9－酮基多殺菌素衍生物的制作方法

專利名稱：9－酮基多殺菌素衍生物的制作方法
技術領域：
本發明涉及在C-9位上被＝N-(O、NH或NRx)-Ry基團取代的9-酮基多殺菌素的衍生物，其制造方法及其防治動物害蟲的用途。
背景技術：
多殺菌素是已知的化合物；它們是發酵產物，由放線菌Saccharopolyspora spinosa的培養物制得。
用于制造多殺菌素衍生物的合成制劑由Martynow，J.G.和Kirst，H.A.描述于J.Org.Chem.1994，59，1548。在此出版物中，提到了多殺菌素糖苷配基的9，17-二酮和多殺菌素糖苷配基的17-酮基衍生物。多殺菌素-17-假糖苷配基和多殺菌素-9-假糖苷配基公開于WO97/00265和US-A6001981。在這些文本中描述了其他衍生物的制造，所述衍生物可用由天然產物開始的半合成方法獲得。例如在C-9位上被氧化成酮的多殺菌素-9-假糖苷配基衍生物也已知為殺蟲化合物，是通過化學衍生產生的(見WO97/00265和US-A6001981)。

發明內容
本發明的目的是提供新的9-酮基多殺菌素衍生物。本發明的另一目的是提供適用于制造這些衍生物的方法。
本發明涉及通式(I)的化合物及其鹽 其中
X代表O、NH或NR4，R1代表氫或氨基糖，R2代表氫或任選被取代的烷基、環烷基、芳基烷基、雜芳基烷基、芳基或雜芳基，或如果X代表NH或NR4，則R2代表CO-R‘或CS-R‘，其中R‘代表氨基、任選被取代的烷基、烷基氨基、二烷基氨基、芳基、芳基氨基、雜芳基氨基、芳基烷基、雜芳基或雜芳基烷基，R3代表氫或羥基，R4代表任選被取代的烷基，或與R2一起形成3-、4-、5-、6-、7-或8-元環，所述環可被一或多個雜原子如O、S、SO、SO2、NH或NR5間斷，并任選被取代，R5代表任選被取代的烷基、環烷基、芳基烷基、雜芳基烷基、芳基或雜芳基，和A-B代表下列基團之一-HC＝CH-、-HC＝C(CH3)-、-H2C-CH2-或-H2C-CH(CH3)-。
下面的部分將解釋上文或下文所示公式中所列基團的優選的取代基或基團范圍。
在通式中出現的單獨的或作為基團的組成成分的任選被取代的烷基表示優選1-6個、特別是1-4個碳原子的直鏈或支鏈烷基。下面的可作為實例提到任選被取代的甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1，2-二甲基丁基、1，1-二甲基丙基、2，2-二甲基丙基、1-乙氧基丙基、己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1，2-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、1，1-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、3，3-二甲基丁基、1，1，2-三甲基丙基、1，2，2-三甲基丙基、1-乙基丁基和2-乙基丁基。優選的是甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基和叔丁基。
在通式中出現的單獨的或作為基團的組成成分的任選被取代的環烷基表示單-、二-和三環環烷基，優選具有3-10個，特別是3、5或7個碳原子。下面的可作為實例提到任選被取代的環丙基、環丁基、環戊基、環己基、環庚基、環辛基、二環[2.2.1]庚基、二環[2.2.2]辛基和金剛烷基。
通式中出現的任選被取代的芳基烷基優選表示任選在芳基部分和/或烷基部分被例如下文定義的芳基部分取代的芳基烷基，并且優選在烷基部分具有1-4個、特別是1或2個碳原子，其中烷基部分可以是直鏈或支鏈的。任選取代的苯甲基和苯乙基可作為實例和優選含義提及。
通式中出現的任選被取代的雜芳基烷基優選表示任選在雜芳基部分和/或烷基部分被例如如下文定義的雜芳基部分取代的雜芳基烷基，并且優選烷基部分具有1-4個、特別是1或2個碳原子，其中烷基部分可以是直鏈或支鏈的。
通式中出現的單獨的或作為基團的組成成分的任選被取代的芳基表示例如單核、雙核或多核的芳族部分如苯基、萘基、四氫萘基、二氫化茚基、芴基，但優選苯基或萘基，特別是苯基。
在通式中出現的單獨的或作為基團的組成成分的任選被取代的雜芳基表示具有優選1-3個、特別是1或2個相同或不同的雜芳族化合物(heteroaromate)的5-至7-元環。氧、硫或氮可以是雜芳族化合物中的雜原子。下面的作為實例列出，并且是優選的任選被取代的呋喃基、噻吩基、吡唑基、咪唑基、1，2，4-和1，2，4-三唑基、異噁唑基、噻唑基、異噻唑基、1，2，3-、1，3，4-、1，2，4-和1，2，5-噁二唑基、氮雜基、吡咯基、吡啶基、哌嗪基、噠嗪基、嘧啶基、吡嗪基、1，3，5-、1，2，4-和1，2，3-三嗪基、1，2，4-、1，3，2-、1，3，6-和1，2，6-噁嗪基、oxepinyl、thiepinyl和1，2，4-二氮雜基。
通式中的任選被取代的基團可攜帶一個或多個、優選1-3個、特別是1-2個相同或不同的取代基。下面列出的是作為優選取代基的實例具有優選1-4個、特別是1-2個碳原子的烷基，如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基和叔丁基；具有優選1-4個、特別是1-2個碳原子的烷氧基，如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基和叔丁氧基；具有優選1-4個、特別是1-2個碳原子的烷硫基，如甲硫基、乙硫基、正丙硫基、異丙硫基、正丁硫基、異丁硫基、仲丁硫基和叔丁硫基；具有優選1-4個、特別是1-2個碳原子和優選1-4個、特別是1-3個鹵素原子的鹵代烷基，其中的鹵素原子是相同或不同的并且作為鹵素原子優選氟、氯、溴或碘，特別是氟或氯，如二氟甲基、三氟甲基、三氯甲基；羥基，鹵素，優選氟、氯、溴和碘，特別是氟和氯；氰基；硝基；氨基；單烷基-和二烷基-氨基，每個烷基優選具有1-4個、特別是1或2個碳原子，如甲基氨基、甲基乙基氨基、二甲基氨基、正丙基氨基、異丙基氨基、甲基正丁基氨基；烷基羰基部分如甲基羰基，具有優選2-4個、特別是2-3個碳原子的烷氧基羰基，如甲氧基羰基和乙氧基羰基；具有1-4個、特別是1-2個碳原子的烷基亞磺酰基；具有1-4個、特別是1-2個碳原子和1-5個鹵素原子的鹵代亞磺酰基，如三氟甲基亞磺酰基；磺酰基(-SO2-OH)；具有優選1-4個、特別是1或2個碳原子的烷基磺酰基，如甲基磺酰基和乙基磺酰基，或具有1-4個、特別是1-2個碳原子和1-5個鹵素原子的鹵代烷基磺酰基，如三氟甲基磺酰基。
適宜的環狀氨基可以是具有一個或多個氮原子作為雜原子的雜芳族或脂族環系，其中的雜環可以是飽和或不飽和的一個環系或多個稠合的環系，并且任選含有另外的雜原子如氮、氧和硫等。此外，環狀氨基還可表示螺環或橋環系。形成環狀氨基的原子數沒有限制；例如，在單環系的情況下，它們由3-8個原子組成，在三環系的情況下，由7-11個原子組成。
下面的是環狀氨基的實例具有一個氮原子作為雜原子的飽和和不飽和的單環環系，如1-氮雜環丁烷基、吡咯烷子基、2-吡咯啉-1-基、1-吡咯基、哌啶子基、1，4-二氫吡啶-1-基、1，2，5，6-四氫吡啶-1-基和高哌啶子基；環狀氨基的實例是具有兩個或多個氮原子作為雜原子的飽和的和不飽和的單環環系，如1-咪唑烷基、1-咪唑基、1-吡唑基、1-三唑基、1-四唑基、1-哌嗪基、1-高哌嗪基、1，2-二氫噠嗪-1-基、1，2-二氫嘧啶-1-基、全氫嘧啶-1-基和1，4-二氮雜環庚環-1-基；環狀氨基的實例是具有1-3個氮原子和1-2個氧原子作為雜原子的飽和和不飽和單環環系，如噁唑啉-3-基、異噁唑啉-2-基、嗎啉代或2，6-二甲基嗎啉代；環狀氨基的實例是具有1-3個氮原子和1-2個硫原子作為雜原子的飽和或不飽和單環環系；環狀氨基的實例是飽和和不飽和的稠合環的環系，如吲哚-1-基、1，2-二氫-苯并咪唑-1-基、全氫吡咯并[1，2]吡嗪-2-基；環狀氨基的實例是螺環環系，如2-氮雜螺[4，5]-癸-2-基；環狀氨基的實例是橋接的雜環環系如2-氮雜雙環[2，2，1]庚-7-基。
本發明的化合物由式(I)一般性定義。
上文和下文所示公式中所列基團的優選的取代基和部分描述于下面的部分。
X優選代表O、NH或NMe。
R1優選代表氫或式1a-1g所示的氨基糖，
R2優選代表任選被取代的芳基-C1-C3-烷基，特別是苯甲基、1-苯基-乙基、2-苯基-乙基、3-苯基-丙基、2-苯基-丙基、2-苯基-異丙基、1-甲基-2-苯基-乙基，雜芳基-C1-C3-烷基，雜芳基甲基、1-雜芳基-乙基、2-雜芳基-乙基、3-雜芳基-丙基、2-雜芳基-丙基、2-雜芳基-異丙基、1-甲基-2-雜芳基-乙基，其中取代基可選自氫，直鏈或支鏈的具有至多4個碳原子的烷基，特別是甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基，具有至多2個碳原子的鹵代烷基，特別是三氟甲基、二氟氯甲基、五氟乙基，具有至多3個碳原子的鏈烯基，具有至多6個碳原子的環狀烷基，特別是環丙基、環丁基、環戊基、環己基，羥基，鹵素，特別是溴、氯、氟或碘，烷氧基，特別是甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基，環烷氧基，特別是環丙氧基，鏈烯氧基，特別是烯丙氧基，二氧代亞烷基，特別是二氧代亞甲基，鹵代烷氧基，特別是三氟甲氧基，烷硫基，特別是甲硫基，鹵代烷硫基，特別是三氟甲硫基，烷基磺酰基，特別是甲基磺酰基，鹵代烷基磺酰基，特別是三氟甲基磺酰基，雜芳基磺酰基，特別是N-嗎啉代磺酰基或N-吡唑基磺酰基，硝基，氨基，適宜的環狀氨基，特別是N-吡咯烷子基、N-哌啶子基、N-嗎啉代、N-(2，6-二甲基嗎啉代)、N-甲基-哌嗪子基、N-硫代嗎啉代或N-二氧代硫代嗎啉代，烷基氨基，特別是甲基氨基、乙基氨基、丙基氨基、異丙基氨基、丁基氨基、仲丁基氨基、異丁基氨基、叔丁基氨基，亞烷基氨基，特別是亞丙基氨基，二烷基氨基，特別是二甲基氨基、二乙基氨基，羧基，氨甲酰基，氰基、烷氧基羰基，特別是甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、異丙氧基羰基、丁氧基羰基、仲丁氧基羰基、異丁氧基羰基、叔丁氧基羰基，亞烷氧基羰基，特別是亞丙氧基羰基，N-烷氧基羰基-氨基，特別是N-甲氧基羰基氨基、N-乙氧基羰基氨基、N-丙氧基羰基氨基、N-異丙氧基羰基-氨基、N-丁氧基羰基-氨基、N-仲丁氧基羰基氨基、N-異丁氧基羰基氨基、N-叔丁氧基羰基氨基，氰基亞烷基羰基氨基，特別是氰基亞甲基羰基氨基、氰基亞乙基羰基氨基，N-亞烷氧基羰基氨基，特別是N-亞丙氧基羰基氨基，N-烷基磺酰基氨基，特別是N-甲基磺酰基氨基、N-乙基磺酰基氨基、N-丙基磺酰基氨基、N-異丙基磺酰基氨基、N-丁基磺酰基氨基、N-仲丁基磺酰基氨基、N-異丁基磺酰基-氨基、N-叔丁基磺酰基氨基，N-亞烷基磺酰基氨基，特別是N-亞丙基磺酰基氨基，任選被取代的芳基磺酰基氨基，特別是4-三氟甲基-苯基磺酰基氨基，N-烷氧基羰基-N-烷基-氨基，特別是N-甲氧基羰基-N-甲基-氨基、N-甲氧基-羰基-N-乙基-氨基、N-乙氧基羰基-N-甲基-氨基、N-乙氧基羰基-N-乙基-氨基、N-丙氧基羰基-N-甲基-氨基、N-丙氧基羰基-N-乙基-氨基、N-異丙氧基羰基-N-甲基-氨基、N-異丙氧基羰基-N-乙基-氨基、N-丁氧基羰基-N-甲基-氨基、N-丁氧基-羰基-N-乙基-氨基、N-仲丁氧基羰基-N-甲基-氨基、N-仲丁氧基羰基-N-乙基-氨基、N-異丁氧基-羰基-N-甲基-氨基、N-異丁氧基羰基-N-乙基-氨基、N-叔丁氧基羰基-N-甲基-氨基、N-叔丁氧基羰基-N-甲基-氨基，N-亞烷氧基羰基-N-烷基-氨基，特別是N-亞丙氧基羰基-N-甲基氨基、N-亞丙氧基羰基-N-甲基-氨基，N-烷基羰基-N-烷基氨基，特別是N-甲基羰基-N-甲基-氨基、N-甲基羰基-N-乙基-氨基、N-乙基-羰基-N-甲基-氨基、N-乙基羰基-N-乙基-氨基，N-環烷基羰基氨基，特別是N-環丙基-羰基氨基、N-1-甲基環丙-1-基-羰基-N-氨基、N-環丁基-氨基，N-烷氧基-羰基-N-烷基磺酰基-氨基，特別是N-甲氧基-羰基-N-甲基磺酰基-氨基、N-甲氧基羰基-N-乙基-磺酰基氨基、N-乙氧基-羰基-N-甲基磺酰基-氨基、N-乙氧基-羰基-N-乙基-磺酰基氨基、N-丙氧基羰基-N-甲基-磺酰基-氨基、N-丙氧基-羰基-N-乙基磺酰基-氨基、N-異丙氧基羰基-N-甲基磺酰基-氨基、N-異丙氧基羰基-N-乙基磺酰基氨基、N-丁氧基羰基-N-甲基磺酰基-氨基、N-丁氧基羰基-N-乙基-磺酰基氨基、N-仲丁氧基羰基-N-甲基磺酰基-氨基、N-仲丁氧基羰基-N-乙基-磺酰基-氨基、N-異丁氧基羰基-N-甲基-磺酰基-氨基、N-異丁氧基羰基-N-乙基磺酰基氨基、N-叔丁氧基-羰基-N-甲基-磺酰基氨基、N-叔丁氧基羰基-N-甲基-磺酰基-氨基，N-亞烷氧基羰基-N-烷基磺酰基-氨基，特別是N-亞丙氧基羰基-N-甲基磺酰基-氨基、N-亞丙氧基羰基-N-甲基磺酰基-氨基，N-烷基羰基-N-烷基磺酰基-氨基，特別是N-甲基羰基-N-甲基磺酰基-氨基、N-甲基羰基-N-乙基磺酰基-氨基、N-乙基-羰基-N-甲基磺酰基-氨基、N-乙基羰基-N-乙基-磺酰基氨基，N-環烷基羰基-N-烷基磺酰基-氨基，特別是N-環丙基-羰基-N-甲基磺酰基-氨基、N-1-甲基環丙-1-基-羰基-N-甲基磺酰基氨基、N-環丁基-N-甲基磺酰基氨基，烷基氨基羰基氨基，特別是N-甲基氨基羰基氨基、N-乙基氨基-羰基氨基，N，N-二烷基氨基羰基氨基，特別是N，N-二甲基氨基羰基氨基，N-烷基氨基磺酰基氨基，特別是N-甲基氨基磺酰基氨基，N，N-二烷基氨基磺酰基氨基，特別是N，N-二甲基氨基磺酰基氨基。
如果X代表NH或NMe，則R2還優選代表CO-R‘或CS-R‘，其中R‘代表氨基，任選被取代的C1-C4-烷基，C1-C4-烷基氨基，二-C1-C4-烷基氨基，芳基，芳基氨基，雜芳基氨基，芳基-C1-C3-烷基，雜芳基或雜芳基-C1-C3-烷基。
R4優選代表任選被取代的C1-C4-烷基或與R2形成優選6元環，該環可被O、S或NR5間斷，并且任選被取代。
R5優選代表任選被取代的C1-C4-烷基。
X特別優選代表O或NH。
R1特別優選代表氫或代表式1a、1d或1e所示的氨基糖
