專利名稱:焦油色素褪色的抑制方法和抑制褪色的含焦油色素組合物的制作方法
技術領域:
本發明涉及一種抑制焦油色素(tar colorant)褪色的方法。具體而言,本發明涉及抑制不僅含有焦油色素,還含有具有還原性的糖類(下文稱為“還原糖”)、抗壞血酸類或金屬的組合物中產生的特有的焦油色素褪色現象的方法。并且,本發明還涉及一種利用該方法得到的抑制焦油色素的褪色的組合物,具體而言,涉及不僅含有焦油色素,而且還含有還原糖、抗壞血酸類或金屬的組合物。
背景技術:
一直以來,食品著色廣泛采用合成色素和天然色素。由于人們偏好天然食品的趨勢,最近,天然色素的使用頻率也漸漸高于合成色素。然而,由于天然色素較為不穩定,受光、氧、熱等的影響隨著時間的推移發生褪色以及變色的趨勢很強。為此,一直以來,人們對于抑制天然色素褪色的方法進行了大量研究。
與之相比,以焦油色素為代表的合成色素是對光、氧和熱等較為穩定的化合物。因此,研究開發抑制合成色素褪色的方法的必要性很低,實際情況是,在本技術領域內,不太對此進行研究。
作為記載了色素的穩定方法的文獻,可舉出專利文獻1和專利文獻2。在專利文獻1中,記載了楊梅科植物的提取物能夠抑制合成色素和天然色素因光照引起的褪色。但該文獻對存在還原糖、抗壞血酸或金屬的情況下,焦油色素顯著褪色的情況沒有絲毫記載,也未對楊梅科植物的提取物在該特定條件下具有抑制焦油色素褪色的作用給出任何建議。
此外,專利文獻2也不過是記載了存在金屬離子情況下,氨基酸、肽和蛋白質對于抑制色素褪色有效而已。
專利文獻1日本特開平6-234935號公報
專利文獻2日本特開2004-215570號公報
發明內容
本發明人等在經過研究后發現,即使是被譽為高穩定性的焦油色素(合成色素),在含有還原糖、抗壞血酸及其異構體異抗壞血酸或其鹽、酯(在本發明中,將這些物質總稱為“抗壞血酸類”)或金屬的組合物中,尤其是在受到光照之后,也存在發生顯著褪色的問題。而且,本發明人等還發現,所配合的焦油色素越少,該褪色現象越明顯,即,在低著色化組合物中,發生顯著的褪色現象。
近年來,PET瓶裝飲料等透明容器裝飲料、用可見裝在里面的東西的透明容器包裝的食品(例如果凍、布丁、冷凍食品、酸奶、糕點等甜品)逐漸普及。這類透明容器裝食品及其它、化妝品以及藥品等各種制品,在儲存、商品流通過程中受太陽光直曬,商品陳列中受熒光燈直射的機會很多,存在色素隨時間推移褪色而導致商品價值顯著下降等問題。尤其是隨著商品低著色化指向,這些問題有可能變得更加嚴重。
本發明的目的在于提供一種抑制不僅含有焦油色素,還含有還原糖、抗壞血酸類或金屬的組合物中產生的焦油色素的褪色現象,尤其是抑制由于光照產生的焦油色素褪色現象的方法。本發明的目的還在于,提供一種不僅含有焦油色素,還含有還原糖、抗壞血酸類或金屬的組合物,其能夠抑制焦油色素的褪色現象,尤其是光照引起的焦油色素褪色現象。
本發明人等為解決上述問題進行深入研究后,結果發現,異櫟苷或其酶處理物(酶處理異櫟苷)、蕓香苷或其酶處理物(酶處理蕓香苷)、楊梅提取物和迷迭香提取物可有效抑制上述組合物中產生的焦油色素的褪色。
I.本發明是基于上述認識完成的,涉及下述抑制焦油色素褪色的方法 項1.一種抑制焦油色素褪色的方法,對于含有(a)焦油色素及(b)選自還原糖、抗壞血酸類和金屬中的至少一種的組合物,抑制焦油色素的褪色,其特征在于在所述組合物中,配合(c)選自異櫟苷、酶處理異櫟苷、蕓香苷、酶處理蕓香苷、楊梅提取物和迷迭香提取物中的至少一種,使(a)組分、(b)組分和(c)組分處于共存狀態。
項2.如上述項1所述的方法,其特征在于為抑制光照引起的焦油色素的褪色方法。
項3.如上述項1或2所述的方法,其特征在于組合物為口服組合物。
項4.如上述項1~3中任一項所述的方法,其特征在于組合物為食品。
項5.如上述項1~4中任一項所述的方法,其特征在于焦油色素為選自紅色2號、紅色40號、紅色102號、黃色4號、黃色5號、偶氮玉紅、紅色3號、紅色104號、紅色105號、紅色106號、綠色3號、藍色1號、藍色2號和黃色203號中的至少一種。
項6.如上述項1~5中任一項所述的方法,其特征在于還原糖為果糖、葡萄糖、阿拉伯糖、半乳糖、木糖、山梨糖、甘露糖、核糖、鼠李糖、曲二糖、黑曲霉二糖、麥芽糖、異麥芽糖、龍膽二糖、昆布二糖、纖維二糖、乳糖、蜜二糖、麥芽三糖、6-α-葡糖基麥芽糖、異麥芽三糖、液體糖漿、果糖葡萄糖液體糖漿、轉化糖、糖稀、蜂蜜或槭糖。
項7.如上述項1~6中任一項所述的方法,其特征在于抗壞血酸類為抗壞血酸、抗壞血酸的堿金屬鹽、抗壞血酸堿土金屬鹽、抗壞血酸脂肪酸酯、異抗壞血酸或異抗壞血酸的堿金屬鹽。
項8.如上述項1~7中任一項所述的方法,其特征在于金屬為鐵、銅、錫、鈣、鋁、鋅、鎂或鉛。
項9.如上述項1~8中任一項所述的方法,其特征在于組合物中所含焦油色素的比例為0.0001~0.1重量%。
項10.如上述項1~9中任一項所述的方法,其特征在于在組合物中含有還原糖的情況下,組合物中所含還原糖的比例,總量為1~40重量%。
項11.如上述項1~10中任一項所述的方法,其特征在于在組合物中含有抗壞血酸類的情況下,組合物中所含抗壞血酸類的比例,總量為0.001~0.1重量%。
項12.如上述項1~11中任一項所述的方法,其特征在于在組合物中含有金屬的情況下,組合物中所含金屬的比例,總量為0.0001~0.01重量%。
