專利名稱：油溶性紅曲紅色素和油溶性紅曲黃色素及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種紅曲紅色素和紅曲黃色素及其制備方法，特別是能直接溶解于食用油的油溶性紅曲紅色素和油溶性紅曲黃色素及其制備方法。
背景技術(shù)：
食用色素是食品工業(yè)、制藥工業(yè)和日化工業(yè)不可缺少的一類添加劑。近年來，由于安全性問題，一些合成色素已不再適用于食品工業(yè)。因此，天然色素的開發(fā)日益受到人們的重視。
辣椒紅色素是食品工業(yè)常用的油溶性色素，專利號為CN85102253“辣椒油脂中辣椒色素的提取方法”的發(fā)明專利公開了用酸及其鹽的水溶液和低分子極性有機溶劑兩部分組成的混和溶液洗滌以除去辣味，配合堿水解和酸處理析出含色素的油層，再用溶劑洗掉可溶物，生產(chǎn)辣椒紅色素。這種方法提取率低，生產(chǎn)成本高，并且辣椒紅色素穩(wěn)定性差。
專利號為CN1060654“從玉米里提取天然胡蘿卜素工藝”的發(fā)明專利公開了從玉米淀粉生產(chǎn)的副產(chǎn)品蛋白粉中提取胡蘿卜素。將蛋白粉烘干、磨碎。過篩后放入萃取池，并同時放入萃取液，用攪拌器攪拌，在池內(nèi)保持恒溫和一定的時間。然后取出浸出液置入蒸餾器內(nèi)將萃取液揮發(fā)后，得到胡蘿卜素。這種天然β-胡蘿卜素不穩(wěn)定，易被氧化，而且價格高。
專利號為96122279.4的發(fā)明專利“水溶性紅曲紅色素和黃色素的制備方法”，介紹了以紅曲紅素和紅曲紅斑素為原料通過堿解方法生產(chǎn)水溶性色素。
目前，在紅曲色素新品種開發(fā)方面，專利號為96122279.4發(fā)明專利的方法生產(chǎn)的水溶性紅曲紅色素和黃色素，在食用油中完全不溶，無法應(yīng)用于一些含油性食品如蛋糕、冰淇淋、鹵制品、油炸膨化食品、食用油、奶制品等。對于油溶性紅曲色素，仍未見專利報道。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是研究開發(fā)油溶性紅曲紅色素和油溶性紅曲黃色素及其制備方法，以彌補水溶性紅曲色素不溶于油的缺陷。
一、一種油溶性紅曲紅色素的制備方法以專利號為96122279.4發(fā)明專利的方法生產(chǎn)的水溶性紅曲紅色素(以下簡稱為紅色素A)為原料，制備方法包括以下步驟1、將所述的紅色素A與二元酸內(nèi)酐、有機醇混合，二元酸內(nèi)酐的添加量為紅色素A的1～20倍摩爾量，有機醇的添加量為紅色素A的1～40倍摩爾量；按紅色素A與二元酸內(nèi)酐、有機醇混合物質(zhì)量的0.3％加入催化劑，水浴加熱，溫度為10℃～160℃，反應(yīng)0.5小時～12小時。所述的二元酸內(nèi)酐為固體，包括順丁烯二酸酐、異丁烯二酸酐、十二烯基丁二酸酐、鄰苯二甲酸酐、壬烯丁二酸酐、安息香酸酐；所述的有機醇為液體，包括乙醇、丙醇、異丙醇；所述的催化劑為液體，包括濃硫酸、濃鹽酸、硝酸。
2、將步驟1的產(chǎn)物置于蒸餾器中，將有機溶劑除去；3、在步驟2的生成物中，按其質(zhì)量加入1～20倍的蒸餾水，充分攪拌，然后離心，取沉淀物；4、將沉淀物按其質(zhì)量加入3～50倍的石油醚，抽提3～5小時，得油溶性紅曲紅色素的石油醚溶液；5、采用蒸餾法將石油醚從體系中除去，即得油溶性紅曲紅色素。