R2特別優選代表芳基-C1-C3-烷基，特別是苯甲基、1-苯基-乙基，雜芳基-C1-C3-烷基，雜芳基甲基，特別是吡啶基甲基、嘧啶基甲基、噠嗪基甲基、吡唑基(pyrazyl)甲基、呋喃基甲基、噻唑基甲基、吡唑基甲基、噁唑基甲基、異噁唑基甲基、噻唑基甲基、咪唑基甲基、三唑基甲基、四唑基甲基、二氫-二噁嗪基甲基，1-雜芳基-乙基，特別是1-吡啶基乙基、1-嘧啶基乙基、1-噠嗪基乙基、1-吡唑基乙基、1-呋喃基乙基、1-噻唑基乙基、1-吡唑基乙基、1-噁唑基乙基、1-異噁唑基乙基、1-噻唑基乙基、1-咪唑基乙基、1-三唑基乙基、1-四唑基乙基、1-二氫-二噁嗪基乙基，上述基團均可被選自下組的基團任選取代氫，具有至多4個碳原子的直鏈或支鏈的烷基，特別是甲基、乙基、丙基、叔丁基，鹵代烷基，特別是三氟甲基，羥基，鹵素，特別是溴、氯、氟或碘，烷氧基，特別是甲氧基、乙氧基、叔丁氧基，鹵代烷氧基，特別是三氟甲氧基，烷硫基，特別是甲硫基，鹵代烷硫基，特別是三氟甲硫基，烷基磺酰基，特別是甲基磺酰基，鹵代烷基磺酰基，特別是三氟甲基磺酰基，硝基，氨基，烷基氨基，特別是甲基氨基、乙基氨基，N-烷氧基羰基氨基，特別是N-甲氧基羰基氨基、N-乙氧基羰基氨基、N-丙氧基羰基氨基、N-異丙氧基羰基-氨基、N-丁氧基羰基-氨基、N-仲丁氧基羰基氨基、N-異丁氧基羰基氨基、N-叔丁氧基羰基氨基，N-亞烷氧基羰基氨基，特別是N-亞丙氧基羰基氨基，N-烷基磺酰基氨基，特別是N-甲基磺酰基氨基、N-乙基磺酰基氨基、N-丙基磺酰基氨基、N-異丙基磺酰基氨基、N-丁基磺酰基氨基、N-仲丁基磺酰基氨基、N-異丁基磺酰基-氨基、N-叔丁基磺酰基氨基，N-N-烷氧基羰基-N-烷基-氨基，特別是N-甲氧基羰基-N-甲基-氨基、N-甲氧基-羰基-N-乙基-氨基、N-乙氧基羰基-N-甲基-氨基、N-乙氧基羰基-N-乙基-氨基、N-丙氧基羰基-N-甲基-氨基、N-丙氧基羰基-N-乙基-氨基、N-異丙氧基羰基-N-甲基-氨基、N-異丙氧基羰基-N-乙基-氨基、N-丁氧基羰基-N-甲基-氨基、N-丁氧基-羰基-N-乙基-氨基、N-仲丁氧基羰基-N-甲基-氨基、N-仲丁氧基羰基-N-乙基-氨基、N-異丁氧基-羰基-N-甲基-氨基、N-異丁氧基羰基-N-乙基-氨基、N-叔丁氧基羰基-N-甲基-氨基、N-叔丁氧基羰基-N-甲基-氨基，N-亞烷氧基羰基-N-烷基-氨基，特別是N-亞丙氧基羰基-N-甲基氨基、N-亞丙氧基羰基-N-甲基-氨基，N-烷基羰基-N-烷基氨基，特別是N-甲基羰基-N-甲基-氨基、N-甲基羰基-N-乙基-氨基、N-乙基-羰基-N-甲基-氨基、N-乙基羰基-N-乙基-氨基，N-環烷基羰基氨基，特別是N-環丙基-羰基氨基、N-1-甲基環丙-1-基-羰基-N-氨基、N-環丁基氨基，N-烷氧基-羰基-N-烷基磺酰基-氨基，特別是N-甲氧基羰基-N-甲基磺酰基-氨基、N-甲氧基羰基-N-乙基-磺酰基氨基、N-乙氧基-羰基-N-甲基磺酰基-氨基、N-乙氧基-羰基-N-乙基磺酰基-氨基、N-丙氧基羰基-N-甲基-磺酰基-氨基、N-丙氧基羰基-N-乙基磺酰基-氨基、N-異丙氧基羰基-N-甲基磺酰基-氨基、N-異丙氧基羰基-N-乙基磺酰基-氨基、N-丁氧基羰基-N-甲基磺酰基-氨基、N-丁氧基羰基-N-乙基-磺酰基氨基、N-仲丁氧基羰基-N-甲基磺酰基-氨基、N-仲丁氧基羰基-N-乙基-磺酰基-氨基、N-異丁氧基羰基-N-甲基-磺酰基-氨基、N-異丁氧基羰基-N-乙基磺酰基-氨基、N-叔丁氧基-羰基-N-甲基磺酰基-氨基、N-叔丁氧基羰基-N-甲基磺酰基-氨基，N-亞烷氧基羰基-N-烷基磺酰基-氨基，特別是N-亞丙氧基羰基-N-甲基磺酰基-氨基、N-亞丙氧基羰基-N-甲基磺酰基-氨基，N-烷基羰基-N-烷基磺酰基-氨基，特別是N-甲基羰基-N-甲基磺酰基-氨基、N-甲基羰基-N-乙基磺酰基-氨基、N-乙基-羰基-N-甲基磺酰基-氨基、N-乙基羰基-N-乙基-磺酰基氨基，N-環烷基羰基-N-烷基磺酰基-氨基，特別是N-環丙基羰基-N-甲基磺酰基-氨基、N-1-甲基環丙-1-基-羰基-N-甲基磺酰基氨基、N-環丁基-N-甲基磺酰基氨基，烷基氨基羰基氨基，特別是N-甲基氨基羰基氨基、N-乙基氨基-羰基氨基，N，N-二烷基氨基羰基氨基，特別是N，N-二甲基氨基羰基氨基，N-烷基氨基磺酰基氨基，特別是N-甲基氨基磺酰基氨基，N，N-二烷基氨基磺酰基氨基，特別是N，N-二甲基氨基磺酰基氨基。
如果X代表NH或NMe，則R2還特別優選代表CO-R‘或CS-R‘，其中R‘代表氨基，芳基氨基，特別是三氟甲氧基苯基氨基、三氟甲基苯基氨基、氯苯基氨基，雜芳基氨基，特別是溴代吡啶基氨基或三氟甲基吡啶基氨基。
X更特別優選代表O。
R1更特別優選代表氫或式1a或1e所示的氨基糖 R2更特別優選代表苯甲基、1-苯基-乙基，雜芳基甲基，特別是吡啶基甲基、噠嗪基甲基、噻唑基甲基、吡唑基甲基、異噁唑基甲基、咪唑基甲基、二氫-二噁嗪基甲基，1-吡啶基乙基、1-噻唑基乙基、1-二氫-二噁嗪基乙基，上述基團均可能被選自下組的基團任選取代氫，甲基，叔丁基，三氟甲基，溴，氯，氟，甲氧基，三氟甲氧基，硝基，氨基，甲基氨基，乙基氨基，N-甲氧基羰基氨基，N-乙氧基羰基氨基，N-丙氧基羰基氨基，N-異丙氧基羰基-氨基，N-叔丁氧基羰基氨基，N-亞丙氧基羰基氨基，N-甲基磺酰基氨基，N-乙基磺酰基氨基，N-甲氧基羰基-N-甲基-氨基，N-乙氧基羰基-N-甲基-氨基，N-丙氧基羰基-N-甲基-氨基，N-叔丁氧基羰基-N-甲基-氨基，N-亞丙氧基羰基-N-甲基氨基，N-環丙基-羰基氨基，N-1-甲基環丙-1-基-羰基-N-氨基，N-甲氧基-羰基-N-甲基磺酰基-氨基，N-甲氧基羰基-N-乙基-磺酰基氨基，N-異丁氧基羰基-N-甲基磺酰基-氨基，N-叔丁氧基羰基-N-甲基磺酰基-氨基，N-叔丁氧基羰基-N-甲基磺酰基-氨基、N-亞丙氧基羰基-N-甲基磺酰基-氨基，N-環丙基羰基-N-甲基磺酰基-氨基，N-1-甲基環丙-1-基-羰基-N-甲基磺酰基氨基，N，N-二烷基氨基羰基氨基，N-甲基氨基磺酰基氨基和N，N-二烷基氨基磺酰基氨基。
A-B優選代表下列基團之一-HC＝CH-或-H2C-CH2-。
根據本發明，其中存在前述優選的含義組合的式(I)的化合物是優選的。
根據本發明，其中存在前述特別優選的含義組合的式(I)化合物是特別優選的。
根據本發明，其中存在前述更特別優選的含義組合的式(I)化合物是更特別優選的。
本發明通式(I)的9-酮基多殺菌素衍生物及其酸加成鹽和金屬絡合物具有非常顯著的生物性能并且首先適用于防治出現在農業、森林、材料和儲藏產品的保護領域以及衛生方面的動物害蟲，特別是昆蟲、蜘蛛和線蟲。
上述基團的一般定義或基團的優選定義或解釋分別適用于終產物、初始產物和中間產物。這些基團可以任何方式彼此組合，即在各優選的含義間組合。
本發明的通式(I)的9-酮基多殺菌素衍生物及其鹽可以立體異構體形式存在，其表現為例如一個物體和該物體的鏡像(對映異構體)，或不表現為物體和該物體的鏡像(非對映異構體)。對映異構體和非對映異構體及其相應的混合物都是本發明的主題。如同非對映異構體一樣，外消旋體可通過已知方法被分離成具有相同組成的立體異構體。必要時，使用本身已知的方法可將異構體相互轉換。
然而，根據本發明優選形成和使用通式(I)化合物及其鹽的光學活性的立體異構體形式。
因此，本發明涉及用作植物保護劑的純的對映異構體和非對映異構體及其混合物。
本發明的化合物可形成鹽，其中R1代表式1a-1f所示的氨基糖，和/或R3代表堿性部分。通式(I)的9-酮基多殺菌素衍生物的適宜的鹽可以是常規的無毒鹽，即與各種堿成的鹽，和與另外的酸成的鹽。優選的鹽的實例是與無機堿成的鹽，如堿金屬鹽，例如鈉鹽、鉀鹽或銫鹽，堿土金屬鹽，例如鈣鹽或鎂鹽，銨鹽，與有機堿以及與無機胺成的鹽，例如三乙基銨鹽、二環己基銨鹽、N，N’-二苯甲基亞乙基二銨鹽、吡啶鎓、甲基吡啶鎓或乙醇銨鹽，與無機酸成的鹽，例如鹽酸鹽、氫溴酸鹽、硫酸二氫鹽、硫酸三氫鹽或磷酸鹽，與有機羧酸或有機磺酸成的鹽，例如甲酸鹽、乙酸鹽、三氟乙酸鹽、馬來酸鹽、酒石酸鹽、甲基磺酸鹽、苯磺酸鹽或對甲苯磺酸鹽，與堿性氨基酸成的鹽，例如精氨酸鹽、天冬氨酸鹽或谷氨酸鹽，和類似的鹽。
鹽是按照成鹽的標準方法形成的。例如，用相應的酸中和本發明的化合物以形成酸加成鹽。代表性的可用酸加成鹽是例如通過與其他無機酸例如硫酸、鹽酸、氫溴酸、磷酸或有機羧酸如乙酸、三氟乙酸、檸檬酸、琥珀酸、乳酸、甲酸、馬來酸、樟腦酸、鄰苯二甲酸、乙醇酸、戊二酸、硬脂酸、水楊酸、山梨酸(sorbinic acid)、肉桂酸、苦味酸、苯甲酸、或有機磺酸如甲基磺酸和對甲苯磺酸，或與堿性氨基酸如天冬酰胺酸、谷氨酸、精氨酸或類似的酸的反應形成的鹽。
本發明通式(I)的新的9-酮基多殺菌素衍生物的實例列于下文的組1-94中組1 和其鹽，組1化合物對應于通式(I)，其中A-B代表基團-HC＝CH-，R1和R3代表氫，X代表O，R2代表如下表1中所列的基團
表1






Boc＝叔丁氧基羰基，Cpr＝環丙基，Cbu＝環丁基，Chx＝環己基，MCpr＝1-甲基-環丙-1-基，Ph＝苯基。
組2組2化合物對應于通式(I)，其中A-B代表基團-HC＝C(CH3)-，R1和R3代表氫，X代表O，R2具有表1所列含義。
組3組3化合物對應于通式(I)，其中A-B代表基團-H2C-CH2-，R1和R3代表氫，X代表O，R2具有表1所列含義。
組4組4化合物對應于通式(I)，其中A-B代表基團-H2C-CH(CH3)-，R1和R3代表氫，X代表O，R2具有表1所列含義。
組5組5化合物對應于通式(I)，其中A-B代表基團-HC＝CH-，R1代表氫，R3代表羥基，X代表O，R2具有表1所列含義。
組6組6化合物對應于通式(I)，其中A-B代表基團-HC＝C(CH3)-，R1代表氫，R3代表羥基，X代表O，R2具有表1所列含義。
組7組7化合物對應于通式(I)，其中A-B代表基團-H2C-CH2-，R1代表氫，R3代表羥基，X代表O，R2具有表1所列含義。
組8組8化合物對應于通式(I)，其中A-B代表基團-H2C-CH(CH3)-，R1代表氫，R3代表羥基，X代表O，R2具有表1所列含義。
組9組9化合物對應于通式(I)，其中A-B代表基團-HC＝CH-，R1代表式1a所示的氨基糖， R3代表氫，X代表O，R2具有表1所列含義。
組10組10化合物對應于通式(I)，其中A-B代表基團-HC＝C(CH3)-，R1代表式1a所示的氨基糖， R3代表氫，X代表O，R2具有表1所列含義。
組11組11化合物對應于通式(I)，其中A-B代表基團-H2C-CH2-，R1代表式1a所示的氨基糖， R3代表氫，X代表O，R2具有表1所列含義。
組12組12化合物對應于通式(I)，其中A-B代表基團-H2C-CH(CH3)-，R1代表式1a所示的氨基糖， R3代表氫，X代表O，R2具有表1所列含義。
組13組13化合物對應于通式(I)，其中A-B代表基團-HC＝CH-，R1代表式1b所示的氨基糖， R3代表氫，X代表O，R2具有表1所列含義。
組14組14化合物對應于通式(I)，其中A-B代表基團-HC＝C(CH3)-，R1代表式1b所示的氨基糖， R3代表氫，X代表O，R2具有表1所列含義。
組15組15化合物對應于通式(I)，其中A-B代表基團-H2C-CH2-，R1代表式1b所示的氨基糖， R3代表氫，X代表O，R2具有表1所列含義。
組16組16化合物對應于通式(I)，其中A-B代表基團-H2C-CH(CH3)-，R1代表式1b所示的氨基糖， R3代表氫，X代表O，R2具有表1所列含義。
組17組17化合物對應于通式(I)，其中A-B代表基團-HC＝CH-，R1代表式1c所示的氨基糖，
R3代表氫，X代表O，R2具有表1所列含義。
組18組18化合物對應于通式(I)，其中A-B代表基團-H2C-CH(CH3)-，R1代表式1c所示的氨基糖， R3代表氫，X代表O，R2具有表1所列含義。
組19組19化合物對應于通式(I)，其中A-B代表基團-H2C-CH2-，R1代表式1c所示的氨基糖， R3代表氫，X代表O，R2具有表1所列含義。
組20組20化合物對應于通式(1)，其中A-B代表基團-H2C-CH(CH3)-，R1代表式1c所示的氨基糖，
R3代表氫，X代表O，R2具有表1所列含義。
組21組21化合物對應于通式(I)，其中A-B代表基團-HC＝CH-，R1代表式1d所示的氨基糖， R3代表氫，X代表O，R2具有表1所列含義。
組22組22化合物對應于通式(I)，其中A-B代表基團-HC＝C(CH3)-，R1代表式1d所示的氨基糖， R3代表氫，X代表O，R2具有表1所列含義。
組23組23化合物對應于通式(I)，其中A-B代表基團-H2C-CH2-，R1代表式1d所示的氨基糖，
R3代表氫，X代表O，R2具有表1所列含義。
組24組24化合物對應于通式(I)，其中A-B代表基團-H2C-CH(CH3)-，R1代表式1d所示的氨基糖， R3代表氫，X代表O，R2具有表1所列含義。
組25組25化合物對應于通式(I)，其中A-B代表基團-HC＝CH-，R1代表式1e所示的氨基糖， R3代表氫，X代表O，R2具有表1所列含義。
組26組26化合物對應于通式(I)，其中A-B代表基團-HC＝C(CH3)-，R1代表式1e所示的氨基糖， R3代表氫，X代表O，R2具有表1所列含義。
組27組27化合物對應于通式(I)，其中A-B代表基團-H2C-CH2-，R1代表式1e所示的氨基糖， R3代表氫，X代表O，R2具有表1所列含義。
組28組28化合物對應于通式(I)，其中A-B代表基團-H2C-CH(CH3)-，R1代表式1e所示的氨基糖， R3代表氫，X代表O，R2具有表1所列含義。
組29組29化合物對應于通式(I)，其中A-B代表基團-HC＝CH-，R1代表式1f所示的氨基糖，
R3代表氫，X代表O，R2具有表1所列含義之一。
組30組30化合物對應于通式(I)，其中A-B代表基團-HC＝C(CH3)-，R1代表式1f所示的氨基糖， R3代表氫，X代表O，R2具有表1所列含義。
組31組31化合物對應于通式(I)，其中A-B代表基團-H2C-CH2-，R1代表式1f所示的氨基糖， R3代表氫，X代表O，R2具有表1所列含義。
組32組32化合物對應于通式(I)，其中A-B代表基團-H2C-CH(CH3)-，R1代表式1f所示的氨基糖，
R3代表氫，X代表O，R2具有表1所列含義。
組33組33化合物對應于通式(I)，其中A-B代表基團-HC＝CH-，R1代表式1g所示的氨基糖， R3代表氫，X代表O，R2具有表1所列含義。
組34組34化合物對應于通式(I)，其中A-B代表基團-HC＝C(CH3)-，R1代表式1g所示的氨基糖， R3代表氫，X代表O，R2具有表1所列含義。
組35組35化合物對應于通式(I)，其中A-B代表基團-H2C-CH2-，R1代表式1g所示的氨基糖，
R3代表氫，X代表O，R2具有表1所列含義。
組36組36化合物對應于通式(I)，其中A-B代表基團-H2C-CH(CH3)-，R1代表式1g所示的氨基糖， R3代表氫，X代表O，R2具有表1所列含義。