項13.如上述項1~12中任一項所述的方法,其特征在于配合選自異櫟苷、酶處理異櫟苷、蕓香苷和酶處理蕓香苷中的至少一種,使得最終組合物中,它們濃度的總量為0.0005~0.5重量%;或配合選自楊梅提取物和迷迭香提取物中的至少一種,使得最終組合物中,它們濃度以固態成分總量表示為0.0001~0.2重量%。
II.此外,本發明還涉及利用按照上述方法得到的效果的含焦油色素的組合物。
項A.一種組合物,其包括(a)焦油色素,(b)選自還原糖、抗壞血酸類和金屬中的至少一種,和(c)選自異櫟苷、酶處理異櫟苷、蕓香苷、酶處理蕓香苷、楊梅提取物和迷迭香提取物中的至少一種。
項B.如上述項A所述組合物,其特征在于組合物為口服組合物。
項C.如上述項A或B所述的組合物,其特征在于組合物為食品。
項D.如上述項A~C中任一項所述的組合物,其特征在于上述焦油色素為選自紅色2號、紅色40號、紅色102號、黃色4號、黃色5號、偶氮玉紅、紅色3號、紅色104號、紅色105號、紅色106號、綠色3號、藍色1號、藍色2號和黃色203號中的至少種。
項E.如上述項A~D中任一項所述的組合物,其特征在于還原糖為果糖、葡萄糖、阿拉伯糖、半乳糖、木糖、山梨糖、甘露糖、核糖、鼠李糖、曲二糖、黑曲霉二糖、麥芽糖、異麥芽糖、龍膽二糖、昆布二糖、纖維二糖、乳糖、蜜二糖、麥芽三糖、6-α-葡糖基麥芽糖、異麥芽三糖、液體糖漿、果糖葡萄糖液體糖漿、轉化糖、糖稀、蜂蜜或槭糖。
項F.如上述項A~E中任一項所述的組合物,其特征在于抗壞血酸類為抗壞血酸、抗壞血酸堿的金屬鹽、抗壞血酸的堿土金屬鹽、抗壞血酸脂肪酸酯、異抗壞血酸或異抗壞血酸的堿金屬鹽。
項G.如上述項A~F中任一項所述的組合物,其特征在于金屬為鐵、銅、錫、鈣、鋁、鋅、鎂或鉛。
項H.如上述項A~G中任一項所述的組合物,其特征在于所含焦油色素的比例為0.0001~0.1重量%。
項I.如上述項A~H中任一項所述的組合物,其特征在于在含有還原糖的情況下,所含還原糖的比例為1~40重量%。
項J.如上述項A~I中任一項所述的組合物,其特征在于在含有抗壞血酸類的情況下,所含抗壞血酸類的比例,總量為0.001~0.1重量%。
項K.如上述項A~J中任一項所述的組合物,其特征在于在含有金屬的情況下,所含金屬的比例,總量為0.0001~0.01重量%。
項L.如上述項A~K中任一項所述的組合物,其特征在于選自異櫟苷、酶處理異櫟苷、蕓香苷和酶處理蕓香苷中的至少一種的含有比例,總量為0.0005~0.5重量%,或選自楊梅提取物和迷迭香提取物中的至少一種的比例以固態成分總量表示為0.0001~0.2重量%。
項M.如上述項A~L中任一項所述的組合物,其特征在于抑制光照產生的焦油色素的褪色。
項N.如上述項A~L中任一項所述的組合物,其特征在于提高焦油色素的耐光性。
圖1為表示實驗例1中,對各被驗物質(SANMELIN AO-1007(酶處理異櫟苷),SANMELINY-AF(楊梅提取物),NQ-568(迷迭香提取物),L-抗壞血酸,對照物(control)此后的圖2~10相同),在存在還原糖的情況下,抑制光照引起的食用紅色2號褪色效果的研究結果的圖。
圖2為表示實驗例1中,對各被驗物質,在存在還原糖的情況下,抑制光照引起的食用紅色3號褪色效果的研究結果的圖。
圖3為表示實驗例1中,對各被驗物質,在存在還原糖的情況下,抑制光照引起的食用紅色40號褪色效果的研究結果的圖。
圖4為表示實驗例1中,對各被驗物質,在存在還原糖的情況下,抑制光照引起的食用紅色102號褪色效果的研究結果的圖。
圖5為表示實驗例1中,對各被驗物質,在存在還原糖的情況下,抑制光照引起的食用紅色104號褪色效果的研究結果的圖。
圖6為表示實驗例1中,對各被驗物質,在存在還原糖的情況下,抑制光照引起的食用紅色105號褪色效果的研究結果的圖。
圖7為表示實驗例1中,對各被驗物質,在存在還原糖的情況下,抑制光照引起的食用黃色4號褪色效果的研究結果的圖。
圖8為表示實驗例1中,對各被驗物質,在存在還原糖的情況下,抑制光照引起的食用黃色5號褪色效果的研究結果的圖。
圖9為表示實驗例1中,對各被驗物質,在存在還原糖的情況下,抑制光照引起的食用藍色1號褪色效果的研究結果的圖。
圖10為表示實驗例1中,對各被驗物質,在存在還原糖的情況下,抑制光照引起的食用藍色2號褪色效果的研究結果的圖。
圖11為表示實驗例2中,對酶處理異櫟苷,在存在還原糖或L-抗壞血酸的情況下,抑制光照引起的食用紅色2號褪色效果的研究結果的圖。
圖12為表示實驗例2中,對酶處理異櫟苷,在存在還原糖或L-抗壞血酸的情況下,抑制光照引起的食用紅色102號褪色效果的研究結果的圖。
圖13為表示實驗例2中,對酶處理異櫟苷,在存在還原糖或L-抗壞血酸的情況下,抑制光照引起的食用紅色40號褪色效果的研究結果的圖。
具體實施例方式 下面進一步具體地說明本發明。
(1)焦油色素的褪色抑制方法 本發明涉及對于含有(a)焦油色素及(b)選自還原糖、抗壞血酸類和金屬中的至少一種的組合物,抑制焦油色素褪色的方法。
作為本發明褪色抑制方法的對象的(a)焦油色素沒有特別限定。優選為可用于口服、特別是能夠用于食品的焦油色素。盡管沒有特別限定,但焦油色素可舉出表1所示例子。
表1 上述表1所示色素均為具有可溶于水和醇類(例如碳原子數1~6的低級醇、二醇或甘油等多元醇)的性質的色素。