本發(fā)明的油溶性紅曲紅色素的分子結(jié)構(gòu)式如下 其中，R1＝C7H15或C5H11，R2、R3為烴基，M為金屬離子。
二、一種油溶性紅曲黃色素的制備方法以專利號為96122279.4發(fā)明專利的方法生產(chǎn)的水溶性紅曲黃色素(以下簡稱為黃色素A)為原料，制備方法包括以下步驟1、將所述的黃色素A與二元酸內(nèi)酐、有機醇混合，二元酸內(nèi)酐的添加量為黃色素A的1～20倍摩爾量，有機醇的添加量為黃色素A的1～40倍摩爾量；按黃色素A與二元酸內(nèi)酐、有機醇混合物物質(zhì)量的0.3％加入催化劑，水浴加熱，溫度為10℃～160℃，反應(yīng)0.5小時～12小時。所述的二元酸內(nèi)酐為固體，包括順丁烯二酸酐、異丁烯二酸酐、十二烯基丁二酸酐、鄰苯二甲酸酐、環(huán)己烷-1，2-二羧酸酐、戊二酸酐；所述的有機醇為液體，包括乙醇、丙醇、異丙醇、正丁醇；所述的催化劑為液體，包括濃硫酸、濃鹽酸、硝酸。
2、將步驟1的產(chǎn)物置于蒸餾器中，將有機溶劑除去；3、在步驟2的生成物中，按其質(zhì)量加入1～20倍的蒸餾水，充分攪拌，然后離心，取沉淀物；4、將沉淀物按其質(zhì)量加入3～50倍的石油醚，抽提3～5小時，得油溶性紅曲黃色素的石油醚溶液。
5、采用蒸餾法將石油醚從體系中除去，即得油溶性紅曲黃色素。
本發(fā)明的油溶性紅曲黃色素的分子結(jié)構(gòu)式如下 其中，R1＝C7H15或C5H11，R2、R3為烴基，M為金屬離子。
本發(fā)明的油溶性紅曲紅色素和油溶性紅曲黃色素，可以作為食品的紅色著色劑和黃色著色劑，可直接溶于食用油及含油脂食品。在作為食品著色劑時，其用量取決于所要著色的食品品種和所要求顏色的色調(diào)和強度。它在紫外-可見光譜中顯示出吸收，其水溶液的最大吸收波長為500nm。改變?nèi)芤旱乃釅A度，不會改變色素的色調(diào)。這種色素具有相當好的光、熱和金屬離子穩(wěn)定性。本發(fā)明通過水溶性紅曲色素與二元酸內(nèi)酐及有機醇反應(yīng)，在其側(cè)鏈引入了兩個酯鍵，增長碳鏈，極顯著地降低了分子極性，使其轉(zhuǎn)化為油溶性色素，這是目前其它色素所不具備的性質(zhì)。
本發(fā)明的色素是天然色素，可以與其它食品著色劑配合使用。本發(fā)明的色素可以應(yīng)用于多種含油性食品中。例如，蛋糕、冰淇淋、鹵制品、肉制品、糕點、油炸、膨化、食用油、奶制品等食品。
具體實施例方式
為了充分公開本發(fā)明的油溶性紅曲紅色素和油溶性紅曲黃色素及其制備方法，以下結(jié)合實施例加以說明。
實施例1一種油溶性紅曲紅色素的制備方法將1克紅色素A于70℃下加入6克鄰苯二甲酸酐、20ml乙醇、0.3ml濃硫酸，攪拌使其充分混合；反應(yīng)8小時后置于真空濃縮0.5小時，然后加入10倍反應(yīng)物量的蒸餾水，離心，取沉淀物；然后，將沉淀物用石油醚抽取30分鐘，最后將石油醚用真空濃縮法除去，即得油溶性紅曲紅色素。