組37 和及其鹽，組37化合物對應于通式(I)，其中A-B代表基團-HC＝CH-，R1和R3代表氫，X代表NH，R2代表如下表2所列的基團。
表2


Boc＝叔丁氧基羰基，Cpr＝環丙基，Cbu＝環丁基，MCpr＝1-甲基-環丙-1-基，Ph＝苯基。
組38組38化合物對應于通式(I)，其中A-B代表基團-HC＝C(CH3)-，R1和R3代表氫，X代表NH，R2具有表2所列含義。
組39組39化合物對應于通式(I)，其中A-B代表基團-H2C-CH2-，R1和R3代表氫，X代表NH，R2具有表2所列含義。
組40組40化合物對應于通式(I)，其中A-B代表基團-H2C-CH(CH3)-，R1和R3代表氫，X代表NH，R2具有表2所列含義。
組41組41化合物對應于通式(I)，其中A-B代表基團-HC＝CH-，R1和R3代表氫，X代表NEt，R2具有表2所列含義。
組42組42化合物對應于通式(I)，其中A-B代表基團-HC＝C(CH3)-，R1和R3代表氫，X代表NEt，R2具有表2所列含義。
組43組43化合物對應于通式(I)，其中A-B代表基團-H2C-CH2-，R1和R3代表氫，X代表NEt，R2具有表2所列含義。
組44組44化合物對應于通式(I)，其中A-B代表基團-H2C-CH(CH3)-，R1代表氫，R3代表羥基，X代表NEt，R2具有表2所列含義。
組45組45化合物對應于通式(I)，其中A-B代表基團-HC＝CH-，R1代表式1a所示的氨基糖，
R3代表氫，X代表NH，R2具有表2所列含義。
組46組46化合物對應于通式(I)，其中A-B代表基團-HC＝C(CH3)-，R1代表式1a所示的氨基糖， R3代表氫，X代表NH，R2具有表2所列含義。
組47組47化合物對應于通式(I)，其中A-B代表基團-H2C-CH2-，R1代表式1a所示的氨基糖， R3代表氫，X代表NH，R2具有表2所列含義。
組48組48化合物對應于通式(I)，其中A-B代表基團-H2C-CH(CH3)-，R1代表式1a所示的氨基糖， R3代表氫，X代表NH，R2具有表2所列含義。
組49
組49化合物對應于通式(I)，其中A-B代表基團-HC＝CH-，R1代表式1b所示的氨基糖， R3代表氫，X代表NH，R2具有表2所列含義。
組50組50化合物對應于通式(I)，其中A-B代表基團-HC＝C(CH3)-，R1代表式1b所示的氨基糖， R3代表氫，X代表NH，R2具有表2所列含義。
組51組51化合物對應于通式(I)，其中A-B代表基團-H2C-CH2-，R1代表式1b所示的氨基糖， R3代表氫，X代表NH，R2具有表2所列含義。
組52組52化合物對應于通式(I)，其中A-B代表基團-H2C-CH(CH3)-，R1代表式1b所示的氨基糖，
R3代表氫，X代表NH，R2具有表2所列含義。
組53組53化合物對應于通式(I)，其中A-B代表基團-HC＝CH-，R1代表式1c所示的氨基糖， R3代表氫，X代表NH，R2具有表2所列含義。
組54組54化合物對應于通式(I)，其中A-B代表基團-H2C-CH(CH3)-，R1代表式1c所示的氨基糖， R3代表氫，X代表NH，R2具有表2所列含義。
組55組55化合物對應于通式(I)，其中A-B代表基團-HC＝CH-，R1代表式1d所示的氨基糖，
R3代表氫，X代表NH，R2具有表2所列含義。
組56組56化合物對應于通式(I)，其中A-B代表基團-HC＝C(CH3)-，R1代表式1d所示的氨基糖， R3代表氫，X代表NH，R2具有表2所列含義。
組57組57化合物對應于通式(I)，其中A-B代表基團-H2C-CH2-，R1代表式1d所示的氨基糖， R3代表氫，X代表NH，R2具有表2所列含義。
組58組58化合物對應于通式(I)，其中A-B代表基團-H2C-CH(CH3)-，R1代表式1d所示的氨基糖， R3代表氫，X代表NH，R2具有表2所列含義。
組59組59化合物對應于通式(I)，其中A-B代表基團-HC＝CH-，R1代表式1e所示的氨基糖， R3代表氫，X代表NH，R2具有表2所列含義。
組60組60化合物對應于通式(I)，其中A-B代表基團-HC＝C(CH3)-，R1代表式1e所示的氨基糖， R3代表氫，X代表NH，R2具有表2所列含義。
組61組61化合物對應于通式(I)，其中A-B代表基團-H2C-CH2-，R1代表式1e所示的氨基糖，
R3代表氫，X代表NH，R2具有表2所列含義。
組62組62化合物對應于通式(I)，其中A-B代表基團-H2C-CH(CH3)-，R1代表式1e所示的氨基糖， R3代表氫，X代表NH，R2具有表2所列含義。
組63組63化合物對應于通式(I)，其中A-B代表基團-HC＝CH-，R1代表式1f所示的氨基糖， R3代表氫，X代表NH，R2具有表2所列含義。
組64組64化合物對應于通式(I)，其中A-B代表基團-HC＝C(CH3)-，R1代表式1f所示的氨基糖，
R3代表氫，X代表NH，R2具有表2所列含義。
組65組65化合物對應于通式(I)，其中A-B代表基團-HC＝CH-，R1代表式1g所示的氨基糖， R3代表氫，X代表NH，R2具有表2所列含義。
組66組66化合物對應于通式(I)，其中A-B代表基團-HC＝CH-，R1和R3代表氫，X代表NMe，R2具有表2所列含義。
組67組67化合物對應于通式(I)，其中A-B代表基團-HC＝C(CH3)-，R1和R3代表氫，X代表NMe，R2具有表2所列含義。
組68組68化合物對應于通式(I)，其中A-B代表基團-H2C-CH2-，R1和R3代表氫，X代表NMe，R2具有表2所列含義。
組69組69化合物對應于通式(I)，其中A-B代表基團-H2C-CH(CH3)-，R1和R3代表氫，X代表NMe，R2具有表2所列含義。
組70組70化合物對應于通式(I)，其中A-B代表基團-HC＝CH-，R1代表氫，R3代表羥基，X代表NMe，R2具有表2所列含義。
組71組70化合物對應于通式(I)，其中A-B代表基團-HC＝C(CH3)-，R1代表氫，R3代表羥基，X代表NMe，R2具有表2所列含義。
組72組72化合物對應于通式(I)，其中A-B代表基團-H2C-CH2-，R1代表氫，R3代表羥基，X代表NMe，R2具有表2所列含義。
組73組73化合物對應于通式(I)，其中A-B代表基團-H2C-CH(CH3)-，R1代表氫，R3代表羥基，X代表NMe，R2具有表2所列含義。
組74組74化合物對應于通式(I)，其中A-B代表基團-HC＝CH-，R1代表式1a所示的氨基糖， R3代表氫，X代表NMe，R2具有表2所列含義。
組75組75化合物對應于通式(I)，其中A-B代表基團-HC＝C(CH3)-，R1代表式1a所示的氨基糖， R3代表氫，X代表NMe，R2具有表2所列含義。
組76組76化合物對應于通式(I)，其中A-B代表基團-H2C-CH2-，R1代表式1a所示的氨基糖，
R3代表氫，X代表NMe，R2具有表2所列含義。
組77組74化合物對應于通式(I)，其中A-B代表基團-H2C-CH(CH3)-，R1代表式1a所示的氨基糖， R3代表氫，X代表NMe，R2具有表2所列含義。
組78組78化合物對應于通式(I)，其中A-B代表基團-HC＝CH-，R1代表式1b所示的氨基糖， R3代表氫，X代表NMe，R2具有表2所列含義。
組79組79化合物對應于通式(I)，其中A-B代表基團-HC＝C(CH3)-，R1代表式1b所示的氨基糖，
R3代表氫，X代表NMe，R2具有表2所列含義。
組80組80化合物對應于通式(I)，其中A-B代表基團-H2C-CH2-，R1代表式1b所示的氨基糖， R3代表氫，X代表NMe，R2具有表2所列含義。
組81組81化合物對應于通式(I)，其中A-B代表基團-H2C-CH(CH3)-，R1代表式1b所示的氨基糖， R3代表氫，X代表NMe，R2具有表2所列含義。
組82組82化合物對應于通式(I)，其中A-B代表基團-HC＝CH-，R1代表式1c所示的氨基糖，
R3代表氫，X代表NMe，R2具有表2所列含義。
組83組83化合物對應于通式(I)，其中A-B代表基團-H2C-CH(CH3)-，R1代表式1c所示的氨基糖， R3代表氫，X代表NMe，R2具有表2所列含義。
組84組84化合物對應于通式(I)，其中A-B代表基團-HC＝CH-，R1代表式1d所示的氨基糖， R3代表氫，X代表NMe，R2具有表2所列含義。
組85組85化合物對應于通式(I)，其中A-B代表基團-HC＝C(CH3)-，R1代表式1d所示的氨基糖，
R3代表氫，X代表NMe，R2具有表2所列含義。
組86組86化合物對應于通式(I)，其中A-B代表基團-H2C-CH2-，R1代表式1d所示的氨基糖， R3代表氫，X代表NMe，R2具有表2所列含義。
組87組87化合物對應于通式(I)，其中A-B代表基團-H2C-CH(CH3)-，R1代表式1d所示的氨基糖， R3代表氫，X代表NMe，R2具有表2所列含義。
組88組88化合物對應于通式(I)，其中A-B代表基團-HC＝CH-，R1代表式1e所示的氨基糖， R3代表氫，X代表NMe，R2具有表2所列含義。
組89組89化合物對應于通式(I)，其中A-B代表基團-HC＝C(CH3)-，R1代表式1e所示的氨基糖， R3代表氫，X代表NMe，R2具有表2所列含義。
組90組90化合物對應于通式(I)，其中A-B代表基團-H2C-CH2-，R1代表式1e所示的氨基糖， R3代表氫，X代表NMe，R2具有表2所列含義。
組91組91化合物對應于通式(I)，其中A-B代表基團-H2C-CH(CH3)-，R1代表式1e所示的氨基糖，
R3代表氫，X代表NMe，R2具有表2所列含義。
組92組92化合物對應于通式(I)，其中A-B代表基團-HC＝CH-，R1代表式1f所示的氨基糖， R3代表氫，X代表NMe，R2具有表2所列含義。
組93組93化合物對應于通式(I)，其中A-B代表基團-HC＝C(CH3)-，R1代表式1f所示的氨基糖， R3代表氫，X代表NMe，R2具有表2所列含義。
組94組94化合物對應于通式(I)，其中A-B代表基團-HC＝CH-，R1代表式1g所示的氨基糖，
R3代表氫，X代表NMe，R2具有表2所列含義。
本發明的另一主題是用于制造通式(I)的新的9-酮基多殺菌素衍生物及其鹽的方法， 和衍生的鹽，其中R1、R2、R3、X和A-B具有上述含義，其中通式(II)的9-酮基多殺菌素衍生物 其中R1、R3和A-B具有上述含義，與通式(III)的氨基化合物
H2N-X-R2(III)其中R2和X具有上述含義，在堿性助劑的存在下和任選在稀釋劑的存在下進行反應。
引入任選被取代的亞氨基官能團的方法可從文獻中充分獲知(見A.Lachman，Org.Synth.，Coll.Vol.II，1943，p.70；W.L.Semon，Org.Synth.，Coll.Vol.1，1941，p.318；Houben-Weyl，Methoden derOrganischen Chemie(有機化學方法)，Bd.X/4，G.Thieme Verlag，Stuttgart New York，p.55)。
現在意外地發現，本發明通式(I)的新的9-酮基多殺菌素衍生物還可由相應的9-酮基多殺菌素衍生物與通式(III)的氨基化合物通過羰基反應獲得。
在下面的部分中，將以精選的實施例(也參見制備實施例)為基礎解釋本發明的方法。
如果將9-酮基多殺菌素A-糖苷配基(R1＝-H，R3＝-H，A-B＝-HC＝CH-)用作通式(II)的化合物，O-(4-苯氧基-苯甲基)-羥基胺(X＝O，R2-CH2-C6H4-O-C6H5)用作通式(III)的化合物，進行按照本發明用于制造本發明通式(I)的新的9-酮基多殺菌素衍生物的方法，該方法可通過下面的反應路線路線1展示
路線1 在本發明制造通式(I)的新的9-酮基多殺菌素衍生物的方法的另一實施方案中，如果使用17-β-德糖胺基-9-酮基多殺菌素A-糖苷配基(R1＝D-德糖胺基，R3＝-H，A-B＝-HC＝CH-)作為通式(II)的化合物和O-(4-氨基-苯甲基)-羥基胺(X＝O，R2-CH2-C6H4-NH2)作為通式(III)的化合物，則該方法可通過下面的反應路線2展示
路線2 當在本發明的方法中使用通式(III)的氨基化合物，通式(Ia)的化合物可以(E)-異構體(反式形式)和(Z)-異構體(順式形式)的混合物形式存在。
在本發明制造通式(I)的新的9-酮基多殺菌素衍生物的方法的另一實施方案中，如果使用9-酮基多殺菌素A-糖苷配基(R1＝-H，R3＝-H，A-B＝-HC＝CH-)作為通式(II)的化合物和N-(4-三氟甲氧基-苯基-氨基脲(X＝NH，R2＝-CO-NH-C6H4-OCF3)作為通式(III)的化合物，則該方法可通過下面的反應路線3展示
路線3 當在本發明的方法中可以使用通式(III)的氨基化合物時，通式(Ia)的化合物可以(E)-異構體(反式形式)和(Z)-異構體(順式形式)的混合物形式存在。
作為進行本發明的方法起始物所需的9-酮基多殺菌素衍生物由式(II)一般性定義。
在式(II)中，R1和A-B優選代表在關于本發明的通式(I)化合物的描述中已提到的作為此取代基或基團優選的基團。
用作起始物的通式(II)的9-酮基多殺菌素衍生物(其中R3代表氫)已知于在前的專利申請，并且可通過使用化學和生物化學方法的選擇性氧化分別獲得(見WO02/079184)。
用作起始物的式(II)的9-酮基多殺菌素衍生物(其中R3代表羥基)可例如通過選擇性和/或立體有擇的羥基化獲得，即，通過使用適宜的微生物或其酶的生物轉化的方法獲得。
特別是，通式(IIa)的化合物 其中A-B和R1具有上述含義，可通過通式(IIb)的化合物 其中A-B和R1具有上述含義，在有氧條件下與含水培養基中的微生物接觸獲得。
通式(IIb)的化合物是已知的(見Creemer L.C.等，1998，J.Antibiotics 51(8)795-800；Sparks T.C.等，1998，J.Econ.Entomol.91(6)1277-1283；Sparks T.C.等，2000，Pestic.Biochem.Physiol.67(3)187-197；Paquette L.A.等，1998，J.Am.Chem.Soc.120(11)2553-2563；Evans D.A.等，1993，J.Am.Chem.Soc.115(11)4497-4513；Crouse G.D.等，2001，Pest.Manag.Sci.57(2)177-185；Creemer L.C.等，2000，J.Antibiotics 53(2)171-178；Sparks T.C.等，2000，Proc.-Beltwide Cotton Conf.Vol.21225-1229)，或者可按照WO01/16303中所述方法制造。以類似的方式，可用于上述方法中的起始化合物可以相應的天然多殺菌素的為基礎獲得(見PCT/EP02/07572)。
