一種青稞精油及其超臨界萃取的制備方法

            文檔序號:436476閱讀:380來源:國知局

            專利名稱::一種青稞精油及其超臨界萃取的制備方法
            技術領域
            :本發明是涉及一種青稞精油及其提取方法,尤其是青稞麩皮精油及其超臨界萃取的制備方法。
            背景技術
            :目前,國內外對青稞麩皮研究很多,但大多針對葡聚糖、多肽等功效成分,目前文獻中,包含實驗室研究,幾乎沒有研究青稞麩皮油的文獻報道,更談不上研發青稞麩皮油的生產工藝。在百度和谷歌網站上檢索"青稞麩皮油"或"青稞麩皮精油"所得信息量是零。從我們公司的前期研發得到,青稞麩皮油具有如下性質青稞麩皮油主要含有的脂肪酸是棕櫚酸、油酸和亞油酸,且不飽和脂肪酸占80%以上,其油酸含量是45%以上,比月見草油、紅花籽油、西番蓮籽油、獼猴桃籽油和大葉紫薇籽油等優質油都高。油酸是單不飽和脂肪酸,具有比多不飽和脂肪酸更高的抗氧化性,具有降低LDL膽固醇,但不降低HDL膽固醇的獨特作用,可更有效地防止動脈硬化。另外,青稞麩皮油中的亞油酸含量也較高,達30%以上。亞油酸為不飽和脂肪酸,能與膽固醇結合成酯,進而降解為膽酸而排泄,大量的亞油酸可軟化毛細血管,具有預防血管硬化,延緩人體衰老的功育巨。開發這樣的功能性油脂對于提高青稞的附加值具有重要意義。青稞麩皮油中的維生素種類多,含量豐富,大體有維生素E和B族維生素兩大類。其中,青稞麩皮油的維生素E含量很高,其中高生物活性的ci-生育酚約占60%,e-生育酚約占35%,還含有一定量的生育三烯酚,這是其他原料所不及的。維生素Bi的含量分別約是富強粉、大米和黃豆的8倍、10倍、和2倍,分別是牛肉、雞蛋的30倍和13倍;維生素B2的含量分別約是富強粉的86倍、大米的10倍、黃豆的2倍、牛肉的4倍及雞蛋的2倍;維生素B6和維生素P的含量也大大高于上述幾種食物的含量。而且一般食品中卻不含或很少含有這些成分。其豐富的B族維生素可成為保健與療效食品的天然B族維生素強化劑。青稞麩皮油含有人體所必須的多種礦物質,如鎂、磷、鉀、鋅、鐵、錳、銅及微量元素硒、鉻等,其中的硒含量很高。因此,青稞麩皮油是非常理想的礦物質供應源。青稞麩皮油還含有谷胱甘肽、二十八碳醇和青稞麩皮油凝集素等生物活性物質,具有許多重要的生理功能。青稞麩皮油油含有豐富的亞油酸和維生素E,還含有一定的二十八碳醇,是備受人們青睞的高級營養保健油。從營養學上看,青稞麩皮油的油脂在組成上非常理想。青稞麩皮油是優質的植物脂肪酸,它們能與人體血管中的膽固醇起酯化反應,具有防止人體動脈硬化、調節人體血壓、降低人體膽固醇、預防心血管疾病的功效,同時還具有防止機體代謝紊亂產生的皮膚病變和生殖機能病變。青稞麩皮油油脂中的植物甾醇可抑制膽固醇在機體內吸收,卵磷脂具有軟化血管、增加血管彈性、防止血栓形成的作用。維生素E是一種自由基清除劑,已被證明具有延緩衰老、防治心血管疾病、抗腫瘤等重要生理功能。不僅如此,青稞麩皮油還含有天然神經酰胺,是目前已知含天然神經酰胺最多的原料之一。神經酰胺是人體皮膚的最重要組成元素之一。神經酰胺是近年來開發出的最新一代保濕劑和營養劑,是一種脂質物質,它和構成皮膚角質層的物質結構相近,能很快滲透進皮膚,和角質層中的水結合,形成一種網狀結構,鎖住水分。