實施例2一種油溶性紅曲紅色素的制備方法將1克紅色素A于70℃下加入7克份壬烯丁二酸酐、25ml異丙醇、0.3ml硝酸，攪拌使其充分混合；反應(yīng)8小時后置于真空濃縮0.5小時，然后加入10倍反應(yīng)物量的蒸餾水，離心，取沉淀物；再將沉淀物用石油醚抽取30分鐘，最后將石油醚用真空濃縮法除去，即得油溶性紅曲紅色素。
實施例3一種油溶性紅曲紅色素的制備方法將1克紅色素A于80℃下加入9克安息香酸酐、28ml丙醇、1.3克濃鹽酸，攪拌使其充分混合；反應(yīng)8小時后置于真空濃縮0.5小時，然后加入10倍反應(yīng)物量的蒸餾水，離心，取沉淀物；再將沉淀物用石油醚抽取30分鐘，最后將石油醚用真空濃縮法除去，即得油溶性紅曲紅色素。
實施例4一種油溶性紅曲黃色素的制備方法將1克黃色素A于70℃下加入15克鄰苯二甲酸酐、22ml乙醇、0.3ml濃硫酸，攪拌使其充分混合；反應(yīng)8小時后置于真空濃縮0.5小時，然后加入10倍反應(yīng)物量的蒸餾水，離心，取沉淀物；再將沉淀物用石油醚抽取30分鐘，最后將石油醚用真空濃縮法除去，即得油溶性紅曲黃色素。
實施例5一種油溶性紅曲黃色素的制備方法將1克黃色素A于70℃下加入13克環(huán)己烷-1，2-二羧酸酐、20ml乙醇、1克硝酸，攪拌使其充分混合；反應(yīng)8小時后置于真空濃縮0.5小時，然后加入10倍反應(yīng)物量的蒸餾水，離心，取沉淀物；再將沉淀物用石油醚抽取30分鐘，最后將石油醚真空濃縮法除去，即得油溶性紅曲黃色素。
實施例6一種油溶性紅曲黃色素的制備方法將1克黃色素A于70℃下加入14克戊二酸酐、16ml正丁醇、1克濃硫酸，攪拌使其充分混合；反應(yīng)8小時后置于真空濃縮0.5小時，然后加入10倍反應(yīng)物量的蒸餾水，離心，取沉淀物；再將沉淀物用石油醚抽取30分鐘，最后將石油醚用真空濃縮法除去，即得油溶性紅曲黃色素。
本發(fā)明的油溶性紅曲紅色素和油溶性紅曲黃色素及其制備方法，所用化學(xué)試劑的純度為食品級。
權(quán)利要求
1.一種油溶性紅曲紅色素，其特征在于分子結(jié)構(gòu)式如下
2.一種油溶性紅曲紅色素的制備方法，其特征在于包括以下步驟(1)將所述的紅色素A與二元酸內(nèi)酐、有機醇混合，二元酸內(nèi)酐的添加量為紅色素A的1～20倍摩爾量，有機醇的添加量為紅色素A的1～40倍摩爾量；按紅色素A與二元酸內(nèi)酐、有機醇混合物質(zhì)量的0.3％加入催化劑，水浴加熱，溫度為10℃～160℃，反應(yīng)0.5小時～12小時；(2)將步驟(1)的產(chǎn)物置于蒸餾器中，將有機介質(zhì)除去；(3)在步驟(2)的生成物中，按其質(zhì)量加入1～20倍的蒸餾水，充分攪拌，然后離心，取沉淀物；(4)置沉淀物于索氏抽提器中，按其質(zhì)量加入3～50倍的石油醚，抽提3～5小時，得油溶性紅曲紅色素的石油醚溶液；(5)采用蒸餾法將石油醚從體系中除去即可。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種油溶性紅曲紅色素的制備方法，其特征在于包括以下步驟將1克紅色素A于70℃下加入6克鄰苯二甲酸酐、20ml乙醇、0.3ml濃硫酸，攪拌使其充分混合；反應(yīng)8小時后置于真空濃縮0.5小時，然后加入10倍反應(yīng)物量的蒸餾水，離心，取沉淀物；然后，將沉淀物用石油醚抽取30分鐘，最后將石油醚用真空濃縮法除去即可。