對上述組合物中所含焦油色素的比例沒有特別限定,在適用本發明方法的最終組合物100重量%中,希望其含有比例為0.0001~0.1重量%,優選0.0002~0.01重量%,更優選0.0003~0.005重量%。
作為本發明對象的還原糖,意味表現出還原性的糖類。在該限定范圍內沒有特別限定,包括單糖類,二糖類、三糖類、四糖以上的低聚糖,或其混合物。具體而言,為果糖、葡萄糖、阿拉伯糖、半乳糖、木糖、山梨糖、甘露糖、核糖、鼠李糖、曲二糖、黑曲霉二糖、麥芽糖、異麥芽糖、龍膽二糖、昆布二糖、纖維二糖、乳糖、蜜二糖、麥芽三糖、6-α-葡糖基麥芽糖、異麥芽三糖、液體糖漿、果糖葡萄糖液體糖漿、轉化糖、糖稀、蜂蜜、槭糖等。
在上述組合物為含有還原糖的組合物的情況下,該組合物中所含還原糖的比例沒有特別限定,希望在適用本發明方法的最終組合物100重量%中,其含有比例為1~40重量%,優選5~30重量%,更優選10~20重量%。
作為本發明對象的抗壞血酸類,包括抗壞血酸、抗壞血酸的堿金屬鹽、抗壞血酸的堿土金屬鹽、抗壞血酸脂肪酸酯、異抗壞血酸和異抗壞血酸的堿金屬鹽。這里,作為抗壞血酸或異抗壞血酸的堿金屬鹽,可舉出鈉鹽和鉀鹽。優選鈉鹽。此外,作為抗壞血酸的堿土金屬鹽,優選例可舉出鈣鹽。作為抗壞血酸脂肪酸酯,可舉出抗壞血酸和碳原子數4~22的脂肪酸生成的酯,優選例可舉出抗壞血酸硬脂酸酯、抗壞血酸棕櫚酸酯。
在上述組合物為含有抗壞血酸類的組合物的情況下,該組合物中所含抗壞血酸類的比例沒有特別限定,希望在適用本發明方法的最終組合物100重量%中,其含有比例,總量為0.001~0.1重量%,優選0.003~0.05重量%,更優選0.005~0.01重量%。
作為本發明對象的金屬包括鐵、銅、錫、鈣、鋁、鋅、鎂和鉛。
在上述組合物為含有金屬的組合物的情況下,該組合物中所含金屬的比例沒有特別限定,希望在適用本發明方法的最終組合物100重量%中,其含有比例為0.0001~0.01重量%,優選0.0005~0.007重量%,更優選0.001~0.005重量%。
本發明的方法可通過在至少含有上述(a)組分和(b)組分的組合物中,配合(c)選自異櫟苷、異櫟苷酶處理物(酶處理異櫟苷)、蕓香苷、蕓香苷酶處理物(酶處理蕓香苷)、楊梅提取物和迷迭香提取物中的至少一種,使(a)組分、(b)組分和(c)組分處于共存狀態而實施。
異櫟苷,又被稱為異槲皮苷(isoquercetin),是存在于魚腥草、羅布麻(燕龍茶)(yan-long tea)、黃瓜、棉花、白車軸草和桑樹等植物中的化合物。該化合物除了具有抗氧化作用、抗紫外線作用以及金屬螯合作用之外,還具有利尿作用、消炎作用、毛細血管增強作用以及類維生素P作用等藥理學的作用,因此,不僅用作為食品、化妝品和藥品等的添加劑,也是一種可用作化妝品、健康食品等的原料的有用的化合物。該化合物可通過使柚苷分解酶作用于蕓香苷而調制。另外,所謂柚苷分解酶,不管名稱的差別,包括所有使蕓香苷分解成異櫟苷和鼠李糖的具有活性(柚苷分解活性)的酶。作為這類酶的代表物,可舉出柚苷酶,但是已知鼠李糖苷酶(α-L-鼠李糖苷酶)、桔皮苷酶和果膠酶中也具有上述柚苷分解活性。
酶處理異櫟苷是通過配糖化處理(酶處理),使作為難溶于水的類黃酮的上述異櫟苷提高了水溶性的物質。其主要成分為α-葡糖基異櫟苷(α-glucosyl isoquercitrin)。該酶處理異櫟苷的調制方法沒有特別限定,可通過例如用葡萄糖轉移酶對異櫟苷和作為葡萄糖源的基質的混合物進行處理來調制。在該異櫟苷的葡萄糖殘基部位,基質的1個以上的葡萄糖殘基轉移加成,生成酶處理異櫟苷。
這里,作為葡萄糖源,可舉出例如葡萄糖、麥芽糖、直鏈淀粉、支鏈淀粉、淀粉、淀粉液化物、淀粉糖化物、糊精以及環糊精。此外,作為葡萄糖轉移酶,可舉出葡萄糖苷酶(α-淀粉酶[E.C.3.2.1.1]、α-葡萄糖苷酶[E.C.3.2.1.20]、β-淀粉酶[E.C.3.2.1.2]、葡糖淀粉酶[E.C.3.2.1.3])以及轉葡糖苷酶(環糊精葡聚糖轉移酶(Cyclodextringlucanotransferase)[E.C.2.4.1.19]等)。
蕓香苷是黃酮醇配糖物的代表化合物,廣泛存在于植物界中,例如存在于蕎麥、苦蕎麥、小豆、桔子、槐花的花蕾等中,與異櫟苷一樣,是一種有用物質。
酶處理蕓香苷是通過配糖化處理(酶處理)使作為難溶于水的類黃酮的上述蕓香苷提高了水溶性的物質。其主要成分為α-葡糖基蕓香苷。該酶處理蕓香苷可以根據酶處理異櫟苷的調制方法進行調制。
在本發明中,異櫟苷、酶處理異櫟苷、蕓香苷或酶處理蕓香苷均可使用,但如上所述,異櫟苷和蕓香苷難溶于水,在常溫水中,最多只能溶解0.001w/v%左右,因此,在作為對象的含焦油色素的組合物為水性組合物的情況下,優選使用酶處理異櫟苷或酶處理蕓香苷。
異櫟苷、酶處理異櫟苷、蕓香苷或酶處理蕓香苷的使用比例沒有特定限定,但希望異櫟苷、酶處理異櫟苷、蕓香苷或酶處理蕓香苷的含有比例,總量在最終組合物100重量%中為0.0005~0.5重量%,優選0.001~0.2重量%,更優選0.0015~0.1重量%。另外,在水性組合物中使用異櫟苷或蕓香苷的情況下,從溶于水的穩定性的觀點出發,優選使用比例為0.01w/v%以下。