例如，下列菌株之一可用于此方法，所述菌株按照布達佩斯條約的要求保藏于Deutsche Samm lung von Mikroorganismen undZellkulturen GmbH(DSMZ)(德國微生物和細胞培養物收藏中心)，Mascheroder Weg 1b，D-38124Braunschweig，Germany。

含水培養基一般含有可同化的碳源和可同化的氮源。
式(IIa)的化合物是例如當下列菌株之一在有氧條件下在式(IIb)化合物的存在下在含水培養基中發酵產生的雅加達鏈霉菌、灰褐鏈霉菌、天青鏈霉菌、抗生鏈霉菌、灰色鏈霉菌或生金色鏈霉菌。微生物一般在含有碳源和可能含蛋白質類物質的培養基中發酵。優選的碳源包括葡萄糖、紅糖、蔗糖、甘油、淀粉、玉米淀粉、乳糖、糊精、糖蜜等。優選的氮源包括棉籽粉、酵母、自溶的發面酵母、固體乳成分、大豆粉、玉米粉、胰腺或木瓜蛋白酶消化的酪蛋白分解產物、固體蒸餾成分、動物蛋白胨的原料(stocks)、肉片和骨段等。優選使用這些碳源和氮源的組合。只要使用自來水和未純化的成分作為培養基成分，就不必須將微量元素例如鋅、鎂、錳、鈷、鐵等添加到培養基中。
通式(IIa)的化合物的制備可在保證微生物充分生長的任何溫度下誘導產生。溫度優選21-32℃，特別優選大約28℃。通常，在將式(IIb)化合物添加到培養基后2-4天內獲得式(IIa)化合物的最佳產生。本發明化合物的生產可在搖瓶和攪拌發酵罐中進行。
為了從發酵肉湯中分離和純化化合物，可采用各種方法，例如制備凝膠色譜、反相制備色譜或制備吸收色譜。可使用例如UV-吸收或質譜進行檢測。
其中R1代表式1d或1e所示的氨基糖，R3和A-B具有上述含義的通式(II)化合物是新的并且是本發明的主題。
其中R1代表式1a所示的氨基糖，R3代表氫或羥基，A-B代表下列基團之一的通式(II)化合物是新的并且是本發明的主題-HC＝C(CH3)-、-H2C-CH2-或-H2C-CH(CH3)-。
用于進行本發明的方法的另外的起始物氨基化合物由通式(III)定義。
在式(III)中，X和R2具有在關于本發明通式(I)的化合物的說明中已提到的作為此取代基優選的含義。
式(III)的氨基化合物部分可從市場上買到，一些是已知的并可按照已知方法獲得(例如，見雜芳基甲氧基胺US-A5489680；DE-A2119012，烷氧基胺EP-A495750；DE-A2206890；D.Favara等，Farmaco，Ed.Sci.42(10)，1987，p.697)。
制造式(III)的氨氧基(aminoxy)化合物(R2-X-，其中X＝O)的一般方法例如是氮上有保護基的羥基胺衍生物(例如R’和R”合為鄰苯二甲酰基，異亞丙基、α-羥基-苯亞甲基)與化合物R2-E(O-烷基化)在稀釋劑中反應，隨后分離相應的保護基。在R2-E化合物中，R2具有如上所述相同的含義，E代表離核離去基，例如脂族或芳族取代的磺酰基氧基，例如甲基磺酰基氧基，磺酸的鹽，對-甲苯-磺酰基氧基(甲苯磺酰基氧基)，還有例如鹵素特別是溴、氯或碘(見O-烷基化)。在下路線4中，展示了式(III)氨基化合物的生產(R2-X，其中X＝O)
路線4 作為可供選擇的方式，進行分子間脫水反應可使用例如羥基化合物(R2-OH，路線4中，E＝OH)。特別是，可以考慮Mitsunobu反應的變體(見Synthesis 1976，p.682)，其中羥基化合物與例如N-受保護的羥基胺衍生物如N-羥基鄰苯二甲酰亞胺、N-羥基-5-降冰片烯-2，3-二羧酸酰亞胺或乙異羥肟酸乙酯，以及三苯基膦和N，N’-偶氮二羧酸二乙酯反應。
式(III)化合物可以下列方式有目的地釋放肼解作用優選在稀釋劑例如醇中、在沸點溫度下進行。水解可以優選在水溶液、水-醇溶液或醇溶液中通過加熱數小時進行。如果R’和R”合并表示異亞丙基，則可采用酸性水解，并且在如果R’和R”合并表示α-羥基-苯亞甲基，或R”表示乙氧甲酰基，則可采用堿解或酸性水解(見DE-A2119012；D.Favara等，Farmaco，Ed.Sci.42(10)，(1987)p.697)。
對于鹽的生產，優選使用無機酸如鹽酸或硫酸的乙醇溶液或異丙醇溶液。
根據本發明，任選地，任選被取代的芳基或芳基烷基可代表R2基團。如果R2代表氨基-取代的芳基或芳基烷基，則芳族NH2基團可按照通常已知的方法改性。酰化反應、烷基化反應或磺酰化反應，在堿性反應添加劑的存在下和在適宜的稀釋劑的存在下，在受保護的中間體R’R“N-O-R2中進行是有利的。通式(IIIa)化合物可按照上述方法釋放(同樣參見路線5)
路線5 A＝SO2-R1(例如R1＝鹵代烷基、烷基、芳基、芳基烷基)、CO-R1、CO-O-R1R＝H，甲基R＝鹵代烷基，烷基，芳基烷基，酰基n＝1，2制造通式(III)的氨氧基化合物(R2-X-，其中X＝NH，NR4)的一般方法是例如適宜的伯或仲氨基化合物與N-叔丁氧基羰基(Boc)轉移試劑例如市售的N-Boe-3-(4-氰基苯基)氧雜氮丙啶(BCPO)按照已知方法反應(J.Vidal等，J.Chem.Soc.，Chem.Commun.1991，435-437；J.Org.Chem.1993，58，4791-4793)。作為選擇，市售的N-(Boc-氨基)鄰苯二甲酰亞胺或N-(苯甲氧羰基氨基)鄰苯二甲酰亞胺可用作適宜的起始成分(N.Brosse等，J.Org.Chem.2001，66，2869)。R2基團可通過Mitsunobu反應或N-烷基化作用引入。在分離保護基(Boc，苯甲氧羰基)后，肼可用于本發明的反應(也參見路線6)。
路線6 通式(II)的9-酮基多殺菌素衍生物與通式(III)的氨基化合物的反應優選在堿性反應助劑的存在下同時使用稀釋劑進行。
所有適宜的酸結合劑可作為堿性反應助劑用于進行本發明的方法，如胺類，特別是叔胺、堿金屬和堿土金屬化合物。
作為實例，給出下面物質鋰、鈉、鉀、鎂、鈣和鋇的氫氧化物、氧化物和碳酸鹽，另外的堿性化合物如脒堿或胍堿如7-甲基-1，5，7-三氮雜二環(4.4.0)癸-5-烯(MTBD)、二氮雜二環(4.3.0)壬烯(DBN)、二氮雜二環(2.2.2)辛烷(DABCO)、1，8-二氮雜二環(5.4.0)十一碳烯(DBU)、環己基-叔丁基胍(CyTBG)、環己基四甲基胍(CyTMG)、N，N，N，N-四甲基-1，8-萘二胺、五甲基哌啶，叔胺如三乙基胺、三甲基胺、三苯甲基胺、三異丙基胺、三丁基胺、三苯甲基胺、三環己基胺、三戊基胺、三己基胺、N，N-二甲基-苯胺、N，N-二甲基-甲苯胺、N，N-二甲基-對-氨基吡啶、N-甲基-吡咯烷、N-甲基-哌啶、N-甲基-咪唑、N-甲基-吡咯、N-甲基嗎啉、N-甲基-六亞甲基亞胺、吡啶、4-吡咯烷并吡啶、4-二甲基氨基吡啶、喹啉、α-甲基吡啶、β-甲基吡啶、異喹啉、嘧啶、吖啶、N，N，N’，N’-四亞甲基二胺、N，N’，N’-四亞乙基二胺、喹喔啉、N-丙基-二異丙基胺、N-乙基-二異丙基胺、N，N’-二甲基環-己基-胺、2，6-二甲基吡啶、2，4-二甲基吡啶或三亞乙基二胺。
優選使用芳族胺，特別是吡啶，或叔胺，特別是三烷基胺如三乙基胺，N，N-二異丙基-乙基胺，N-丙基-二異丙基胺，N，N’-二甲基環己基胺或N-甲基嗎啉。
通常，在稀釋劑的存在下進行本發明是有利的。如果稀釋劑的用量使得反應混合物在整個過程中易于攪拌是最好的。所有的惰性有機溶劑可作為稀釋劑用于進行本發明的方法。
下列物質作為實例給出鹵代烴，特別是氯代烴如四氯乙烯、四氯乙烷、二氯丙烷、二氯甲烷、二氯丁烷、氯仿、四氯化碳、三氯乙烷、三氯乙烯、五氯乙烷、二氟苯、1，2-二氯乙烷、氯苯、溴苯、二氯苯、氯甲苯、三氯苯；醇類如甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇；醚類如乙丙醚、甲基叔丁醚、正丁基醚、苯甲醚、苯乙醚、環己基甲醚、二甲醚、二乙醚、二丙醚、二異丙醚、二正丁基醚、二異丁基醚、二異戊基醚、乙二醇二甲醚、四氫呋喃、二氧己環、二氯二乙醚和環氧乙烷和/或環氧丙烷的聚合醚；胺類如三甲基胺、三乙基胺、三丙基胺、三丁基胺、N-甲基-嗎啉、吡啶和四亞甲基二胺，硝基烴類如硝基甲烷、硝基乙烷、硝基丙烷、硝基苯、氯硝基苯、鄰-硝基甲苯；腈類如乙腈、丙腈、丁腈、異丁腈、苯甲腈、間-氯苯甲腈，以及化合物如四氫噻吩二氧化物和二甲基亞砜、四亞甲基亞砜、二丙基亞砜、苯甲基甲基亞砜、二異丁基亞砜、二丁基亞砜、二異戊基亞砜；砜類如二甲基砜、二乙基砜、二丙基砜、二丁基砜、二苯基砜、二己基砜、甲基乙基砜、乙基丙基砜、乙基異丁基砜和五亞甲基砜；脂族、環脂族或芳族烴類如戊烷、己烷、庚烷、辛烷、壬烷和工業用烴(technical hydrocarbon)如成分的沸點例如在40-250℃范圍的所謂的石油溶劑，甲基異丙基苯、沸點范圍在70-190℃范圍內的石油餾分、環己烷、甲基環己烷、石油醚、揮發油、辛烷、苯、甲苯、氯苯、溴苯、硝基苯、二甲苯；酯類如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸異丁酯，以及碳酸二甲酯、碳酸二丁酯、碳酸亞乙酯；酰胺類如六甲替磷酰三胺、甲酰胺、N-甲基-甲酰胺、N，N-二甲基-甲酰胺、N，N-二丙基甲酰胺、N，N-二丁基甲酰胺、N-甲基-吡咯烷、N-甲基-己內酰胺、1，3-二甲基-3，4，5，6-四氫-2(1H)-嘧啶、辛基吡咯烷酮、辛基己內酰胺、1，3-二甲基-2-咪唑啉二酮、N-甲酰-哌啶、N，N’-1，4-二甲酰基哌嗪；酮類如丙酮、苯乙酮、甲乙酮、甲基丁基酮。
當然，所述溶劑和稀釋劑的混合物可用于本發明的方法中。
然而，優選用于進行本發明方法的稀釋劑是胺類如三甲基胺、三乙基胺、三丙基胺、三丁基胺、N-甲基-嗎啉和吡啶，酰胺類如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二丙基甲酰胺、N，N-二丁基甲酰胺或N-甲基-吡咯烷。
通式(III)的氨基化合物的反應可通過17-β-德糖胺基-9-酮基多殺菌素-和通式(II)的9-酮基多殺菌素-糖苷配基衍生物在通式(III)的氨基化合物的存在下和在所述堿性反應助劑之一的存在下和任選在所示稀釋劑之一的存在下反應進行。
反應時間優選為10分鐘至48小時。反應優選在-10℃和+200℃之間的溫度下，更優選+10℃和+180℃之間，最優選在室溫下發生。基本上可以在常壓下進行操作。操作優選在常壓或至多15巴的壓力下進行，可以任選在保護氣氛(氮氣或氦氣)中進行。
為了進行本發明的方法，通常使用0.5-7.0摩爾、優選1.0-5.0摩爾、特別優選1.5-2.5摩爾通式(III)的氨基化合物用于在通式(II)中形成肟。
完成反應后，將全部的反應化合物在真空中濃縮并以常規方式使用柱色譜純化(也參見制備實施例)。
活性物質顯示出良好的植物耐受性、有利的溫血動物毒性、良好的環境相容性，并且適用于保護植物和植物器官，增加收獲量，改善收獲產物的質量和防治在農業、森林、花園和娛樂設施，以及庫存和產品保護以及衛生方面出現的動物害蟲，特別是昆蟲、蜘蛛和線蟲。它們優選可以用作植物保護劑。它們對正常敏感的和抗性的品種以及所有的或某些發育階段有活性。上述有害生物包括下列害蟲來自等足目，例如潮蟲(Oniscus aselluse)，鼠婦(Armadillidiumvulgare)，和斑鼠婦(Porcellio scaber)。
來自倍足綱，例如Blaniulus guttulatus。
來自唇足綱，例如地蜈蚣(Geophilus carpophagus)和蚰蜒屬(Scutigera spp.)。
來自綜合綱，例如潔幺蚰(Scutigerella immaculata)。
來自纓尾目，例如西洋衣魚(Lepisma saccharina)。
來自彈尾目，例如棘跳蟲(Onychiurus armatus)。
來自直翅目，例如灶馬(Acheta domesticus)，螻蛄屬(Gryllotalpaspp.)，熱帶飛蝗(Locusta migratoria migratorioides)，長額負蝗屬(Melanoplus spp.)，和沙漠蝗(Schistocerca gregaria)。
來自蜚蠊目，例如東方蜚蠊(Blatta orientalis)，美洲大蠊(Periplaneta americana)，馬德拉蜚蠊(Leucophaea maderae)和德國小蠊(Blattella germanica)。
來自革翅目，例如歐洲球螋(Forficula auricularia)。
來自等翅目，例如犀白蟻屬(Reticulitermes spp.)。
來自虱目，例如體虱(Pediculus humanus corporis)，盲虱屬(Haematopinus spp.)，長額虱屬(Linognathus spp.)，羽虱屬(Trichodectesspp.)和畜虱屬(Damalinia spp.)。
來自纓翅目，例如溫室條薊馬(Hercinothrips femoralis)，棉薊馬(Thrips tabaci)，Thrips palmi和西花薊馬(Frankliniella accidentalis)。
來自異翅亞目，例如扁盾蝽屬(Eurygaster spp.)，中棉紅蝽(Dysdercus intermedius)，甜菜擬網蝽(Piesma quadrata)，溫帶臭椿(Cimex lectularius)，紅腹獵蝽(Rhodnius prolixus)和錐蝽屬(Triatomaspp.)。
來自同翅亞目，例如甘藍粉虱(Aleurodes brassicae)，棉粉虱(Bemisia tabaci)，溫室白粉虱(Trialeurodes vaporariorum)，棉蚜(Aphisgossypii)，甘藍蚜(Brevicoryne brassicae)，茶鹿隱瘤額蚜(Cryptomyzusribis)，蠶豆蚜(Aphis fabae)，蘋果蚜(Aphis pomi)，蘋果棉蚜(Eriosomalanigerum)，桃大尾蚜(Hyalopterus arundinis)，葡萄根瘤蚜(Phylloxeravastatrix)，癭綿蚜屬(Pemphigus spp.)，麥長管蚜(Macrosiphumavenae)，瘤蚜屬(Myzus sPP.)，忽布瘤額蚜(Phorodon humuli)，粟縊管蚜(Rhopalosiphum padi)，葉蟬屬(Empoasca spp.)，Euscelis bilobatus，黑尾葉蟬(Nephotettix cincticeps)，李蠟蚧(Lecanium corni)，油橄欖盔(Saissetia oleae)，稻灰飛虱(Laodelphax striatellus)，褐稻虱(Nilaparvatalugens)，紅圓蚧(Aonidiella aurantii)，夾竹桃圓蚧(Aspidiotus hederae)，粉蚧屬(Pseudococcus sPP.)和木虱屬(Psylla spp.)。