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種油溶性紅曲紅色素的制備方法，其特征在于包括以下步驟將1克紅色素A于70℃下加入7克份壬烯丁二酸酐、25ml異丙醇、0.3ml硝酸，攪拌使其充分混合；反應(yīng)8小時后置于真空濃縮0.5小時，然后加入10倍反應(yīng)物量的蒸餾水，離心，取沉淀物；再將沉淀物用石油醚抽取30分鐘，最后將石油醚用真空濃縮法除去即可。
5.一種油溶性紅曲黃色素，其特征在于分子結(jié)構(gòu)式如下
6.一種油溶性紅曲黃色素的制備方法，其特征在于包括以下步驟(1)將所述的黃色素A與二元酸內(nèi)酐、有機醇混合，二元酸內(nèi)酐的添加量為黃色素A的1～20倍摩爾量，有機醇的添加量為黃色素A的1～40倍摩爾量；按黃色素A與二元酸內(nèi)酐、有機醇混合物物質(zhì)量的0.3％加入催化劑，水浴加熱，溫度為10℃～160℃，反應(yīng)0.5小時～12小時；(2)將步驟(1)的產(chǎn)物置于蒸餾器中，將有機介質(zhì)除去；(3)在步驟(2)的生成物中，按其質(zhì)量加入1～20倍的蒸餾水，充分攪拌，然后離心，取沉淀物；(4)置沉淀物于抽提器中，按其質(zhì)量加入3～50倍的石油醚，抽提3～5小時，得油溶性紅曲黃色素的石油醚溶液；(5)采用蒸餾法將石油醚從體系中除去即可。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的一種油溶性紅曲黃色素的制備方法，其特征在于包括以下步驟將1克黃色素A于70℃下加入15克鄰苯二甲酸酐、22ml乙醇、0.3ml濃硫酸，攪拌使其充分混合；反應(yīng)8小時后置于真空濃縮0.5小時，然后加入10倍反應(yīng)物量的蒸餾水，離心，取沉淀物；再將沉淀物用石油醚抽取30分鐘，最后將石油醚用真空濃縮法除去即可。
8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的一種油溶性紅曲黃色素的制備方法，其特征在于包括以下步驟將1克黃色素A于70℃下加入13克環(huán)己烷-1，2-二羧酸酐、20ml乙醇、1克硝酸，攪拌使其充分混合；反應(yīng)8小時后置于真空濃縮0.5小時，然后加入10倍反應(yīng)物量的蒸餾水，離心，取沉淀物；再將沉淀物用石油醚抽取30分鐘，最后將石油醚真空濃縮法除去即可。
全文摘要
利用水溶性紅曲紅色素和水溶性紅曲黃色素為原料，在催化劑作用下，通過與二元酸內(nèi)酐及有機醇反應(yīng)，增長碳鏈，改變分子結(jié)構(gòu)，降低極性，轉(zhuǎn)化為油溶性紅曲紅色素和油溶性紅曲黃色素。產(chǎn)品為天然色素，無毒、無副作用，可以作為食品的紅色著色劑和黃色著色劑，直接溶于食用油及含油脂食品。
文檔編號A23L1/27GK1951929SQ20051004494
公開日2007年4月25日 申請日期2005年10月20日 優(yōu)先權(quán)日2005年10月20日
發(fā)明者甘純璣, 簡文杰, 洪惠嬌, 謝苗 申請人:福建農(nóng)林大學(xué)