楊梅提取物(chinese bayberry extract)是利用水、乙醇或甲醇等從楊梅科楊梅(Myrica rubra SIEBOLD)的果實、樹皮或葉中提取得到的含類黃酮楊梅樹皮苷的提取物。此外,迷迭香提取物(Rosemaryextract)是從紫蘇科迷迭香(Rosmarinus officinalis LINNE)的葉或花提取得到的含酚性二萜類化合物(迷迭香酚、鼠尾草酚、鼠尾草酸等)和迷迭香酸等的提取物。提取方法沒有特別限定,作為示例可舉出從紫蘇科迷迭香的葉或花中,利用二氧化碳、溫~熱含水乙醇或乙醇提取的方法;或利用溫~熱己烷、甲醇或含水甲醇提取,再除去溶劑得到提取物的方法。
這些楊梅提取物和迷迭香提取物均具有抗氧化作用,可用作食品、化妝品、藥品等的添加劑(抗氧化劑)。
使用楊梅提取物或迷迭香提取物時,對其使用比例沒有特別限定,但是希望楊梅提取物或迷迭香提取物以固態成分表示,在最終組合物100重量%中的含有比例為0.0001~0.2重量%,優選0.0002~0.1重量%,更優選0.0003~0.05重量%。
作為適用本發明方法的組合物,只要含有(a)焦油色素及(b)選自還原糖、抗壞血酸類和金屬中的至少一種即可,對其用途、種類沒有特別限定。優選組合物可舉出可口服或可口服攝取的組合物。在本發明中,將這類組合物統稱為“口服組合物”。具體而言,作為口服組合物,可舉出食品、化妝品、口服藥品、口腔用藥品、口腔用準藥品(quasi-drugs)及飼料。
這里,作為化妝品,可舉出存在從口攝入可能性的口紅和唇膏。而作為口腔用藥品或口腔用準藥品,可舉出牙膏、牙粉、刷牙水、漱口劑、糊劑、口腔用軟膏/乳劑。而作為口服藥品,可舉出口服片劑(包括糖衣片)、丸劑、粉末劑、顆粒劑、膠囊、糖漿(包括干混懸劑)、飲劑、口含劑、漱口藥。而作為飼料,可舉出貓糧、狗糧等各種寵物食品、家畜用飼料、觀賞魚或養殖魚餌料等。
作為食品,只要含有上述(b)中任意組分,可通過焦油色素著色,沒有特別限定。例如,可舉出冰淇淋、冰牛奶、奶乳、冰凍果汁、冰點心等冷凍食品類;乳飲料、乳酸菌飲料、含果汁清涼飲料、碳酸飲料、果汁飲料、粉末飲料等飲料類;乳蛋布丁、牛奶布丁、含果汁布丁等布丁類;果凍、巴伐利亞風味的點心、酸乳酪等甜品類;口香糖、泡泡糖等口香糖類(片狀口香糖、糖衣顆粒狀口香糖);巧克力豆等糖衣巧克力之外,還有草莓巧克力、藍莓(blueberry)巧克力、香瓜巧克力等帶風味的巧克力等的巧克力類;硬質糖果(包括夾心糖、奶油球糖、糖豆等)、軟糖(包括飴糖(caramel)、牛軋糖、橡皮糖、藥屬葵蜜餞(marshmallow)等)、透明果味糖、太妃糖等飴糖類;硬質餅干、小甜餅、年糕片、酥脆餅干等烘烤甜點(baked confectionery)類;咸菜、醬菜、鹽醬菜、味噌醬菜、酒糟醬菜、酒曲醬菜、米糠醬菜、醋醬菜、芥子醬菜、醪醬菜、梅酒醬菜、什錦醬菜、糟腌醬菜(しば漬け)、生姜醬菜、朝鮮泡菜、咸梅汁醬菜等腌制品類;單獨調味品(separatedressing)、無油調味品(oil-free dressing)、番茄醬、佐料汁、沙司等調味品類;草莓醬、藍莓醬、桔皮果醬、蘋果醬、杏醬、水果醬(preserve)等果醬類;紅葡萄酒等果酒;糖漿漬的櫻桃、杏、蘋果、草莓等加工用果實;火腿、香腸、叉燒豬肉等畜肉加工品;魚肉火腿、魚腸、魚肉泥、魚糕、烤魚卷、魚肉山芋丸、油炸魚丸、魚肉雞蛋卷、熏咸鯨肉等水產加工制品;面條、涼面、掛面、蕎麥面、中國面條、意大利面、通心粉、米粉、粉絲和餛飩等面食類;以及各種副食品、魚糕、面筋、肉松等各種加工食品。這些食品中,優選點心類和飲料。
根據本發明人所發現的規律,通常,除了含有(a)焦油色素,還含有(b)選自還原糖、抗壞血酸類、金屬中的至少一種的組合物,存在焦油色素不穩定,隨時間推移發生褪色的趨勢。而且特別是將這些組合物置于陽光下,例如在太陽光、熒光燈的照射下,這種趨勢尤其明顯。反之,適用本發明方法的組合物,即,除含有上述(a)組分和(b)組分之外,還配合有(c)選自異櫟苷、酶處理異櫟苷、蕓香苷、酶處理蕓香苷、楊梅提取物和迷迭香提取物中的至少一種的組合物,能有效控制上述焦油色素的褪色,穩定維持焦油色素的顏色。特別是本發明的褪色抑制方法,作為抑制因太陽光或熒光燈等的光照、更優選因熒光燈的光照所引起的焦油色素的褪色現象的方法,非常有效。
(2)抑制褪色的含焦油色素的組合物 本發明還涉及一種利用上述方法,抑制褪色的含焦油色素的組合物。該組合物含有(a)焦油色素,(b)選自還原糖、抗壞血酸和金屬中的至少一種,以及(c)選自異櫟苷、酶處理異櫟苷、蕓香苷、酶處理蕓香苷、楊梅提取物和迷迭香提取物中的至少一種。
這里,作為對象的焦油色素的種類及其配合比例如上述(1)所述。此外,作為對象的還原糖種類及其比例,抗壞血酸類的種類和抗壞血酸類的配合比例,金屬的種類及其配合比例,以及異櫟苷、異櫟苷的酶處理物(酶處理異櫟苷)、蕓香苷、蕓香苷的酶處理物(酶處理蕓香苷)、楊梅提取物或迷迭香提取物的配合比例也如(1)所述。
含有這些組分的組合物的種類及其用途也如(1)所述。優選口服組合物。這種口服組合物包括食品、化妝品、口服藥品、口腔用藥品、口腔用準藥品以及飼料。另外,這些組合物,根據其用途和種類可按照該組合物的普通調制方法制造。
作為(c)組分的異櫟苷、酶處理異櫟苷、蕓香苷、酶處理蕓香苷、楊梅提取物或迷迭香提取物的配合時機,沒有特別限定,但優選在食品、化妝品、藥品、準藥品或飼料等對象物發生褪色之前,預先配合到組合物中。鑒于這些對象物在制造工序中將受到很多的光(熒光燈)和熱的影響,制造時,優選在發生由于上述熒光燈等引起的褪色之前,與其它材料一起配合到組合物中。