人隨著年齡增大和進入老年期,皮膚中存在的神經酰胺逐漸減少,干性皮膚和粗糙皮膚型等皮膚異常癥狀的出現亦是由于神經酰胺量減少所致,因此要防止這類皮膚異常,補充神經酰胺是較理想的辦法。神經酰胺是高效保濕劑,非常易被皮膚吸收,并能促進其他營養物質滲透,適用于粗糙、干燥多屑皮膚,尤其對老年干性皮膚保濕有效率為80%。通過氫鍵形成層狀結構的分子復合體,促進表皮的水合作用,從而改善皮膚保持水分的能力。神經酰胺能增強表皮細胞的內聚力,修復皮膚屏障功能,從而緩解角層的脫屑癥狀,幫助皮膚再恢復,改善皮膚外觀,令皮膚光滑有彈性,也可避免或減少因紫外線照射而引起的表皮剝落,從而有助于皮膚抗衰老。神經酰胺并有助于祛除皮膚上的皺紋,除去皮膚皮炎,保持皮膚的彈性。而且,青稞麩皮油中還含有SOD(超氧化物歧化酶),SOD是一種源于生命體的活性物質,能消除生物體在新陳代謝過程中產生的有害物質。對人體不斷地補充S0D具有抗衰老的特殊效果。超氧物歧化酶(Superoxidedismutaee簡稱SOD)是一種新型酶制劑,它在生物界的分布極廣,幾乎從人到細胞,從動物到植物,都有它的存在。原來從牛血中制取,現多從豬血中提取。它對于治療因超氧離子引起的各種疾病均有一定的療效,尤其治療類風濕關節炎、紅斑痕瘡,皮肌炎等均有明顯效果。此外,在防輻射,防衰老,抗腫瘤等方面也已進入臨床。S0D具有特殊的生理活性,是生物體內清除自由基的首要物質。S0D在生物體內的水平高低意味著衰老與死亡的直觀指標;現已證實,由氧自由基引發的疾病多達60多種。它可對抗與阻斷因氧自由基對細胞造成的損害,并及時修復受損細胞,復原因自由基造成的對細胞傷害。由于現代生活壓力,環境污染,各種輻射和超量運動都會造成氧自由基大量形成;因此,生物抗氧化機制中SOD的地位越來越重要!有關青稞麩皮油的研發還在繼續,相信不久的將來,有關青稞麩皮油的信息會更加豐富起來。關于超臨界萃取工藝已經相當廣泛,設備基本成型。超臨界流體萃取過程是利用處于臨界壓力和臨界溫度以.上的流體具有特異增加的溶解能力而發展出來的化工分離新技術,人們發現處于臨界壓力和臨界溫度以上的流體對有機化合物溶解增加的現象是非常驚人的。一般能增加幾個數量級,在適當條件下甚至可達到按蒸氣壓計算所得濃度的1010倍(油酸在超臨界乙烯中的溶解度)但是應用這一特殊溶解能力的新型分離技術一超臨界流體萃取過程卻是近20年的事情。從80年代以來,國際上投入大量人力、物力進行研究,范圍涉及食品、香料、醫藥和化工等領域,并取得了一系列進展。我國超臨界流體萃取研究始于20世紀80年代初,從基礎數據,工藝流程和實驗設備等方面逐步發展,歷經20多年的努力,我國超臨界流體萃取技術研究和應用已取得顯著成績。我們研究的早期青稞麩皮油是采用溶劑萃取方法和壓榨分離方法提取,具體見我公司發表的有關專利。
            發明內容關于青稞麩皮油的研究,是一個偶然因素發現的。青稞中富含的油脂一般都限于研究的青稞胚芽中。.由于青稞麩皮的特征味道,從而引發了研究者的興趣,進而揭開了青稞麩皮油的神秘面紗。本發明的目的是提供一種青稞麩皮油及其青稞麩皮油的提取方法。本發明的所提供的青辨麩皮油,是從青稞麩皮中采用超臨界萃取方式得到的。本發明的所提供青稞麩皮油的方法包括,如下步驟1青稞麩皮的預處理;i)將青稞籽粒除去雜物,雜物含量為0.001%-5%,最佳在0.01%-4%;ii)將除雜的青稞籽粒,粉碎,過篩,得到麩皮,一般麩皮粒徑在10nm-5mm,最佳在lOOnm-O.5mm;iii)將所得麩皮干燥,,一般水含量控制在0.001%-10%,最佳在0.01%-5%。