來自鱗翅目，例如棉紅鈴蟲(Pectinophora gossypiella)，松尺蠖(Bupalus piniarius)，冬尺蛾(Cheimatobia brumata)，Lithocolletisblancardella，櫻桃巢蛾(Hyponomeuta padella)，小菜蛾(Plutellaxylostella)，天幕毛蟲(Malacosoma neustria)，黃毒蛾(Euproctischrysorrhoea)，毒蛾屬(Lymantria spp.)，棉葉穿孔潛蛾(Bucculatrixthurberiella)，桔潛葉蛾(Phyllocnistis citrella)，地老虎屬(Agrotis spp.)，切根蟲屬(Euxoa spp.)，褐夜蛾屬(Feltia spp.)，埃及金剛鉆(Eariasinsulana)，夜蛾屬(Heliothis spp.)，甘藍夜蛾(Mamestra brassicae)，小眼夜蛾(Panolis flammea)，夜蛾屬(Spodoptera spp.)，粉紋夜蛾(Trichoplusia ni)，蘋果蠹蛾(Carpocapsa pomonella)，粉蝶屬(Pierisspp.)，螟屬(Chilo spp.)，Pyrausta nubilalis，地中海粉斑螟(Ephestiakuehniella)，大黃螟(Galleria mellonella)，袋衣蛾(Tineola bisselliella)，網衣蛾(Tinea pellionella)，褐織葉蛾(Hofmannophila pseudospretella)，黃尾卷葉蛾(Cacoecia podana)，Capua reticulana，云杉卷葉蛾(Choristoneura fumiferana)，葡萄果蠹蛾(Clysia ambiguella)，茶黃卷葉蛾(Homona magnanima)，櫟綠卷葉蛾(Tortrix viridana)，卷螟屬(Cnaphalocerus spp.)，水稻負泥蟲(Oulema oryzae)。
來自鞘翅目，例如家具竊蠹(Anobium punctatum)，谷蠹(Rhizopertha dominica)，Bruchidius obtectus，大豆象(Acanthoscelidesobtectus)，家天牛(Hylotrupes bajulus)，赤楊紫跳甲(Agelastica alni)，馬鈴薯甲蟲(Leptinotarsa decemlineata)，辣根猿葉甲(Phaedoncochleariae)，葉甲屬(Diabrotica spp.)，油菜蘭跳甲(Psylliodeschrysocephala)，墨西哥豆瓢蟲(Epilachna varivestis)，隱翅甲屬(Atomaria spp.)，鋸胸谷盜(Oryzaephilus surinamensis)，象甲屬(Anthonomus spp.)，米象屬(Sitophilus spp.)，葡萄黑耳喙象(Otiorrhynchus sulcatus)，香蕉蛛基象甲(Cosmopolites sordidus)，甘藍莢象甲(Ceuthorrhynchus assimilis)，苜蓿葉象甲(Hypera postica)，皮蠹屬(Dermestes spp.)，斑皮蠹屬(Trogoderma spp.)，圓皮蠹屬(Anthrenus spp.)，毛蠹屬(Attagenus spp.)，粉蠹屬(Lyctus spp.)，油菜花露尾甲(Meligethes aeneus)，蛛甲屬(Ptinus spp.)，金黃蛛甲(Niptushololeucus)，麥蛛甲(Gibbium psylloides)，擬谷盜屬(Tribolium spp.)，黃粉甲(Tenebrio molitor)，扣甲屬(Agriotes spp.)，金針蟲屬(Conoderusspp.)，角金龜(Melolontha melolontha)，六月金龜子(Amphimallonsolstitialis)，褐新西蘭肋翅角金龜(Costelytra zealandica)和稻水象(Lissorhoptrus oryzophilus)。
來自膜翅目，例如鋸角葉蜂屬(Diprion spp.)，葉蜂屬(Hoplocampaspp.)，田蟻屬(Lasius spp.)，小家蟻(Monomorium pharaonis)和胡蜂屬(Vespa spp.)。
來自雙翅目，例如伊蚊屬(Aedes spp.)，斑按蚊屬(Anopheles spp.)，庫蚊屬(Culex spp.)，黃猩猩果蠅(Drosophila melanogaster)，家蠅屬(Musca spp.)，廄蠅屬(Fannia spp.)，紅頭麗蠅(Calliphoraerythrocephala)，絲光綠蠅屬(Lucilia spp.)，金蠅屬(Ch rysomyia spp.)，疽蠅屬(Cuterebra spp.)，胃蠅屬(Gastrophilus spp.)，虱蠅屬(Hyppobosca spp.)，螫蠅屬(Stomoxys spp.)，鼻蠅屬(Oestrus spp.)，皮蠅屬(Hypoderma spp.)，牛虻屬(Tabanus spp.)，Tannia屬，Bibiohortulanus，瑞典麥桿蠅(Oscinella frit)，麥蠅屬(Phorbia spp.)，甜菜潛葉花蠅(Pegomyia hyoscyami)，地中海實蠅(Ceratitis capitata)，油橄欖實蠅(Dacus oleae)，歐洲大蚊(Tipula paludosa)，種蠅屬(Hylemyia spp.)和潛蠅屬(Liriomyza spp.)。
來自蚤目，例如東方鼠蚤(Xenopsylla cheopis)和角葉蚤屬(Ceratophyllus spp.)。
來自蛛形綱，例如蝎(Scorpio maurus)，黑寡婦球腹蛛(Latrodectusmactans)，粗腳粉螨(Acarus siro)，隱喙蜱屬(Argas spp.)，鈍喙蜱屬(Ornithodoros spp.)，雞皮刺螨(Dermanyssus gallinae)，茶鹿癭螨(Eriophyes ribis)，橘銹螨(Phyllocoptruta oleivora)，牛蜱屬(Boophilusspp.)，頭蜱屬(Rhipicephalus spp.)，花蜱屬(Amblyomma spp.)，玻眼蜱屬(Hyalomma spp.)，硬蜱屬(Ixodes spp.)，瘙螨屬(Psoroptes spp.)，恙螨屬(Chorioptes spp.)，疥螨屬(Sarcoptes spp.)，線螨屬(Tarsonemusspp.)，苜蓿苔螨(Bryobia praetiosa)，紅蜘蛛屬(Panonychus spp.)和葉螨屬(Tetranychus spp.)，尖葉蜂屬(Hemitarsonemus spp.)和短須螨屬(Brevipalpus spp.)。
下列屬于植物寄生線蟲，例如短體線蟲屬(Pratylenchus spp.)，相似穿孔線蟲(Radopholus similis)，起絨草莖線蟲(Ditylenchusdipsaci)，半穿刺線蟲(Tylenchulus semipenetrans)，異皮線蟲屬(Heterodera spp.)，球異皮線蟲屬(Globodera spp.)，根結線蟲屬(Meloidogyne spp.)，滑刃線蟲屬(Aphelenchoides spp.)，長針線蟲屬(Longidorus spp.)，劍線蟲屬(Xiphinema spp.)，毛刺線蟲屬(Trichodorusspp.)，緬春蜓屬(Bursaphelenchus spp.)。
本發明的物質顯示出強殺微生物效力并在植物保護和材料保護領域可用于防治有害微生物如真菌和細菌。
殺真菌劑可用于在植物保護中防治根腫菌綱，卵菌綱，壺菌亞綱，接合菌綱，子囊菌綱，擔子菌綱和半知菌綱。
殺細菌劑可用于在植物保護中防治假單胞菌科、根瘤菌科、腸桿菌科、棒狀桿菌科和鏈霉菌科。
下面的是屬于上述屬的來自真菌和細菌感染的一些病原體的非限定性的實例黃單胞菌屬，例如野油菜黃單胞菌水稻致病變種(Xanthomonascampestris pv.oryzae)；假單胞菌屬，例如丁香假單胞菌黃瓜致病變種(Pseudomonassyringae pv.Lachrymans)；歐文氏菌屬，例如解淀粉歐文氏菌(Erwinia amylovora)；腐霉屬，例如終極腐霉(Pythium ultimum)；疫霉屬，例如蔓延疫霉(Phytophthora infestans)；假霜霉屬，例如律草假霜霉(Pseudoperonospora humuli)或古巴假霜霉(Pseudoperonospora cubensis)；單軸霉屬，例如葡萄生單軸霉(Plasmopara viticola)；盤梗霉屬，例如萵苣盤梗霉(Bremia lactucae)；霜霉屬，例如豌豆霜霉(Peronospora pisi)或蕓苔霜霉(Peronosporabrassicae)；白粉菌屬，例如禾白粉菌(Erysiphe graminis)；單絲殼菌屬，例如蒼耳單絲殼菌(Sphaerotheca fuliginea)；柄球菌屬，例如蘋果白粉病柄球菌(Podosphaera leucotricha)；黑星菌屬，例如蘋果黑星菌(Venturia inaequalis)；核腔菌屬，例如圓核腔菌(Pyrenophora teres)或麥類核腔菌(Pyrenophora graminea)(分生孢子型Drechslera，synHelminthoporium)；旋孢霉屬，例如禾旋孢霉(Cochliobolus sativus)(分生孢子型Drechslera，synHelminthosporium)；單胞銹菌屬，例如疣頂單胞銹菌(Uromyces appendiculatus)；柄銹菌屬，例如隱匿柄銹菌(Puccinia recondita)；核盤菌屬，例如油菜核盤菌(Sclerotinia sclerotiorum)；腥黑粉菌屬，例如小麥網腥黑粉菌(Tilletia caries)；
黑粉菌屬，例如裸黑粉菌(Ustilago nuda)或燕麥黑粉菌(Ustilagoavenae)；薄膜革菌屬，例如佐佐木氏薄膜革菌(Pellicularia sasakii)；梨孢屬，例如稻梨孢(Pyricularia oryzae)；鐮孢屬，例如大刀鐮孢(Fusarium culmorum)；葡萄孢屬，例如灰色葡萄孢(Botrytis cinerea)；殼針孢屬，例如穎枯殼針孢(Septoria nodorum)；小球腔菌屬，例如小麥穎枯小球腔菌(Leptosphaeria nodorum)；尾孢屬，例如Cercospora canescens；鏈格孢屬，例如甘藍黑斑病鏈格孢(Alternaria brassicae)；和Pseudocercosporella屬，例如Pseudocercosporella herpotrichoides。
本發明的活性化合物還對植物有加強的作用。因此，它們可用于調動植物的防御對抗有害微生物的侵襲。
在本文中，植物-加強(抗性-誘導)物質應理解為表示能刺激植物的防御系統從而當被處理的植物隨后用有害微生物接種時，能對這些微生物顯示顯著抗性的那些物質。
在本文的情況下，有害微生物應理解為表示植物致病性真菌、細菌和病毒。因此，本發明的物質可用于在處理后一段時期內保護植物對抗上述病原體的侵襲。在用活性化合物處理植物后，可提供的保護時期通常持續1-10天，優選1-7天。
活性化合物在防治植物疾病所需濃度下能被植物很好地耐受的事實使其能處理植物的地上部分、繁殖原料和種子，以及土壤。
本發明的活性化合物可用于處理所有植物和植物部分。在本文中，植物應理解為表示所有植物和植物群體，如需要的和不需要的野生植物或作物(包括天然存在的作物)。作物可以是通過常規育種和優選法、或者通過生物技術和遺傳工程方法或這些方法的組合獲得的植物，包括轉基因植物和包括能或不能被品種財產權保護的植物栽培品種。植物部分應理解為表示所有的地上和地下部分和植物器官如苗、葉、花和根，可提及的實例是葉、針狀葉、莖、干、花、子實體、果實、種子，還有根、塊莖和根莖。植物的部分還包括收獲后的材料和無性繁殖和有性繁殖材料，例如苗、塊莖、根莖、插枝和種子。
按照本發明，特別優選的是處理在所有情況下在市場上可買到或使用中的植物栽培品種的植株。植物栽培品種應理解為表示通過常規育種、誘變或重組DNA技術獲得的具有新性能(“性狀”)的植物。它們可以是栽培植物、變種、生物型或基因型。
根據植物品種或植物栽培植株、其位置和生長條件(土壤、氣候、生長期、營養)，按照本發明的處理還可產生超加和(“協同”)作用。如此，例如降低用量和/或拓寬活性譜和/或增加按照本發明可使用的物質和組合物的活性、更好的植物生長、增強對高溫或低溫的耐受性、增強對干旱、水或土壤中鹽含量的耐受性、增加開花性能、更易于收獲、加速成熟、更高的收獲量、更好的質量和/或收獲產品的更高的營養價值、更好的儲藏性和/或收獲產品的可加工性都成為可能，這超出了實際預期的效果。
優選按照本發明處理的轉基因植物或植物栽培品種(即通過遺傳工程獲得的那些)包括在遺傳修改中接受了賦予這些植物特別有利的有益性能(“性狀”)的遺傳物質的所有植物。所述性能的實例是更好的植物生長、增強對高溫或低溫的耐受性、增強對干旱、水或土壤鹽含量的耐受性、增加開花性能、更易于收獲、加速成熟、更高的收獲量、更好的質量和/或收獲產品的更高的營養價值、更好的儲藏性和/或收獲產品的可加工性。所述性狀的其他特別要強調的實例是植物對動物和微生物有害生物更好的防御，如對昆蟲、螨蟲、植物致病性真菌、細菌和/或病毒的防御，以及增加植物對某些除草活性化合物的耐受性。可提及的轉基因植物的實例是重要的作物如谷物(小麥、稻)、玉米、大豆、馬鈴薯、棉花、煙草、油菜以及果樹(蘋果、梨、柑橘類水果和葡萄)，特別要強調的是玉米、大豆、馬鈴薯、棉花、煙草和油菜。特別要強調的性能(“性狀”)是由于植物內形成的毒素，特別是通過來自蘇云金芽孢桿菌的遺傳物質(例如通過基因CryIA(a)、CryIA(b)、CryIA(c)、CryIIA、CryIIIA、CryIIIB2、Cry9c、Cry2Ab、Cry3Bb和CryIF及其組合)(下文稱為“Bt植物”)在植物內形成的那些毒素增強植物對昆蟲、蜘蛛、線蟲和schnecken的防御。還要特別強調的性能(“性狀”)是通過獲得系統抗性(SAR)、系統毒素、植物抗毒素、引導物以及抗性基因和對應表達的蛋白質和毒素增強植物對真菌、細菌和病毒的防御。更要特別強調的性能(“性狀”)是增強植物對某些除草活性化合物的耐受性，例如咪唑啉酮類、磺酰脲類、草甘膦或phosphinotricin(例如“PAT”基因)。能賦予需要的性能(“性狀“)的基因在所有情況下還可彼此結合存在于轉基因植物中。可提及的“Bt植物”的實例是以下列商標名銷售的玉米品種、棉花品種、大豆品種和馬鈴薯品種，YIELD GARD(例如玉米、棉花、大豆)、KnockOut(例如玉米)、StarLink(例如玉米)、Bollgard(棉花)、Nucotn(棉花)和NewLeaf(馬鈴薯)。可提及的耐除草劑植物的實例是以下列商標名銷售的玉米品種，棉花品種和大豆品種，Roundup Ready(耐草甘膦，例如玉米、棉花、大豆)、Liberty Link(耐phosphinotricn，例如油菜)、IMI(耐咪唑啉酮類)和STS(耐磺酰脲類，例如玉米)。可提及的除草劑-抗性植物(以常規方式育種的耐除草劑植物)包括以商標名Clearfield(例如玉米)銷售的品種。當然，這些說明也適用于具有這些或仍待開發的遺傳性能(“性狀”)的植物栽培品種，這些植物將在將來研制和/或銷售。