產業上的可利用性 本發明人等最新發現在應用中存在著下述問題雖然焦油色素(合成色素)通常被認為穩定性較高,但在存在有還原糖、抗壞血酸類或金屬的組合物中,尤其是受到光照,會明顯發生褪色,且配合的焦油色素越少該褪色現象越明顯。并開發出了針對這些問題的解決方案。本發明包括這些問題的解決方案。
作為還原糖,例如以淀粉為原料通過酶分解、生成葡萄糖之后,利用異構化酶,制造的果糖葡萄糖液體糖漿具有比砂糖清爽的優質甜味,在低溫下甜度增加,清涼感也增強,因此具有可作為優質的清涼飲料、冷凍食品的甜味劑的優點。由于在日本等地,果糖葡萄糖液體糖漿比砂糖的價格低,因此,在食品領域,與砂糖一樣被大量使用。
由于近年飲食品的健康的追求,為能簡便攝取以抗壞血酸類為代表的維生素類而添加抗壞血酸類和金屬的飲食品大量上市,與此相同,添加有鐵、鈣等旨在攝取礦物質的飲食品也出現在市場上。
另外,盡管存著大量各種飲品中使用天然果汁的制品,在這類飲食品的情況下,通常,果汁中含有大量果糖等還原糖,且也含有抗壞血酸類和礦物質類的情況也很多。
本發明人等確認,如上所述,還原糖、抗壞血酸類和金屬的飲食品等的組合物中的有效物質,發揮促進焦油色素褪色的作用。
因此,用焦油色素著色的食品及其它食品、化妝品、以及藥品等各種制品,在便利店、超市中經過長時間的熒光燈照射或店面陳列中經受日曬等情況下,有發生褪色的危險。透明容器PET瓶或玻璃瓶裝商品等情況下,尤其會增加其危險性。一旦這類商品被確認發生顯著褪色時,則失去了商品價值,使制造商和流通、零售業界受到極大損失。
另一方面,為了抑制焦油色素的褪色而利用容器包裝將光線完全屏蔽的情況下,需要利用鋁片等,導致制品成本增加。且用光線被完全遮蔽的容器包裝制品中,又不能期待使消費者看到內容物,從視覺上認識商品特性的效果。
采用本發明,能夠抑制除了含有焦油色素,還含有還原糖、抗壞血酸類或金屬的組合物中發生的焦油色素褪色現象,尤其是因光照引起的焦油色素褪色現象。因此,容器包裝不需大筆投資,且消費者可從視覺上認識作為商品特性的內容物的色澤、形狀等,能更長時間地保持該商品價值。本發明人認為,在此意義下,本發明對于食品、化妝品、藥品等領域作出了極大貢獻。
實施例 下面,舉出實驗例和實施例說明本發明,但本發明并不限于這些實驗例等。
實驗例1 根據下述配方,調制含有作為還原糖的果糖葡萄糖液體糖漿,和焦油色素(參照表2)的組合液(著色糖漿液)。另外,作為焦油色素,使用食用紅色2號(R-2)、食用紅色40號(R-40)、食用紅色102號(R-102)、食用紅色105號(R-105)、食用黃色4號(Y-4)、食用黃色5號(Y-5)、食用藍色1號(B-1)和食用藍色2號(B-2)的情況下,按照下述配方1調制組合液。另外,使用食用紅色2號(R-2)和食用紅色104號(R-104)的情況下,按照下述配方2調制組合液。并且,在這些組合液中,配合作為被驗物質的表3所示各種成分。
配方1Brix 10°、pH3.0 果糖葡萄糖液體糖漿(KINGMART F-55)1) 133.3g 檸檬酸(結晶)2)0.2g 檸檬酸三鈉2) pH調節用(pH3.0) 焦油色素(R-2、R-40、R-102、R-105、Y-4、Y-5、B-1、B-2) 表2 被驗物質 表3 水溶液合計 1000.0ml(100重量%) 配方2Brix 10°、pH 7.0 果糖葡萄糖液體糖漿(KINGMART F-55)1) 133.3g 檸檬酸三鈉2) 0.2g 檸檬酸結晶2) pH調節用(pH7.0) 焦油色素(R-3、R-104) 表2 被驗物質 表3 水溶液合計1000.0ml(100重量%) 在配方1和配方2中,1)為NISSI株式會社的制品,2)為三榮源F.F.I株式會社的制品。
表2 ※所用色素均為三榮源F.F.I株式會社的制品 表3 *表中,“SANMELIN”為三榮源F.F.I株式會社的注冊商標(下同) 具體而言,將混合有各組分的組合液加熱,使溫度達到93℃(不過,配合食用藍色2號的組合液為70℃)后,熱裝填到容量110ml的無色透明玻璃瓶(Maruemu Corporation制)中至充滿,冷卻,調制每種色素均含有各種被驗物質1~4的著色糖漿液。將其作為被驗體,觀察在褪色計(Suga Test Instruments株式會社制Xenon Long Lift FadeMeter XWL-75R,照射量600W/m2,紫外光(300nm~400nm)54.5W/m2,可見光(400nm~700nm)545.5W/m2),照射溫度20℃)的照射下的色素褪色狀態(耐光性)。另外,作為對照試驗,對于除不配合被驗物質1~4之外,按照上述各配方調制的著色糖漿液(control對照物)也同樣實施光照,觀察色素的褪色狀態(耐光性)。色素耐光性是在試驗后(實施光照后)測定各色素在極大吸收波長下的吸光度,用試驗前(實施光照前)的該吸光度為100%時的殘存率(%)進行評價。結果如下所示。
[結果] (1)食用紅色2號(參照圖1)吸光度測定波長520nm 表4 由上述表4和圖1可知,添加有酶處理異櫟苷、楊梅提取物或迷迭香提取物的含食用紅色2號的糖漿液,因光照引起的褪色得到了有效控制。尤其是確認了酶處理異櫟苷具有優異的抑制褪色效果。