2超臨界萃取;i)主溶劑,是指超臨界流體中含量較高的介質,是超臨界介質不可缺少的部分。本發明用的超臨界流體的主溶劑分別是二氧化碳,氟里昂,氟碳烴,水,汽油,石油醚,柴油,煤油,溶劑油,丙酮,乙醚,四氫呋喃,丙醇,丁醇,異丙醇,叔丁醇,氨氣,乙烷,乙烯,二氯甲烷,二氯乙烷,三氯甲烷,四氯化碳,苯,甲苯,二甲苯,,乙炔,環己烷,環戊烷,辛烷,異十二垸,異十六烷,二硫化碳,氧化二氮,丙烷,丁烷,戊烷,己烷,甲醇,乙醇,乙酸乙酯,三氟單氯化碳等,最佳的主溶劑是二氧化碳,水,氨氣,乙垸,乙烯,乙炔,氧化二氮,丙烷,丁烷,戊烷,己烷,甲醇,乙醇,乙酸乙酯,三氟單氯化碳等。也可以是其中的一種或幾種。ii)助溶劑,助溶劑是指超臨界流體中含量較低的部分,起到輔助溶解的作用。.本發明用的超臨界流體的助溶劑分別是二氧化碳,氟里昂,水,汽油,石油醚,柴油,煤油,溶劑油,丙酮,乙醚,四氫呋喃,丙醇,丁醇,異丙醇,叔丁醇,氨氣,乙垸,乙烯,二氯甲烷,二氯乙烷,三氯甲烷,四氯化碳,苯,甲苯,二甲苯,乙炔,環己烷,環戊烷,辛烷,異十二烷,異十六烷,二硫化碳,氧化二氮,丙烷,丁烷,戊烷,己烷,甲醇,乙醇,乙酸乙酯,三氟單氯化碳等,最佳的助溶劑是二氧化碳,水,氨氣,乙垸,乙烯,乙炔,氧化二氮,丙烷,丁垸,戊烷,己垸,甲醇,乙醇,乙酸乙酯,三氟單氯化碳等。也可以是其中的一種或幾種,也可以不使用助溶劑。工藝本發明采用的超臨界提取工藝,可以采用單步提取和單步分離的技術,也采用分段提取和兩步分離的方法,也也可以采用多段提取和多步分離的工藝。本流程敘述是以分段提取和兩步分離的工藝進行詳述的,見說明書附圖1.如圖1所示,將原料罐7中的青稞麩皮粉置入萃取罐6,將助溶劑也加入萃取罐6,然后將萃取罐預熱所需溫度,具體溫度大于或等于主溶劑的臨界溫度。主溶劑由貯罐1到液化器2液化,經高壓泵3打入預熱器4,主溶劑預熱溫度與萃取罐溫度相同,預熱后,進入到萃取罐6,與青稞麩皮粉和助溶劑一起進行提取,流速控制在5-60L/h,開始時壓力為主溶劑的等于臨界壓力,或不超過臨界壓力的2.5倍,然后升高萃取罐的壓力,是臨界壓力的3-8倍.利用主溶劑對青稞麩皮中的油脂的溶解能力,將青稞麩皮中的油脂萃取出,溶解在主溶劑中的油脂隨主溶劑先后進入到低熔點餾分分離器8和高熔點餾分分離器9,從低熔點餾分分離器分離出來的低熔點青稞麩皮油進入到低熔點產品罐10,從高熔點餾分分離器分離出來的高熔點青稞麩皮油進入到高熔點產品罐11,從高熔點餾分分離器出來的主溶劑,經凈化器12回到主溶劑儲罐,循環利用。在萃取罐中的廢物排出,進入廢料罈l3。所述的助溶劑量為萃取罐的0-10%,原料充填量為萃取罐的1%_70%。對于單步提取和單步分離的技術的工藝流程幾乎與分段提取和兩步分離的工藝相似,只是沒有細分低熔點和高熔點的餾分油,也就是說,沒有流程圖中的8和10,而是主溶劑攜帶著萃取好的餾分直接進入9而已,其他同上。故本發明沒有專門畫出該流程圖。對于多段提取和多步分離的工藝也幾乎與分段提取和兩步分離的工藝相似,只是更加細分了產品餾分,在此基礎上,增加多組分離器和產品儲罐而已,其他同上。故本發明沒有專門畫出該流程圖。圖1是本發明提供的,稞麩皮油的超臨界萃取工藝流程圖。