所列植物可按照本發明用本發明的通式(I)化合物或本發明的活性物質混合物以特別有利的方式進行處理。上文所述活性化合物和混合物的優選范圍也適用于這些植物的處理。特別應強調的是用本文特別提及的化合物或混合物處理植物。
用本發明的活性化合物處理植物和植物部分可直接進行或通過按照常規處理方法作用于環境、生境或儲藏區進行，所述常規處理方法例如通過浸漬、噴霧、蒸發、霧化、撒播、刷涂，和對于繁殖材料、特別是對種子來說，還可通過單層或多層涂布進行。
在材料保護中，本發明的化合物可用于保護工業材料免于有害微生物的感染和破壞。
本文中的工業材料應理解為表示已制備完成用于工業使用的無生命材料。例如，旨在通過本發明的活性化合物的保護免于微生物改變或破壞的工業材料可以是粘合劑、膠水、紙和板、紡織品、皮革、木材、涂料和塑料制品、冷卻潤滑劑和其他能被微生物感染或破壞的材料。在欲保護的材料范圍內還可提及可能因微生物的增殖而受到損害的生產設備的部分，例如冷卻水循環系統。在本發明范圍內可提及的工業材料優選粘合劑、膠水、紙和板、皮革、木材、涂料、冷卻潤滑劑和熱傳遞液體，特別優選木材。
能降解或改變工業材料的微生物是例如細菌、真菌、酵母菌、藻和粘液生物。本發明的活性化合物優選用于對抗真菌，特別是霉菌、木材褪色和木材毀壞真菌(擔子菌綱)，和對抗粘液微生物和藻。
下列屬的微生物可作為實例提及鏈格孢屬，如纖細鏈格孢，曲霉屬，如黑色曲霉，毛殼霉屬，如球毛殼霉，粉孢革菌屬，如單純粉孢革菌，香菇屬，虎皮香菇，青霉屬，如灰綠青霉，多孔菌屬，如變色多孔菌，短柄霉屬，如出芽短柄霉，sclerophoma，如sclerophoma pityophila，木霉屬，如綠色木霉，埃希氏桿菌屬，如大腸桿菌，假單胞菌屬，如銅綠假單胞菌，葡萄球菌屬，如金黃色葡萄球菌。
根據其特定的物理和/或化學性質，可將活性化合物轉化成常規制劑，例如溶液、乳劑、懸浮劑、粉劑、泡沫劑、糊劑、顆粒劑、氣霧劑和在聚合物以及種子包衣組合物中的微膠囊劑，和ULV冷和熱的霧化劑。
這些制劑是以已知方式制備的，例如通過將活性化合物與填充劑混合，所述填充劑即液體溶劑、壓力下的液化氣體和/或固體載體，任選使用表面活性劑，即乳化劑和/或分散劑，和/或成泡劑。如果所用填充劑是水，還可以使用例如有機溶劑作為助溶劑。基本上，適宜的液體溶劑是芳族烴如二甲苯、甲苯或烷基萘，氯代芳烴或氯代脂族烴如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷，脂族烴如環己烷或石蠟，例如礦物油餾分，醇類如丁醇或乙二醇及其醚和酯，酮類如丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮或環己酮，強極性溶劑如二甲基甲酰胺或二甲基亞砜，還有水。液化氣體填充劑或載體應理解為表示在標準溫度和常壓下是氣態的液體，例如氣霧劑推進劑如鹵代烴或丁烷、丙烷、氮氣和二氧化碳。適宜的固體載體是例如粉碎的天然礦物如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、硅鎂土、蒙脫土或硅藻土，和粉碎的合成材料如高度分散的二氧化硅、氧化鋁和硅酸鹽。適用于顆粒劑的固體載體是例如粉碎且分級的天然巖石如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石，或無機和有機粉的合成顆粒，以及有機材料顆粒如鋸屑、椰子殼、玉米芯和煙草莖的顆粒。適宜的乳化劑和/或成泡劑是例如非離子和陰離子乳化劑如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸鹽、烷基硫酸鹽、芳基磺酸鹽，或蛋白質水解物。適宜的分散劑是例如木質素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。
制劑中可使用粘合劑如羧甲基纖維素和粉末、顆粒或膠乳形式的天然和合成聚合物，如阿拉伯樹膠、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂如腦磷脂和卵磷脂，和合成磷脂。其他可能的添加劑是礦物油和植物油。
可以使用著色劑如無機顏料，例如氧化鐵、氧化鈦和普魯士蘭，和有機染料如茜素染料、偶氮染料和金屬酞菁染料，和微量營養素如鐵鹽、錳鹽、硼鹽、銅鹽、鈷鹽、鉬鹽和鋅鹽。
制劑通常含0.1-95wt％活性化合物，優選0.5-90％活性化合物。
本發明的活性化合物以其自身的形式或以其制劑的形式使用，還可與已知的殺真菌劑、殺細菌劑、殺螨劑、殺線蟲劑或殺蟲劑混合使用以拓寬例如活性譜或防止抗性的發展。在許多情況下，可獲得協同作用，即混合物的活性高于單獨成分的活性。
合適的混合成分的實例是下列化合物殺真菌劑2-苯基苯酚；8-羥基喹啉硫酸鹽；噻二唑素；aldimorph；amidoflumet；氨丙膦酸；氨丙膦酸鉀；andoprim；敵菌靈；戊環唑；腈嘧菌酯；苯霜靈；麥銹靈；苯菌靈；benthiavalicarb-isopropyl；芐烯酸；芐烯酸-異丁酯；雙丙氨酰膦；樂殺螨；聯苯；雙苯三唑醇；滅瘟素；糠菌唑；乙嘧酚磺酸酯；丁硫啶；氨丁烷；石硫合劑；capsimycin；敵菌丹；克菌丹；多菌靈；萎銹靈；氯環丙酰胺；carvone；滅螨猛；滅瘟唑；苯咪唑菌；地茂散；百菌清；乙菌利；clozylacon；氰唑磺菌胺；cyflufenamid；霜脲氰；環丙唑醇；嘧菌環胺；酯菌胺；咪草酸；咪菌威；抑菌靈；二氯蒽醌；雙氯酚；diclocymet；噠菌酮；氯硝胺；乙霉威；苯醚甲環唑；氟嘧菌胺；二甲嘧酚；烯酰嗎啉；醚菌胺；烯唑醇；精烯唑醇；敵螨普；二苯胺；吡菌硫；滅菌磷；二氰蒽醌；多果定；敵菌酮；敵瘟磷；氧唑菌；噻唑菌胺；乙嘧酚；土菌靈；噁唑酮菌；咪唑菌酮；咪菌腈；氯苯嘧啶醇；腈菌唑；甲呋酰苯胺；環酰菌胺；種衣酯；氰菌胺；拌種咯；苯銹啶；丁苯嗎啉；福美鐵；氟啶胺；噻唑螨；咯菌腈；flumetover；氟嗎啉；氟氯菌核利；氟嘧菌酯；氟喹唑；呋嘧醇；氟硅唑；磺菌胺；氟酰胺；粉唑醇；滅菌丹；三乙膦酸鋁；乙膦鈉；麥穗寧；呋霜靈；呋吡唑靈；滅菌胺；拌種胺；雙胍辛；毒菌酚；己唑醇；惡霉靈；抑霉唑；亞胺唑；雙胍辛乙酸鹽；雙八胍鹽；iodocarb；種菌唑；異稻瘟凈；異菌脲；丙森鋅；irumamycin；稻瘟靈；氯苯咪菌酮；春雷霉素；亞胺菌；代森錳鋅；代森錳；meferimzone；嘧菌胺；滅銹胺；甲霜靈；精甲霜靈；葉菌唑；磺菌威；呋菌胺；代森聯；叉氨苯酰胺；噻菌胺；米多霉素；腈菌唑；甲菌利；多馬霉素；nicobifen；酞菌酯；noviflumuron；氟苯嘧啶醇；呋酰胺；肟醚菌胺；惡霜靈；喹菌酮；oxpoconazole；氯化萎銹靈；oxyfenthiin；多效唑；稻瘟酯；戊菌唑；戊菌隆；氯瘟磷；四氯苯酞；啶氧菌酯；哌丙靈；多抗霉素；polyoxorim；烯丙苯噻唑；咪鮮胺；腐霉利；霜霉威；propanosine-sodium；丙環唑；丙森鋅；proquinazid；prothioconazole；唑菌胺酯；吡菌磷；啶斑肟；嘧霉胺；咯喹酮；氯吡呋醚；pyrrolnitrine；唑喹菌酮；喹氧靈；五氯硝基苯；硅氟唑；螺惡茂胺；磺黃粉；戊唑醇；葉枯酞；四氯硝基苯；四環唑；四氟醚唑；噻菌靈；噻菌腈；溴氟唑菌；甲基硫菌靈；福美雙；硫氰苯甲酰胺；甲基立枯磷；甲基氟磺胺；三唑酮；三唑醇；葉銹特；咪唑嗪；tricyclamide；三環唑；十三嗎啉；肟菌酯；氟菌唑；嗪胺靈；滅菌唑；烯效唑；有效霉素；乙烯菌核利；代森鋅；福美鋅；zoxamide；(2S)-N-[2-[4-[[3-(4-氯苯基)-2-丙炔基]氧基]-3-甲氧基苯基]乙基]-3-甲基-2-[(甲基磺酰基)氨基]丁酰胺；1-(1-萘基)-1H-吡咯-2，5-二酮；2，3，5，6-四氯-4-(甲基磺酰基)吡啶；2-氨基-4-甲基-N-苯基-5-噻唑甲酰胺；2-氯-N-(2，3-二氫-1，1，3-三甲基-1H-茚-4-基)-3-吡啶甲酰胺；3，4，5-三氯-2，6-吡啶二腈；actinovate；順式-1-(4-氯苯基)-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)環庚醇；1-(2，3-二氫-2，2-二甲基-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-甲酸甲酯；碳酸氫鉀；N-(6-甲氧基-3-吡啶基)環丙烷甲酰胺；N-丁基-8-(1，1-二甲基乙基)-1-氧雜螺[4.5]癸烷-3-胺；四硫代碳酸鈉；和銅鹽及其制劑如波爾多液；氫氧化銅；環烷酸銅；王銅；硫酸銅；硫雜靈；氧化銅；錳銅混劑；8-羥基喹啉銅。
殺細菌劑溴硝醇，雙氯酚，三氯甲基吡啶，福美鎳，春雷霉素，辛噻酮，呋喃羧酸，土霉素，烯丙苯噻唑，鏈霉素，葉枯酞，硫酸銅和其他銅制劑。
殺蟲劑/殺螨劑/殺線蟲劑阿維菌素，ABG-9008，乙酰甲胺磷，滅螨醌，啶蟲脒，acetoprole，氟丙菊酯，AKD-1022，AKD-3059，AKD-3088，棉鈴威，涕滅威，aldoxycarb，烯丙菊酯，烯丙菊酯1R-異構體，順式氯氰菊酯，amidoflumet，滅害威，雙甲脒，avermectin，AZ-60541，azadirachtin，甲基吡惡磷，保棉磷，益棉磷，三唑錫，日本甲蟲芽孢桿菌，球形芽孢桿菌，枯草芽孢桿菌，蘇云金芽孢桿菌，蘇云金芽孢桿菌株EG-2348，蘇云金芽孢桿菌株GC-9，蘇云金芽孢桿菌株NCTC-11821，桿狀病毒，蠶白僵菌，纖細白僵菌，惡蟲威，丙硫克百威，殺蟲磺，苯螨特，高效氟氯氰菊酯，高效氯氰菊酯，聯苯肼酯，聯苯菊酯，樂殺螨，生物烯丙菊酯，生物烯丙菊酯-S-環戊基-異構體，bioethanomethrin，生物氯菊酯，生物芐呋菊酯，雙三氟蟲脲，仲丁威，brofenprox，乙基溴硫磷，溴螨酯，溴苯烯磷(-甲基)，BTG-504，BTG-505，合殺威，噻嗪酮，特嘧硫磷，丁酮威，丁酮砜威，butylpyridaben，硫線磷，毒殺芬，甲萘威，克百威，三硫磷，丁硫克百威，殺螟丹，蜱螨胺，滅螨猛，氯丹，殺蟲瞇，chloethocarb，氯氧磷，氟唑蟲清，毒蟲畏，氟啶脲，氯甲硫磷，乙酯殺螨醇，氯化苦，chlorproxyfen，甲基毒死蜱，毒死蜱，chlovaporthrin，環蟲酰肼，順式氯氰菊酯，順式芐呋菊酯，順式氯菊酯，功夫菊酯，除線威，四螨嗪，噻蟲胺，clothiazoben，十二碳二烯醇，蠅毒磷，苯腈磷，殺螟腈，cycloprene，乙氰菊酯，蘋果皮小卷蛾，氟氯氰菊酯，氯氟氰菊酯，三環錫，氯氰菊酯，苯醚氰菊酯(1R-反式異構體)，滅蠅胺，DDT，溴氰菊酯，甲基內吸磷，砜吸磷，丁醚脲，氯亞胺硫磷，二嗪磷，除線磷，敵敵畏，三氯殺螨醇，百治磷，地昔尼爾，除蟲脲，樂果，甲基毒蟲畏，消螨通，敵螨普，呋蟲胺，苯蟲醚，乙拌磷，碘酰丁二辛，苯氧炔螨，DOWCO-439，eflusilanate，依馬菌素，埃瑪霉素，烯炔菊酯(1R-異構體)，硫丹，蟲霉屬，苯硫磷，S-氰戊菊酯，乙硫苯威，乙硫蟲腈，乙硫磷，滅線磷，醚菊酯，特苯惡唑，乙嘧硫磷，伐滅磷，苯線磷，喹螨醚，苯丁錫，五氟苯菊酯，殺螟硫磷，仲丁威，苯硫威，fenoxacrim，苯氧威，甲氰菊酯，fenpyrad，fenpyrithrin，唑螨酯，豐索磷，倍硫磷，氟硝二苯胺，氰戊菊酯，氟蟲腈，flonicamid，嘧螨酯，氟啶蜱脲，噻唑螨，溴氟菊酯，氟螨脲，氟氰戊菊酯，flufenerim，氟蟲脲，氟丙芐醚，氟氯菊酯，吡氟硫磷，flutenzin(flufenzine)，氟胺氰菊酯，地蟲硫磷，伐蟲脒，安硫磷，丁苯硫磷，噻唑磷，fubfenprox(fluproxyfen)，呋線威，林丹，gossyplure，grandlure，顆粒體病毒，芐螨醚，特丁苯酰肼，六六六，HCN-801，庚烯磷，氟鈴脲，噻螨酮，伏蟻腙，烯蟲乙酯，IKA-2002，吡蟲啉，咪炔菊酯，茚蟲威，碘硫磷，異稻瘟凈，氯唑磷，異柳磷，異丙威，惡唑磷，伊維菌素，japonilure，噻嗯菊酯，核多角體病毒，烯蟲炔酯，高效氯氟氰菊酯，林丹，虱螨脲，馬拉硫磷，滅蚜磷，甲亞砜磷，四聚乙醛，威百畝，蟲螨畏，甲胺磷，金龜子綠僵菌，黃綠綠僵菌，殺撲磷，甲硫威，滅多威，烯蟲酯，甲氧滴滴涕，甲氧苯酰肼，速滅威，惡蟲酮，速滅磷，米爾螨素，美貝霉素，MKI-245，MON-45700，久效磷，莫西菌素，MTI-800，二溴磷，NC-104，NC-170，NC-184，NC-194，NC-196，殺螺胺，煙堿，烯啶蟲胺，nithiazine，NNI-0001，NNI-0101，NNI-0250，NNI-9768，雙苯氟脲，noviflumuron，OK-5101，OK-5201，OK-9601，OK-9602，OK-9701，OK-9802，氧樂果，殺線威，惡砜磷，枚煙色擬青霉，甲基對硫磷，對硫磷，氯菊酯(順式，反式)，石油，PH-6045，苯醚菊酯(1R-反式異構體)，稻豐散，甲拌磷，伏殺硫磷，亞胺硫磷，磷胺，乙丙磷威，辛硫磷，增效醚，抗蚜威，甲基嘧啶磷，嘧啶磷，右旋炔丙菊酯，丙溴磷，猛殺威，丙蟲磷，炔螨特，胺丙畏，殘殺威，丙硫磷，發硫磷，protrifenbute，吡蚜酮，吡唑硫磷，反滅蟲菊，除蟲菊素，噠螨靈，pyridalyl，噠嗪硫磷，pyridathion，嘧螨醚，吡丙醚，喹硫磷，芐呋菊酯，RH-5849，病毒唑，RU-12457，噻嗯菊酯，八氯二丙醚，S-1833，蔬果磷，硫線磷，SI-0009，氟硅菊酯，多殺菌素，螺螨酯，螺甲螨酯，氟蟲胺，治螟腈，硫丙磷，SZI-121，氟胺氰菊酯，蟲酰肼，吡螨胺，嘧丙磷，氟苯脲，七氟菊酯，雙硫磷，滅蟲威，叔丁威，特丁硫磷，殺蟲畏，三氯殺螨砜，胺菊酯，胺菊酯(1R-異構體)，殺螨氯硫，辛體氯氰菊酯，噻蟲啉，噻蟲嗪，噻丙腈，thiatriphos，殺蟲環，硫雙威，久效威，甲基乙拌磷，殺蟲雙，敵貝特，tolfenpyrad，溴氯氰菊酯，四溴菊酯，四氟菊酯，苯螨噻，唑蚜威，三唑磷，triazuron，氯咪唑，敵百蟲，殺鈴脲，混殺威，蚜滅多，氟吡唑醇，verbutin，Verticillium lecanii，WL-108477，WL-40027，YI-5201，YI-5301，YI-5302，XMC，滅殺威，ZA-3274，己體氯氰菊酯，zolaprofos，ZXI-8901，化合物3-甲基-苯基-丙基氨基甲酸酯(Tsumacide Z)，化合物3-(5-氯-3-吡啶基)-8-(2，2，2，-三氟乙基)-8-氮雜二環[3.2.1]辛烷-3-腈(CAS登記號185982-80-3)和相應的3-內橋異構體(CAS登記號185984-60-5)(見WO96/37494，WO98/25923)，和含有殺蟲劑活性植物提取物、線蟲、真菌或病毒的制劑。