(2)食用紅色3號(參照圖2)吸光度測定波長526nm表5 由上述表5和圖2可知,添加有酶處理異櫟苷、楊梅提取物或迷迭香提取物的含食用紅色3號的糖漿液,因光照引起的褪色得到了有效控制。尤其是確認了酶處理異櫟苷具有優異的抑制褪色效果。
(3)食用紅色40號(參照圖3)吸光度測定波長506nm 表6 由上述表6和圖3可知,添加有酶處理異櫟苷、楊梅提取物或迷迭香提取物的含食用紅色40號的糖漿液,因光照引起的褪色得到了有效控制。尤其是確認了酶處理異櫟苷具有優異的抑制褪色效果。
(4)食用紅色102號(參照圖4)吸光度測定波長509nm 表7 由上述表7和圖4可知,添加有酶處理異櫟苷、楊梅提取物或迷迭香提取物的含食用紅色102號的糖漿液,因光照引起的褪色得到了有效控制。尤其是確認了酶處理異櫟苷具有優異的抑制褪色效果。
(5)食用紅色104號(參照圖5)吸光度測定波長540nm 表8 由上述表8和圖5可知,添加有酶處理異櫟苷、楊梅提取物或迷迭香提取物的含食用紅色104號的糖漿液,因光照引起的褪色得到了有效控制。尤其是確認了酶處理異櫟苷具有優異的抑制褪色效果。
(6)食用紅色105號(參照圖6)吸光度測定波長548nm 表9 由上述表9和圖6可知,添加有酶處理異櫟苷、楊梅提取物或迷迭香提取物的含食用紅色105號的糖漿液,因光照引起的褪色得到了有效控制。尤其是確認了酶處理異櫟苷具有優異的抑制褪色效果。
(7)食用黃色4號(參照圖7)吸光度測定波長428nm 表10 由上述表10和圖7可知,添加有酶處理異櫟苷、楊梅提取物或迷迭香提取物的含食用黃色4號的糖漿液,因光照引起的褪色得到了有效控制。尤其是確認了酶處理異櫟苷具有優異的抑制褪色效果。
(8)食用黃色5號(參照圖8)吸光度測定波長482nm 表11 由上述表11和圖8可知,添加有酶處理異櫟苷、楊梅提取物或迷迭香提取物的含食用黃色5號的糖漿液,因光照引起的褪色得到了有效控制。尤其是確認了酶處理異櫟苷具有優異的抑制褪色效果。
(9)食用藍色1號(參照圖9)吸光度測定波長630nm 表12 由上述表12和圖9可知,添加有酶處理異櫟苷、楊梅提取物或迷迭香提取物的含食用藍色1號的糖漿液,因光照引起的褪色得到了有效控制。尤其是確認了酶處理異櫟苷具有優異的抑制褪色效果。
(10)食用藍色2號(參照圖10)吸光度測量波長612nm 表13 由上述表13和圖10可知,添加有酶處理異櫟苷、楊梅提取物或迷迭香提取物的含食用藍色2號的糖漿液,因光照引起的褪色得到了有效控制。尤其是確認了酶處理異櫟苷具有優異的抑制褪色效果。
實驗例2 根據下述配方3和配方4,分別調制含有果糖葡萄糖液體糖漿(還原糖)和焦油色素(食用紅色2號(R-2)、食用紅色102號(R-102)、食用紅色40號(R-40))的組合液1(添加V.C的著色糖漿液)和組合液2(未添加V.C的著色糖漿液)。向該組合液中配合酶處理異櫟苷(SANMELINAO-1007,三榮源F.F.I株式會社制),使得最終濃度為0.0075重量%。
配方3添加V.C的著色糖漿液(Brix 10°、pH3.0) 果糖葡萄糖液體糖漿(KINGMART F-55)1) 130.0g 檸檬酸(結晶)2)2.0g 檸檬酸三鈉2) pH調節用(pH3.0) 焦油色素(R-2、R-102、R-40) 表14 L-抗壞血酸(V.C)3) 0.05g 水溶液合計 1000.0ml(100重量%) 配方4未添配V.C的著色糖漿(Brix 10°、pH 3.0) 果糖葡萄糖液體糖漿(KINGMART F-55)1) 130.0g 檸檬酸(結晶)2) 2.0g 檸檬酸三鈉2)pH調節用(pH3.0) 焦油色素(R-2、R-102、R-40) 表15 水溶液合計 1000.0ml(100重量%) 在配方3和配方4中,1)為Nissi株式會社的制品,2)為三榮源F.F.I株式會社的制品,3)為和光純藥工業株式會社的制品。
具體而言,將混有有各組分的組合液1和2分別加熱,使溫度均達到93℃后,熱裝填到容量110ml的無色透明玻璃瓶(MaruemuCorporation制)中至充滿,冷卻,調制含有各色素的著色糖漿液。將這些作為被驗體,觀察在紫外線褪色計(Suga Test Instruments株式會社制FAL-AU·HB型,使用炭弧燈)的照射下12小時中的色素褪色狀態(耐光性)。另外,作為對照試驗,對于除不配和酶處理異櫟苷之外,按照上述各配方調制的著色糖漿液(對照物)也同樣實施光照,觀察色素的褪色狀態(耐光性)。色素耐光性是在試驗后(實施光照后)測定各色素在極大吸收波長下的吸光度,用試驗前(實施光照前)的該吸光度為100%時的殘存率(%)進行評價。另外,試驗采用兩個試樣分別進行,取其平均值。結果如下所示。
[結果] (1)添配V.C(0.005重量%)的著色糖漿液 表14 (2)未添加V.C的著色糖漿液 表15 將這些結果,每一種焦油色素的匯總結果示于圖11(食用紅色2號R-2)、圖12(食用紅色102號R-102)和圖13(食用紅色40號R-40)中。
從上述表14、表15以及圖11~13可知,未添加V.C的著色糖漿液(對照物含還原糖)所觀察到的因光照引起的褪色由于配合了酶處理異櫟苷而得到了有效控制。而添加了V.C的著色糖漿液(對照物含還原糖)盡管因光照產生了顯著的褪色現象,但該褪色也由于配合了酶處理異櫟苷而明顯得到了抑制。