圖中1是主溶劑儲罐,圖中2是液化器,圖中3是高壓泵,圖中4是預熱器,圖中5是助溶劑儲罐,圖中6是萃取罐,圖中7是原料罐,圖中8是低熔點產品分離罐,圖中9是高熔點產品分離罐,圖中10是產品儲罐,圖中11是產品儲罐,圖中12是凈化器,圖中13是廢料罐。具體實施方式實施例1,將原料罐7中的200nm粒度,水含量10%,雜質含量0.2%的青稞麩皮粉60g(約200ml)置入萃取罐6,體積為1L,將助溶劑水2g加入萃取罐6,然后將萃取罐預熱35°C。主溶劑二氧化碳由貯罐1到液化器2液化,經高壓泵3打入預熱器4,主溶劑預熱溫度與萃取罐溫度相同,預熱后,進入到萃取罐6,與青稞麩皮粉和助溶劑一起進行提取,流速控制在5L/h,開始時壓力為主溶劑的80B,然后升高萃取罐的壓力,是臨界壓力的260B.分離器和產品儲罐的溫度都是32°C。分離器8的壓力恒為220Bar,分離器9的壓力恒為180Bar,均是恒壓萃取。對應產品進入對應產品儲罐。萃取罐廢料排進廢料罐。從分離器9出來的主溶劑經凈化器回到主溶劑儲罐,重新利用。1小時后,產品罐11得低熔點青稞麩皮油1.5克,.產品罐12得高熔點青稞麩皮油0.3克。3小時后,產品罐11得低熔點青稞麩皮油2.0克,產品罐12得高熔點青稞麩皮油1.1克。青稞麩皮油的理論含量為5.5%,理論產量為60*5.5%=3.3克,所以3小時后的青稞麩皮油得率為3.1/3.3=93.9%。實施例2將原料罐7中的600nm粒度,水含量0.001%,雜質含量3%的青稞麩皮粉60g(約200ml)置入萃取罐6,體積為1L,將助溶劑異十二烷100g加入萃取罐6,然后將萃取罐預熱8(TC。主溶劑二氧化碳由貯罐1到液化器2液化,經高壓泵3打入預熱器4,主溶劑預熱溫度與萃取罐溫度相同,預熱后,進入到萃取罐6,與青稞麩皮粉和助溶劑一起進行提取,流速控制在60L/h,開始時壓力為主溶劑的90B,然后升高萃取罐的壓力,是臨界壓力的200B.分離器和產品儲罐的溫度都是4(TC。分離器9的壓力恒為180Bar是恒壓萃取。對應產品進入對應產品儲罐。萃取罐廢料排進廢料罐。從分離器9出來的主溶劑經凈化器回到主溶劑儲罐,重新利用。1小時后,產品罐12得高熔點青稞麩皮油1.5克。3小時后,產品罐12得高熔點青稞麩皮油2.6克。青稞麩皮油的理論含量為5.5%,理論產量為60*5.5%=3.3克,所以3小時后的青稞麩皮油得率為2.6/3.3=78.8%。實施例3將原料罐7中的4mm粒度,水含量5%,雜質含量2%的青稞麩皮粉60g(約200ml)置入萃取罐6,體積為1L,將助溶劑乙酸乙酯20g加入萃取罐6,然后將萃取罐預熱65°C。主溶劑乙烯由貯罐1到液化器2液化,經高壓泵3打入預熱器4,主溶劑預熱溫度與萃取罐溫度相同,預熱后,進入到萃取罐6,與青稞麩皮粉和助溶劑一起進行提取,流速控制在38L/h,開始時壓力為主溶劑的30B,然后升高萃取罐的壓力,是臨界壓力的90B.分離器和產品儲罐的溫度都是42。C。分離器8的壓力恒為50Bar,分離器9的壓力開始為50Bar,1.5小時后調整為70B。對應產品進入對應產品儲罐。萃取罐廢料排進廢料罐。從分離器9出來的主溶劑經凈化器回到主溶劑儲罐,重新利用。l小時后,產品罐11得低熔點青稞麩皮油1.5克,產品罐12得高熔點青稞麩皮油0.3克。3小時后,產品罐11得低熔點青稞麩皮油1.8克,產品罐12得高烙點青稞麩皮油1.4克。青稞麩皮油的理論含量為5.5%,理論產量為60*5.5%=3.3克,所以3小時后的青稞麩皮油得率為3.2/3.3=97.0%。