與其他已知的活性化合物如除草劑或肥料和生長調節劑、安全劑或化學信息素的混合物也是可能的。
此外，本發明的式(I)化合物還具有非常好的抗霉菌活性。它們具有非常廣的抗霉菌活性譜，特別是抗皮真菌和酵母菌、霉菌和二相真菌(例如抗假絲酵母屬，例如白色假絲酵母(Candida albicans)、Candidaglabrata)，和絮狀表皮癬菌(Epidermophyton floccosum)，曲霉屬，例如黑色曲霉和煙曲霉(Aspergillus fumigatus)，發癬菌屬，例如須發癬菌(Trichophyton mentagrophytes)，小孢子菌屬，例如犬小孢子菌(Microsporon canis)和頭癬小孢子菌(Microsporon audouinii)。列出的這些真菌并非意味著覆蓋了所包含的霉菌譜的整個范圍，而僅僅是為了舉例說明。
當使用本發明活性物質作為殺真菌劑時，根據施藥的類型，用量可在較寬的范圍內變化。處理植物部分時，活性物質的用量通常為0.1-10000g/ha，優選10-1000g/ha。處理種子時，活性物質的用量通常是0.001-50g/kg種子，優選0.01-10g/kg種子。處理土壤時，活性物質用量通常是0.1-10000g/ha，優選1-5000g/ha。
當用作殺蟲劑時，本發明的活性物質可以其市售制劑和由這些制劑制得的使用形式存在，還可以與增效劑的混合物形式存在。增效劑是能增強活性化合物活性的化合物，但所添加的增效劑本身不必是有活性的。
當用作殺蟲劑時，本發明的活性物質可以其市售制劑和由這些制劑制得的使用形式存在，還可以與抑制劑的混合物形式存在，所述抑制劑能減少活性化合物在施用于植物附近、植物部分的表面或植物組織中后的降解。
以適合使用形式的通常方式進行施用。
當用于對抗衛生害蟲和儲藏產品的害蟲時，活性化合物以在木材和粘土上的出色殘效以及對刷石灰的基材有良好的堿穩定性而著稱。
本發明的活性化合物不僅可對抗植物害蟲、衛生害蟲和儲藏害蟲，而且在獸醫方面可對抗動物寄生蟲(體外寄生蟲)如硬蜱、軟蜱、疥螨、虱狀蒲螨、蠅(刺式和舔式)、寄生蠅幼蟲、虱、頭虱、羽虱和蚤。這些寄生蟲包括虱目，例如血虱屬，顎虱屬，虱屬，Phtirus屬，管虱屬；食毛目以及鈍角亞目和細角亞目，例如毛羽虱屬，Menopon屬，巨毛虱屬，羽虱屬，Werneckiella屬，Lepikentron屬，畜虱屬，嚼虱屬，貓羽虱屬；雙翅目以及長角亞目和短角亞目，例如伊蚊屬，按蚊屬，庫蚊屬，蚋屬，真蚋屬，白蛉屬，Lutzomyia屬，庫蠓屬，斑虻屬，瘤虻屬，黃虻屬，虻屬，麻翅虻屬，Philipomyia屬，蜂虱蠅屬，家蠅屬，齒股蠅屬，螫蠅屬，角蠅屬，莫蠅屬，廁蠅屬，舌蠅屬，麗蠅屬，綠蠅屬，金蠅屬，污蠅屬，麻蠅屬，狂蠅屬，皮蠅屬，胃蠅屬，虱蠅屬，Lipoptena屬，蜱蠅屬；蚤目，例如蚤屬，櫛首蚤屬，印鼠客蚤鼠，角葉蚤屬；異翅亞目，例如臭蟲屬，椎獵蝽屬，紅腹獵蝽屬，全圓蝽屬；
蜚蠊目，例如東方蜚蠊，美洲大蠊，德國小蠊，蜚蠊屬；蜱螨亞綱以及后氣門目和中氣門目，例如銳緣蜱屬，鈍緣蜱屬，殘喙蜱屬，硬蜱屬，花蜱屬，牛蜱屬，革蜱屬，Haemophysalis屬，璃眼蜱屬，扇頭蜱屬，皮刺螨屬，刺利螨屬，肺刺螨屬，胸孔螨屬，瓦螨屬；輻螨目(前氣門亞目)和粉螨目(無氣門亞目)，例如蜂跗線螨屬，姬螫螨屬，禽螫厘螨屬，肉螨屬，瘡螨屬，蠕形螨屬，恙螨屬，牦螨屬，粉螨屬，食酪螨屬，嗜木螨屬，頸下螨屬，翅螨屬，瘙螨屬，癢螨屬，耳螨屬，疥螨屬，痂螨屬，疙螨屬，胞螨屬，皮膜螨屬。
本發明的式(I)活性化合物還適用于防治侵襲農業牲畜如牛、綿羊、山羊、馬、豬、驢、駱駝、水牛、兔、雞、火雞、鴨、鵝、蜜蜂、其他家畜如狗、貓、籠養鳥、觀賞魚和所謂的試驗動物如倉鼠、豚鼠、大鼠和小鼠的節肢動物。通過防治這些節肢動物，應能減少死亡和生產力降低(對于肉、奶、羊毛、獸皮、蛋、蜂蜜等)的情況，所以使用本發明的活性化合物可能使畜牧業更經濟和更簡單。
本發明的活性物質是以已知的方式用于獸醫方面，以例如片劑、膠囊、飲劑、獸用頓服藥、顆粒劑、糊劑、大丸劑(boli)、喂食方法、栓劑的形式經由腸內給藥，例如通過注射(肌內、皮下、靜脈內、腹膜內等)、植入物經由腸道外給藥，經鼻給藥，以例如浸入或浸漬、噴霧、傾倒(傾上和點涂)、洗滌、噴粉的形式皮膚給藥，和借助于含活性物質的模制品如項圈、耳標、尾標、肢帶、韁繩、標記裝置等給藥。
當用于牛、家禽、家畜等時，式(I)活性化合物可以制劑(例如粉劑、乳劑、流動劑)的形式直接或稀釋100-10000倍后施用，所述制劑含1-80wt％活性化合物，或者可作為化學浸浴使用。
此外，已發現本發明的活性化合物還對破壞工業材料的昆蟲有強殺蟲作用。
作為實例并且優選提出下列昆蟲，但不限于此鞘翅目如北美家天牛(Hylotrupes bajulus)，綠虎天牛(Chlorophoruspilosis)，家具竊蠹(Anobium punctatum)，報死材竊蠹(Xestobiumrufovillosum)，類翼竊蠹(Ptilinus pecticornis)，Dendrobium pertinex，松芽枝竊蠹(Ernobius mollis)，松產品竊蠹(Priobium carpini)，褐粉蠹(Lyctus brunneus)，粉蠹(Lyctus africanus)，南方粉蠹(Lyctusplanicollis)，櫟粉蠹(Lyctus linearis)，粉蠹(Lyctus pubescens)，胸粉蠹(Trogoxylon aequale)，鱗毛粉蠹(Minthes rugicollis)，材小蠹屬(Xyleborus spec.)，條木小蠹屬(Tryptodendron spec.)，咖啡黑長蠹(Apate monachus)，Bostrychus capucins，褐異長翅蠹(HeterobostrychusbrunneHs)，棘長蠹屬(Sinoxylon spec.)，竹竿粉長蠹(Dinoderusminutus)；革翅目，例如蘭黑樹蜂(Sirex juvencus)，云杉大樹蜂(Urocerusgigas)，泰加大樹蜂(Urocerus gigas taignus)，大樹蜂(Urocerus augur)；白蟻，如木白蟻(Kalotermes flavicollis)，麻頭堆砂白蟻(Cryptotermes brevis)，印巴結構木異白蟻(Heterotermes indicola)，歐美散白蟻(Reticulitermes flavipes)，散白蟻(Reticulitermessantonensis)，散白蟻(Reticulitermes lucifugus)，達爾文澳白蟻(Mastotermes darwiniensis)，內華達古白蟻(Zootermopsis nevadensis)，臺灣乳白蟻(Coptotermes formosanus)；纓尾目，如臺灣衣魚(Lepisma saccharina)。
本文中的工業材料應理解為表示無生命材料如優選塑料、粘合劑、膠水、紙和板、皮革、木材、木材制品和涂料。
欲保護其免于昆蟲侵襲的材料特別優選木材和木材制品。
可用本發明的物質或含該物質的混合物保護的木材和木材制品應理解為表示例如建筑木材，木梁、鐵路枕木，橋梁構件，防波堤，木制交通工具，盒，托盤，容器，電話線桿，木隔板，木制窗戶和門，膠合板，刨花板，細木工制品，或通常用于房屋建筑或建筑物細木工的木材制品。
用于保護木材和木材制品的殺蟲化合物或濃縮物含有濃度為0.0001-95wt％，特別是0.001-60wt％的本發明的活性化合物。
化合物或濃縮物的用量取決于昆蟲的品種和數量以及介質。在各種情況下的最佳用量可通過關于施用的系列試驗來確定。但通常根據欲保護的材料使用0.0001-20wt％、優選0.001-10wt％的活性物質就足夠了。
適宜的溶劑和/或稀釋劑是有機化學溶劑或溶劑混合物和/或低揮發性的油狀或油類有機化學溶劑或溶劑混合物和/或極性有機化學溶劑或溶劑混合物和/或水，和必要時的乳化劑和/或潤濕劑。
優選使用的有機化學溶劑是汽化值大于35并且閃點大于30℃、優選大于45℃的油狀或油類溶劑。可使用的所述不溶于水且低揮發性的油狀和油類溶劑是適宜的礦物油或其芳香餾分或含礦物油的溶劑混合物，優選石油溶劑、石油和/或烷基苯。
優選使用的礦物油是沸程170-220℃的那些，沸程170-220℃的石油溶劑，沸程250-350℃的錠子油，沸程160-280℃的石油和芳香烴，松節油等。
在優選的實施方案中，使用沸程180-210℃的液體脂族烴，或沸程180-220℃的芳烴和脂族烴的高沸點混合物，和/或錠子油和/或一氯代萘，優選α-一氯代萘。
汽化值大于35且閃點大于30℃、優選大于45℃的低揮發性有機油狀或油類溶劑可部分用高或中等揮發性的有機化學溶劑替代，條件是該溶劑混合物也具有大于35的汽化值和大于30℃、優選大于45℃的閃點，并且殺蟲劑/殺真菌劑混合物可溶或可乳化于此溶劑混合物。
在優選的實施方案中，一些有機化學溶劑或溶劑混合物用脂族極性有機化學溶劑或溶劑混合物替代。優選使用含羥基和/或酯和/或醚基的脂族有機化學溶劑，例如乙二醇醚、酯等。
用于本發明的有機化學粘合劑是合成樹脂和/或粘合干性油，所述物質本身是已知的并且可稀釋于水中和/或溶解或分散或乳化于所用有機化學溶劑中，特別是由下列物質組成或包含下列物質的粘合劑丙烯酸酯樹脂，乙烯樹脂，例如聚乙酸乙烯酯，聚酯樹脂，縮聚樹脂或加聚樹脂，聚氨酯樹脂，醇酸樹脂或改性的醇酸樹脂，酚樹脂，烴樹脂如茚/苯并呋喃樹脂，硅樹脂，干燥的植物油和/或干性油和/或基于天然和/或合成樹脂的物理干燥粘合劑。
用作粘合劑的合成樹脂可以乳劑、分散體或溶液形式使用。瀝青或含瀝青物質也可用作粘合劑，用量至多10wt％。此外，可使用本身已知的著色劑、顏料、防水劑、除臭劑和抑制劑或防腐蝕劑等。
根據本發明，化合物或濃縮物優選含至少一種醇酸樹脂或改性醇酸樹脂和/或干燥植物油作為有機化學粘合劑。根據本發明優選使用的醇酸樹脂是油含量超過45wt％、優選50-68wt％的那些。
上述粘合劑的部分或全部可被固定劑(混合物)或增塑劑(混合物)替代。這些添加劑旨在防止活性化合物的揮發以及結晶或沉淀。它們優選替代0.01-30wt％的粘合劑(基于100％所用粘合劑)。
增塑劑是來自鄰苯二甲酸酯類的化學類別如鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二辛酯或鄰苯二甲酸芐丁酯，磷酸酯如磷酸三丁酯，己二酸酯如二-(2-乙基己基)-己二酸酯，硬脂酸酯如硬脂酸丁酯或硬脂酸戊酯，油酸酯如油酸丁酯，甘油醚或較高分子量乙二醇醚，甘油酯和對-甲苯磺酸酯。
固定劑在化學上基于聚乙烯烷基醚類，例如聚乙烯甲基醚或酮類如二苯甲酮和亞乙基二苯甲酮。
其他適宜的溶劑或稀釋劑特別是還有水，必要時可與一種或多種上述有機化學溶劑或稀釋劑、乳化劑和分散劑混合。
特別有效的木材保護是通過大規模浸漬方法例如真空、雙-真空(double vacuum)或加壓處理法得以實現。
即用組合物必要時還可含其他殺蟲劑，和必要時還可含一種或多種殺真菌劑。
優選的添加劑是在WO94/29268中提到的殺蟲劑和殺真菌劑。在此文獻中提及的化合物是本申請的明確的組成部分。
可提及的更特別優選的混合成分是殺蟲劑如毒死蜱、辛硫磷、氟硅菊酯、順式氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、氯菊酯、吡蟲啉、啶蟲脒、氟蟲脲、氟鈴脲、四氟菊酯、噻蟲啉、methoxyphenoxid、殺鈴脲、clothianidin、多殺菌素和七氟菊酯，以及殺真菌劑如氧唑菌、己唑醇、氧環唑、丙環唑、戊唑醇、環丙唑醇、葉菌唑、抑霉唑、dichlorfluanid、甲苯氟磺胺、3-碘代-2-丙炔基-丁基氨基甲酸酯、N-辛基-異噻唑啉-3-酮和4，5-二氯-N-辛基異噻唑啉-3-酮。
本發明的化合物還可用于保護與咸水或微咸水接觸的物品如船身、濾網、網、船體結構、錨和信號系統不被水生生物附著。
被定居性的寡毛綱如龍介蟲科，和被甲殼類和茗荷兒類(goosebarnacles)如各種茗荷屬和鎧茗荷屬，或被藤壺亞目(藤壺蟲)如藤壺屬或指茗荷屬的水生生物附著會增加船舶的摩擦阻力，由于更高的能量消耗和此外經常滯留干船塢，結果導致操作成本的顯著增加。
除被藻類例如水云屬和仙菜屬污染外，被屬于通稱蔓足綱甲殼動物(cirriped crustaceans)的定居性軟甲亞綱污染是特別重要的。
意外的是現已發現本發明的活性物質單獨或結合其他活性物質具有顯著的防污染(防生物附著)作用。
通過使用本發明的化合物本身或結合其他活性物質，可避免使用含重金屬化合物例如二(三烷基錫)硫化物、月桂酸三正丁基錫、三正丁基錫氯化物、氧化銅(I)、三乙基錫氯化物、三正丁基(2-苯基-4-氯苯氧基)錫、三丁基錫氧化物、二硫化鉬、氧化銻、聚鈦酸丁酯、苯基-(二吡啶)-氯化鉍、三正丁基錫氟化物、亞乙基二硫代氨基甲酸錳、二甲基二硫代氨基甲酸鋅、亞乙基二硫代氨基甲酸鋅、2-吡啶硫醇1-氧化物的鋅鹽和銅鹽、雙二甲基二硫代氨基甲酰鋅亞乙基-雙硫代氨基甲酸酯、氧化鋅、亞乙基-雙二硫代氨基甲酸銅(I)、硫氰酸銅、環烷酸銅和三丁基錫鹵化物，或顯著降低這些化合物的濃度。
必要時，即用防生物附著涂料可另外含有其他活性物質，優選殺藻劑、殺真菌劑、除草劑、殺軟體動物劑或其他防生物附著活性物質。