當然,采用異櫟苷、蕓香苷、酶處理蕓香苷、楊梅提取物或迷迭香提取物同樣也能夠達到與該酶處理異櫟苷相同的褪色抑制效果。
下面,作為實施例,舉出本發明對象的食品的一個例子。另外,在下述配方中,“*”為三榮源F.F.I株式會社的制品,“※”為三榮源F.F.I株式會社的注冊商標。
實施例1~實施例3 配方著色糖漿液Brix 10°、pH 3.0 實施例1實施例2實施例3 果糖葡萄糖液體糖漿(KINGMARTF-55)1) 130.0g 130.0g 130.0g 檸檬酸(結晶)2) 2.0g 2.0g 2.0g 檸檬酸三鈉2) pH調節用 pH調節用 pH調節用 氯化鎂- 0.01g 0.01g 硫酸銅- 0.01g 0.01g 食用紅色102號 0.015g 0.015g 0.015g 食用藍色1號 0.003g 0.003g 0.003g SANMELIN※AO-1007*- - 1.0g (酶處理異櫟苷含量15%的制劑) 水溶液合計(100重量%) 1000.0ml 1000.0ml 1000.0ml 根據上述配方對著色糖漿液(實施例1~3)進行調制,并用褪色計(Suga Test Instruments株式會社制Xenon Long Lift Fade Meter XWL-75R)進行100蘭勒光照后,肉眼確認后得知,添加有氯化鎂和硫酸銅的試樣促進了褪色,而添加有SANMELIN AO-1007的試樣因金屬鹽引起的褪色得到了抑制。
實施例4~實施例5 運動飲料 為了焦油色素的穩定化,使用酶處理異櫟苷或楊梅提取物,調制運動飲料。具體而言,按照下述兩種配方(實施例4、5),將原料混合、過濾,然后熱裝填到500mL的PET瓶中,分別調制成兩種運動飲料。實施例4 實施例5 1.砂糖 4.00(kg)4.00(kg) 2.果糖葡萄糖液體糖漿 3.003.00 3.檸檬酸(無水)中粒* 0.2 0.2 4.檸檬酸三鈉細粒*0.085 0.085 5.L-抗壞血酸(結晶)* 0.1 - 6.食鹽 0.065 0.065 7.氯化鉀(富田制藥株式會社制) 0.038 0.038 8.乳酸鈣(太平化學產業株式會社制) 0.015 0.015 9.氯化鎂(富田制藥株式會社制) 0.005 0.005 10.柚子香料* 0.130.13 11.食用黃色4號* 0.0015 0.0015 12.食用藍色1號* 0.0005 0.0005 13.SANMELIN※AO-1007*0.1 - (酶處理異櫟苷含量15%的制劑) 14.SANMELIN※Y-AF(楊梅苷含量3%的制劑)* - 0.1 水溶液合計 100.00L 100.00L 實施例6~實施例7 飲料果凍 為了焦油色素的穩定化,使用酶處理異櫟苷或楊梅提取物,按照下述配方調制飲料果凍(實施例6、7)。具體而言,一面攪拌水和組分2,一面添加組分1、4、6、8和9的粉體混合物,在80℃下攪拌溶解10分鐘。然后依次添加其它組分,對總量進行修正,此后,裝填到200mL透明聚酯制的袋狀容器中,在85℃下殺菌30分鐘,調制成飲料果凍。
實施例6 實施例7 1.砂糖 5.0(kg) 5.0(kg) 2.果糖葡萄糖液體糖漿 10.0 10.0 3.4倍濃縮麝香葡萄果汁(澄清)(壽高原食品株式會社制) 1.25 1.25 4.加工淀粉(松谷化學工業株式會社制TK-16)8.5 8.5 5.乳酸鈣(太平化學產業株式會社制) 0.1 0.1 6.檸檬酸三鈉F* 0.1 0.1 7.檸檬酸(無水)N* 0.25 0.25 8.GELUP※K-S*(凝膠化劑)0.3 0.3 9.GELUP※SA-3C*(凝膠化劑) 0.1 0.1 10.樹莓香料* 0.1 0.1 11.食用紅色40號* 0.002 0.002 12.SANMELIN※AO-1007* 0.2 - (酶處理異櫟苷含量15%的制劑) 13.SANMELIN※Y-AF(楊梅苷含量3%的制劑)*- 0.2 水溶液合計 100.00kg 100.00kg 實施例8~實施例9 糖果 按照下述配方,為了焦油色素的穩定化,使用酶處理異櫟苷或楊梅提取物,調制糖果(實施例8、9)。對于各實施例,首先混合組分1、2和15,然后熬制到190℃,再冷卻到120℃,依次溶解其它原料,成形,分別調制得到兩種糖果(實施例8、9)。
實施例8 實施例9 1.粉末Parachinit PNP(新三井制糖株式會社制) 90.2(kg) 90.2(kg) 2.麥芽糖醇(Amalty)糖漿(東和化成工業株式會社制) 16.3 16.3 3.三氯蔗糖*0.04 0.04 4.檸檬酸(無水)F* 1.00 1.00 5.西番蓮果汁粉末NO.16786* 0.5 0.5 6.SUN YELLOW※NO.3L* 0.05 0.05 7.SUN RED※NO.5A* 0.005 0.005 8.L-抗壞血酸(結晶)*0.5 0.5 9.食用黃色5號* 0.001 0.001 10.食用黃色4號*0.00050.0005 11.食用紅色2號*0.00020.0002 12.桔子香料* 0.2 0.2 13.SANMELIN※AO-1007* 0.2 - (酶處理異櫟苷含量15%的制劑) 14.SANMELIN※Y-AF(楊梅苷含量3%的制劑)*- 0.2 15.水 30.00 30.00 產量(濃縮熬制) 約100.00kg約100.00kg
權利要求