實施例4.將原料罐7中的500nm粒度,水含量0.5%,雜質含量0.1%的青稞麩皮粉60g(約200ml)置入萃取罐6,體積為1L,將助溶劑二硫化碳19g加入萃取罐6,然后將萃取罐預熱65°C。主溶劑正丁烷由貯罐1到液化器2液化,經高壓泵3打入預熱器4,主溶劑預熱溫度與萃取罐溫度相同,預熱后,進入到萃取罐6,與青稞麩皮粉和助溶劑一起進行提取,流速控制在42L/h,開始時壓力為主溶劑的93.75B,然后升高萃取罐的壓力,是臨界壓力的300B.分離器和產品儲罐的溫度都是52t:。分離器8的壓力開始為280B,1小時后,壓力降低至180B。分離器9的壓力開始為120B,l小時后,壓力升至280。對應產品進入對應產品儲罐。萃取罐廢料排進廢料罐。從分離器9出來的主溶劑經凈化器回到主溶劑儲罐,重新利用。1小時后,產品罐11得低熔點青稞麩皮油1.8克,產品罐12得高熔點青稞麩皮油0.0克。3小時后,產品罐ll得低熔點青稞麩皮油2.1克,產品罐12得高熔點青稞麩皮油1.1克。青稞麩皮油的理論含量為5.5%,理論產量為60*5.5%=3.3克,所以3小時后的青稞麩皮油得率為3.2/3.3=97%。實施列5將原料罐7中的150nm粒度,水含量5.8%,雜質含量5%的青稞麩皮粉200g(約700ml)置入萃取罐6,'體積為1L,將助溶劑氟里昂6g加入萃取罐6,然后將萃取罐預熱35°C。主溶劑二氧化碳由貯罐1到液化器2液化,經高壓泵3打入預熱器4,主溶劑預熱溫度與萃取罐溫度相同,預熱后,進入到萃取罐6,與青稞麩皮粉和助溶劑一起進行提取,流速控制在5L/h,開始時壓力為主溶劑的80B,然后升高萃取罐的壓力,是臨界壓力的260B.分離器和產品儲罐的溫度都是32°C。分離器8的壓力恒為220Bar,分離器9的壓力恒為180Bar,均是恒壓萃取。對應產品進入對應產品儲罐。萃取罐廢料排進廢料罐。從分離器9出來的主溶劑經凈化器回到主溶劑儲罐,重新利用。1小時后,產品罐11得低熔點青稞麩皮油5.0克,產品罐12得高熔點青稞麩皮油0.5克。3小時后,產品罐11得低熔點青稞麩皮油7.8克,產品罐12得高熔點青稞麩皮油3.0克。青稞麩皮油的理論含量為5.5%,理論產量為200*5.5%=11克,所以3小時后的青稞麩皮油得率為10.8/11二98.2%。實施列6將原料罐7中的10nm粒度,水含量0.001%,雜質含量0.001%的青稞麩皮粉3g(約10ml)置入萃取罐6,體積為1L,將助溶劑二氯乙烯6g加入萃取罐6,然后將萃取罐預熱35X:。主溶劑戊烷由貯罐1到液化器2液化,經高壓泵3打入預熱器4,主溶劑預熱溫度與萃取罐溫度相同,預熱后,進入到萃取罐6,與青稞麩皮粉和助溶劑一起進行提取,流速控制在5L/h,開始時壓力為主溶劑的80B,然后升高萃取罐的壓力,是臨界壓力的260B.分離器和產品儲罐的溫度都是32°C。分離器8的壓力恒為220Bar,分離器9的壓力恒為180Bar,均是恒壓萃取。對應產品進入對應產品儲罐。萃取罐廢料排進廢料罐。從分離器9出來的主溶劑經凈化器回到主溶劑儲罐,重新利用。l小時后,產品罐ll得低熔點青稞麩皮油0.132克,產品罐12得高熔點青稞麩皮油0.01克。3小時后,產品罐11得低熔點青稞麩皮油0.142克,產品罐12得高熔點青稞麩皮油0.023克。青稞麩皮油的理論含量為5.5%,理論產量為3*5.5%=0.165克,所以3小時后的青稞麩皮油得率為0.165/0.165=100%。實施例7-實施例30<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>工藝同前,略.權利要求1、一種青稞麩皮油,是通過超臨界萃取方法從青稞麩皮中萃取得到的;2、根據權利要求1所述的青稞麩皮油,其特征在于所述超臨界萃取方法包括如下步驟1)青稞麩皮的預處理;2)超臨界萃取;3、根據權利要求2所述的方法,其特征在于本發明的青稞中雜物含量為0.001%-5%,最佳在0.01%-4%;4、根據權利要求2所述的方法,其特征在于本發明的麩皮粒徑在10nm-5mm,最佳在lOOnm-O.5咖;5、根據權利要求2所述的方法,其特征在于本發明的青稞麩皮一般水含量控制在0.001%-10%,最佳在0.01%_5%。6、根據權利要求2所述的方法,其特征在于本發明的超臨界流體的主溶劑分別是二氧化碳,氟里昂,水,汽油,石油醚,柴油,煤油,溶劑油,丙酮,乙醚,四氫呋喃,丙醇,丁醇,異丙醇,叔丁醇,氨氣,乙烷,乙烯,二氯甲烷,二氯乙垸,三氯甲垸,四氯化碳,苯,甲苯,二甲苯,乙炔,環己烷,環戊烷,辛烷,異十二烷,異十六烷,二硫化碳,氧化二氮,丙烷,丁烷,戊垸,己烷,甲醇,乙醇,乙酸乙酯,三氟單氯化碳等,最佳的主溶劑是二氧化碳,水,氨氣,乙烷,乙烯,乙炔,氧化二氮,丙烷,丁烷,戊烷,己烷,甲醇,乙醇,乙酸乙酯,三氟單氯化碳等。也可以是其中的一種或幾種。7、根據權利要求2所述的方法,其特征在于本發明的超臨界流體的助溶劑分別是二氧化碳,氟里昂,水,汽油,石油醚,柴油,煤油,溶劑油,丙酮,乙醚,四氫呋喃,丙醇,丁醇,異丙醇,叔丁醇,氨氣,乙烷,乙烯,二氯甲烷,二氯乙垸,三氯甲垸,四氯化碌,苯,甲苯,二甲苯,乙炔,環己烷,環戊烷,辛烷,異十二烷,異十六烷,二硫化碳,氧化二氮,丙烷,丁烷,戊垸,己烷,甲醇,乙醇,乙酸乙酯,三氟單氯化碳等,最佳的助溶劑是二氧化碳,水,氨氣,乙烷,乙烯,乙炔,氧化二氮,丙烷,丁烷,戊烷,己烷,甲醇,乙醇,乙酸乙酯,三氟單氯化碳等。也可以是其中的一種或幾種,也可以不使用助溶劑。8、根據權利要求2所述的方法,其特征在于本發明采用的超臨界提取工藝,可以采用單步提取和單步分離的技術,也采用分段提取和兩步分離的方法,也可以采用多段提取和多步分離的工藝。9、根據權利要求8所述的方法,其特征在于所述的助溶劑量為萃取罐體積的0-10%,原料充填量為萃取罐體積的1%-70%。全文摘要本發明提供了一種青稞麩皮油及其一種加工方法。青稞麩皮油中主要由脂肪酸組成,其類別是棕櫚酸、油酸和亞油酸,且不飽和脂肪酸占80%以上,其油酸含量是45%以上,具有降低LDL膽固醇,但不降低HDL膽固醇的獨特作用,還含有天然維生素E和維生素B族天然神經酰胺、SOD(超氧化物歧化酶)、人體所必須的多種礦物質,如鎂、磷、鉀、鋅、鐵、錳、銅、硒和鉻等。本發明提供青稞麩皮油制備步驟遴選、除雜、粉碎、干燥、超臨界萃取等步驟。本發明提供的方法制備的青稞麩皮油可以直接用于食品、保健品、醫藥、化妝品等領域。文檔編號A23D9/02GK101248867SQ20071030550公開日2008年8月27日申請日期2007年12月22日優先權日2007年12月22日發明者周中新,張宇宏,想李,蘇立宏,雷菊芳申請人:蘭州奇正健康日用品有限公司
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