1.一種抑制焦油色素褪色的方法,對于含有(a)焦油色素和(b)選自還原糖、抗壞血酸類和金屬中的至少一種的組合物,抑制焦油色素的褪色,其特征在于
在所述組合物中,配合(c)選自異櫟苷、酶處理異櫟苷、蕓香苷、酶處理蕓香苷、楊梅提取物和迷迭香提取物中的至少一種,使(a)組分、(b)組分和(c)組分處于共存狀態。
2.如權利要求1所述的方法,其特征在于其是抑制光照引起的焦油色素的褪色的方法。
3.如權利要求1所述的方法,其特征在于組合物為口服組合物。
4.如權利要求1所述的方法,其特征在于組合物為食品。
5.如權利要求1所述的方法,其特征在于
焦油色素為選自紅色2號、紅色40號、紅色102號、黃色4號、黃色5號、偶氮玉紅、紅色3號、紅色104號、紅色105號、紅色106號、綠色3號、藍色1號、藍色2號和黃色203號中的至少一種。
6.如權利要求1所述的方法,其特征在于
還原糖為果糖、葡萄糖、阿拉伯糖、半乳糖、木糖、山梨糖、甘露糖、核糖、鼠李糖、曲二糖、黑曲霉二糖、麥芽糖、異麥芽糖、龍膽二糖、昆布二糖、纖維二糖、乳糖、蜜二糖、麥芽三糖、6-α-葡糖基麥芽糖、異麥芽三糖、液體糖漿、果糖葡萄糖液體糖漿、轉化糖、糖稀、蜂蜜或槭糖。
7.如權利要求1所述的方法,其特征在于
抗壞血酸類為抗壞血酸、抗壞血酸的堿金屬鹽、抗壞血酸的堿土金屬鹽、抗壞血酸脂肪酸酯、異抗壞血酸或異抗壞血酸的堿金屬鹽。
8.如權利要求1所述的方法,其特征在于金屬為鐵、銅、錫、鈣、鋁、鋅、鎂或鉛。
9.如權利要求1所述的方法,其特征在于組合物中所含焦油色素的比例為0.0001~0.1重量%。
10.如權利要求1所述的方法,其特征在于
在組合物中含有還原糖的情況下,組合物中所含的還原糖的比例,總量為1~40重量%。
11.如權利要求1所述的方法,其特征在于
在組合物中含有抗壞血酸類的情況下,組合物中所含的抗壞血酸類的比例,總量為0.001~0.1重量%。
12.如權利要求1所述的方法,其特征在于
在組合物中含有金屬的情況下,組合物中所含的金屬的比例,總量為0.0001~0.01重量%。
13.如權利要求1所述的方法,其特征在于
配合選自異櫟苷、酶處理異櫟苷、蕓香苷和酶處理蕓香苷中的至少一種,使得最終組合物中,它們濃度的總量為0.0005~0.5重量%,或配合選自楊梅提取物和迷迭香提取物中的至少一種,使得最終組合物中,它們的濃度以固態成分總量表示為0.0001~0.2重量%。
14.一種組合物,其包括
(a)焦油色素,
(b)選自還原糖、抗壞血酸類和金屬中的至少一種,和
(c)選自異櫟苷、酶處理異櫟苷、蕓香苷、酶處理蕓香苷、楊梅提取物和迷迭香提取物中的至少一種。
15.如權利要求14所述的組合物,其特征在于組合物為口服組合物。
16.如權利要求14所述的組合物,其特征在于組合物為食品。
17.如權利要求14所述的組合物,其特征在于
焦油色素為選自紅色2號、紅色40號、紅色102號、黃色4號、黃色5號、偶氮玉紅、紅色3號、紅色104號、紅色105號、紅色106號、綠色3號、藍色1號、藍色2號和黃色203號中的至少一種。
18.如權利要求14所述的組合物,其特征在于
還原糖為果糖、葡萄糖、阿拉伯糖、半乳糖、木糖、山梨糖、甘露糖、核糖、鼠李糖、曲二糖、黑曲霉二糖、麥芽糖、異麥芽糖、龍膽二糖、昆布二糖、纖維二糖、乳糖、蜜二糖、麥芽三糖、6-α-葡糖基麥芽糖、異麥芽三糖、液體糖漿、果糖葡萄糖液體糖漿、轉化糖、糖稀、蜂蜜或槭糖。
19.如權利要求14所述的組合物,其特征在于
抗壞血酸類為抗壞血酸、抗壞血酸堿的堿金屬鹽、抗壞血酸的堿土金屬鹽、抗壞血酸脂肪酸酯、異抗壞血酸或異抗壞血酸的堿金屬鹽。
20.如權利要求14所述的組合物,其特征在于金屬為鐵、銅、錫、鈣、鋁、鋅、鎂或鉛。
21.如權利要求14所述的組合物,其特征在于所含焦油色素的比例為0.0001~0.1重量%。
22.如權利要求14所述的組合物,其特征在于在含有還原糖的情況下,所含還原糖的比例為1~40重量%。
23.如權利要求14所述的組合物,其特征在于
在含有抗壞血酸類的情況下,所含抗壞血酸類的比例,總量為0.001~0.1重量%。
24.如權利要求14所述的組合物,其特征在于
在含有金屬的情況下,所含金屬的比例,總量為0.0001~0.01重量%。
25.如權利要求14所述的組合物,其特征在于
選自異櫟苷、酶處理異櫟苷、蕓香苷和酶處理蕓香苷中的至少一種的含有比例,總量為0.0005~0.5重量%,或選自楊梅提取物和迷迭香提取物中的至少一種的比例以固態成分總量表示為0.0001~0.2重量%。
26.如權利要求14所述的組合物,其特征在于抑制光照產生的焦油色素的褪色。
27.如權利要求14所述的組合物,其特征在于提高焦油色素的耐光性。
全文摘要
本發明提供一種焦油色素的褪色抑制方法。本發明提供一種抑制除含有(a)焦油色素之外,還含有(b)還原糖、抗壞血酸類、或金屬的組合物中產生的特有的焦油色素褪色現象的方法。該方法可通過在上述組合物中配合(c)選自異櫟苷、酶處理異櫟苷、蕓香苷、酶處理蕓香苷、楊梅提取物和迷迭香提取物中的至少一種,使(a)組分、(b)組分和(c)組分處于共存狀態而達成。
文檔編號A23L1/275GK1950462SQ20058001461
公開日2007年4月18日 申請日期2005年5月6日 優先權日2004年5月7日
發明者香田隆俊, 森脇將光, 田中久志, 內田浩司 申請人:三榮源有限公司