優選用于與本發明的防生物附著化合物結合的成分是殺藻劑如2-叔丁基氨基-4-環丙基氨基-6-甲硫基-1，3，5-三嗪、雙氯酚、敵草隆、茵多酸、薯瘟錫、異丙隆、甲基苯噻隆、乙氧氟草醚、滅藻醌和特丁凈；殺真菌劑如苯并[b]噻吩苯羧酸環己酰胺S，S-二氧化物、抑菌靈、fluor-folpet、3-碘代-2-丙炔基-丁基氨基甲酸酯、甲苯氟磺胺和唑類如氧環唑、環丙唑醇、氧唑菌、己唑醇、葉菌唑、丙環唑和戊唑醇；殺軟體動物劑如醋酸三苯基錫、四聚乙醛、甲硫威、殺螺胺、硫雙威和混殺威；鐵螯合物，或常規的防污活性物質如4，5-二氯-2-辛基-4-異噻唑啉-3-酮，二碘代甲基paratryl砜，2-(N，N-二甲硫基氨甲酰硫基)-5-硝基噻唑基，2-吡啶硫醇1-氧化物的鉀鹽、銅鹽、鈉鹽和鋅鹽，吡啶-三苯基硼烷、四丁基二錫氧烷，2，3，5，6-四氯-4-(甲基磺酰基)-吡啶，2，4，5，6-四氯間苯二氰，四甲基秋蘭姆二硫化物和2，4，6-三氯苯基順丁烯二酰亞胺。
所用防污劑含濃度為0.001-50wt％、特別是0.01-20wt％的本發明化合物的本發明活性物質。
此外，本發明的防污劑含有常規成分例如在Ungerer，Chem.Ind.1985，37，730-732和Williams，Antifouling Marine Coatings，Noyes，Park Ridge，1973中所描述的那些成分。
除殺藻、殺真菌、殺軟體動物活性物質和本發明的殺蟲活性物質外，防污涂料還特別含有粘合劑。
公認的粘合劑的實例是在溶劑系統中的聚氯乙烯，在溶劑系統中的氯化橡膠，在溶劑系統中的丙烯酸樹脂，所述溶劑系統特別是水系統，水分散體形式或有機溶劑系統形式的氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物體系，丁二烯/苯乙烯/丙烯腈橡膠，干性油如亞麻籽油，樹脂酯或改性硬樹脂結合焦油或瀝青、瀝青和環氧樹脂化合物、少量氯橡膠、氯化聚丙烯和乙烯樹脂。
必要時，涂料還含有優選不溶于鹽水的無機顏料、有機顏料或著色劑。涂料物質還可含如松香的物質以控釋活性物質。此外，涂料可含有影響流變性的改性劑-增塑劑和其他常規組分。本發明的化合物或上述混合物還可被摻入到自拋光的防生物附著系統中。
活性化合物也適用于防治發現于封閉空間的動物害蟲，特別是昆蟲、蜘蛛和螨蟲，所述封閉空間如住宅、工廠車間、辦公室、船艙等。它們可單獨或結合其他活性物質和助劑用于家用殺蟲產品中來防治這些害蟲。它們對敏感的和抗性的品種和對所有的發育階段有活性。這些害蟲包括蝎目，例如鉗蝎(Buthus occitanus)。
蜱螨目，例如波斯銳緣蜱(Argas persicus)、翹緣銳緣蜱(Argasreflexus)、苔螨屬(Bryobia spp.)、雞皮刺螨(Dermanyssus gallinae)、家食甜螨(Glyciphagus domesticus)、非洲鈍緣蜱(Ornithodorus moubat)、血紅扇頭蜱(Rhipicephalus sanguineus)、恙螨(Trombiculaalfreddugesi)、Neutrombicula autumnalis、屋塵螨(Dermatophagoidespteronissimus)、粉塵螨(Dermatophagoides forinae)。
蜘蛛目，例如鳥蛤蛛科(Aviculariidae)，圓蛛科(Araneidae)。
盲蛛目，例如擬蝎類(Pseudoscorpiones chelifer)，Pseudoscorpionescheiridium，Opiliones phalangium。
等足目，例如潮蟲(Oniscus asellus)，鼠婦(Porcellio scaber)。
倍足目，例如具斑馬陸(Blaniulus guttulatus)，山蛩蟲屬(Polydesmus spp.)。
唇足目，例如地蜈蚣屬(Geophilus spp.)。
Zygentoma目，例如櫛衣魚屬(Ctenolepisma spp.)、臺灣衣魚(Lepisma saccharina)、Lepismodes inquilinus。
蜚蠊目，例如東方蜚蠊(Blatta orientalies)、德國小蠊(Blattellagermanica)、Blattella asahinai、馬德拉蜚蠊(Leucophaea maderae)、角腹蠊屬(Panchlora spp.)、木蠊屬(Parcoblatta spp.)、澳洲大蠊(Periplaneta australasiae)、美洲大蠊(Periplaneta americana)、褐斑大蠊(Periplaneta brunnea)、黑胸大蠊(Periplaneta fuliginosa)、長須蜚蠊(Supellalongipalpa)。
跳躍亞目，例如家蟀(Acheta domesticus)。
革翅目，例如歐洲球螋(Forficula auricularia)。
等翅目，例如木白蟻屬(Kalotermes spp.)、散白蟻屬(Reticulitermesspp.)。
嚙蟲目，例如Lepinatus屬、粉嚙蟲屬(Liposcelis spp.)。
鞘翅目，例如圓皮蠹屬(Anthrenus spp.)，毛皮蠹屬(Attagenusspp.)，皮蠹屬(Dermestes spp.)，長頭谷蠹(Latheticus oryzae)，隱跗郭公蟲屬(Necrobia spp.)，蛛甲屬(Ptinus spp.)，谷蠹(Rhizoperthadominica)，谷象(Sitophilus granarius)，米象(Sitophilus oryzae)，玉米象(Sitophilus zeamais)，藥材甲(Stegobium paniceum)。
雙翅目，例如埃及伊蚊(Aedes aegypti)，白紋伊蚊(Aedesalbopictus)，Aedes taeniorhynchus，按蚊屬(Anopheles spp.)，紅頭麗蠅(Calliphora erythrocephala)，高額麻蠅(Chrysozona pluvialis)，致倦庫蚊(Culex quinquefasciatus)，尖音庫蚊(Culex pipiens)，Culex tarsalis，果蠅屬(Drosophila spp.)，夏廁蠅(Fannia canicularis)，家蠅(Muscadomestica)，白蛉屬(Phlebotomus spp.)，麻蠅(Sarcophaga carnaria)，蚋屬(Simulium spp.)，廄螫蠅(Stomoxys calcitrans)，大蚊(Tipulapaludosa)。
鱗翅目，例如小蠟螟(Achroia grisella)，蠟螟(Galleria mellonella)，印度古斑螟(Plodia interpunctella)，谷蛾(Tinea cloacella)，袋谷蛾(Tineapellionella)，幕谷蛾(Tineola bisselliella)。
蚤目，例如犬櫛首蚤(Ctenocephalides canis)，貓櫛首蚤指名亞種(Ctenocephalides felis)，人蚤(Pulex irritans)，穿皮潛蚤(Tungapenetrans)，印鼠客蚤(Xenopsylla cheopis)。
膜翅目，例如廣布弓背蟻(Camponotus herculeanus)，亮毛蟻(Lasiusfuliginosus)，黑毛蟻(Lasius niger)，Lasius umbratus，小家蟻(Monomorium pharaonis)，Paravespula屬，鋪道蟻(Tetramoriumcaespitum)。
虱目，例如頭虱(Pediculus humanus capitis)，體虱(Pediculushumanus corporis)，陰虱(Phthirus pubis)。
異翅目，例如熱帶臭蟲(Cimex hemipterus)，溫帶臭蟲(Cimexlectularius)，長紅獵蝽(Rhodinus prolixus)，侵擾椎獵蝽(Triatomainfestans)。
在家用殺蟲劑領域的應用可單獨或與其他適宜的活性物質結合進行，所述其他活性物質如磷酸酯、氨基甲酸酯、擬除蟲菊酯、新煙堿類生長調節劑或來自其他已知種類的殺蟲劑的活性物質。
它們可用作氣溶膠，無壓噴霧產品例如泵噴霧和霧化器噴霧、自動成霧系統、煙霧發生器、泡沫、凝膠、具有纖維素或聚合物制成的蒸發片的蒸發器產品、液體蒸發器、凝膠和膜蒸發器、螺旋槳驅動的蒸發器、不耗能或被動式蒸發系統、捕蛀蟲紙、捕蛾袋和捕蟲膠，用作顆粒劑或粉劑，用于噴灑用的餌劑中或餌劑位置。
應用實施例實施例A根結線蟲試驗溶劑 7重量份二甲基甲酰胺乳化劑2重量份烷芳基聚乙二醇醚為制造活性化合物的合適制劑，將1重量份活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，用水將濃縮物稀釋至所需濃度。
向容器內裝入沙子、活性化合物溶液、南方根結線蟲(Meloidogyneincognita)卵/幼蟲懸浮液和萵苣種子。萵苣種子發芽并且植物生長。癭瘤在根上形成。
經過希望的時間后，通過形成的癭瘤％確定殺線蟲活性。100％表示未發現癭瘤；0％表示被處理植物上的癭瘤數相當于未處理對照。
在此試驗中，例如制備實施例I-66、I-72、I-76、I-99、I-135、I-144、I-150和I-155中的化合物顯示良好的效力。
實施例B瘤蚜試驗(噴霧處理)
溶劑 78重量份丙酮1.5重量份二甲基甲酰胺乳化劑0.5重量份烷芳基聚乙二醇醚為制造活性化合物的合適制劑，將1重量份活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，用含乳化劑的水將濃縮物稀釋至所需濃度。
將感染了所有階段的桃蚜(Myzus persicae)的白菜葉(Brassicapekinensis)用希望濃度的活性化合物制劑噴霧。
經過希望的時間后，測定效果％。100％表示所有蚜蟲被消滅；0％表示無蚜蟲被消滅。
在此試驗中，例如制備實施例I-91、I-126和I-140中的化合物顯示良好的效力。
實施例C猿葉甲試驗(噴霧處理)溶劑 78重量份丙酮1.5重量份二甲基甲酰胺乳化劑0.5重量份烷芳基聚乙二醇醚為制造活性化合物的合適制劑，將1重量份活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，用含乳化劑的水將濃縮物稀釋至所需濃度。
將白菜葉(Brassica pekinensis)用希望濃度的活性化合物制劑噴霧，待噴霧干燥后，用辣根猿葉甲(Phaedon cochleariae)幼蟲感染。
經過希望的時間后，測定效果％。100％表示所有甲蟲幼蟲被消滅；0％表示無甲蟲幼蟲被消滅。
在此試驗中，例如制備實施例I-105中的化合物顯示良好的效力。
實施例D草地夜蛾(Spodoptera frugiperda)試驗溶劑 7重量份二甲基甲酰胺乳化劑2重量份烷芳基聚乙二醇醚為制造活性化合物的合適制劑，將1重量份活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，用含乳化劑的水將濃縮物稀釋至所需濃度。
將甘藍葉(Brassica oleracea)浸漬到希望濃度的活性化合物制劑中對其進行處理并在葉片仍潮濕時用草地夜蛾(Spodoptera frugiperda)的毛蟲侵染。
經過希望的時間后，測定消滅率％。100％表示所有毛蟲已被消滅；0％表示無毛蟲被消滅。
在此試驗中，例如制備實施例I-70中的化合物顯示良好的效力。
實施例E草地夜蛾(Spodoptera frugiperda)試驗/人工飼養溶劑 31重量份丙酮乳化劑1重量份烷芳基聚乙二醇醚為制造活性化合物的合適制劑，將1重量份活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，用含乳化劑的水將濃縮物稀釋至所需濃度。
使用吸管將特定量的活性化合物制劑以希望的濃度添加到標準化量的人工飼料中。然后將草地夜蛾(Spodoptera frugiperda)的幼蟲(L3)分六次添加到飼料中。
經過希望的時間后，測定消滅率％。100％表示所有動物已被消滅；0％表示無動物被消滅。
在此試驗中，例如制備實施例I-22中的化合物顯示良好的效力。
實施例F葉螨試驗(OP-抗性/噴霧處理)溶劑 78重量份丙酮1.5重量份二甲基甲酰胺乳化劑0.5重量份烷芳基聚乙二醇醚為制造活性化合物的合適制劑，將1重量份活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，用含乳化劑的水將濃縮物稀釋至所需濃度。
將感染了所有階段的二斑葉螨(Tetranychus urticae)的菜豆葉(Phaseolus vulgaris)用希望濃度的活性化合物制劑噴霧。
經過希望的時間后，測定效果％。100％表示所有蛛螨已被消滅；0％表示無蛛螨被消滅。
在此試驗中，例如制備實施例I-90和I-95中的化合物顯示良好的效力。
實施例G葉螨試驗(OP-抗性/浸漬處理)溶劑 7重量份二甲基甲酰胺乳化劑2重量份烷芳基聚乙二醇醚為制造活性化合物的合適制劑，將1重量份活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，用含乳化劑的水將濃縮物稀釋至所需濃度。
將被所有階段的二斑葉螨(Tetranychus urticae)嚴重感染的菜豆葉(Phaseolus vulgaris)浸漬到希望濃度的活性化合物制劑中。
經過希望的時間后，測定效果％。100％表示所有蛛螨已被消滅；0％表示無蛛螨被消滅。
在此試驗中，例如制備實施例I-22中的化合物顯示良好的效力。
制備實施例實施例(I-1)(E/Z)-9-(3，4-二氯苯甲氧亞氨基)-多殺菌素A-糖苷配基9-酮基多殺菌素A-糖苷配基[通式(II)的化合物，其中R1代表氫，A-B代表基團-HC＝CH-]可按照WO02/079184制造。
將50.0mg(0.125mmol)9-酮基多殺菌素A-糖苷配基在2ml無水吡啶中攪拌，并與143.1g(0.625mmol)O-(3，4-二氯苯甲基)-羥基胺混合。在25℃下攪拌24小時后，將全部的反應制劑在真空下濃縮。然后進行硅膠柱層析(硅膠60-Merck，粒徑0.04-0.063mm)，使用環己烷/乙酸乙酯(4∶1)作為流動相，分離(E/Z)-異構體混合物。該反應產生46.8mg(理論產量的65.2％)的(Z)-9-(3，4-二氯苯甲氧基亞氨基)-多殺菌素A-糖苷配基和27.1mg(理論產量的37.7％)的(E)-9-(3，4-二氯苯甲氧基亞氨基)-多殺菌素A-糖苷配基。
(Z)-9-(3，4-二氯苯甲氧基亞氨基)-多殺菌素A-糖苷配基C31H37Cl2NO5(574.5)LC-MSm/z(％)＝574(M+，100)；Rt＝8.50分鐘。
(E)-9-(3，4-二氯苯甲氧基亞氨基)-多殺菌素A-糖苷配基13C-NMRDMF-d7，δ＝9.5，16.2(CH3)；22.5，28.9，30.5，34.3；35.6(5x CH2)；33.1(C-8)；35.1(C-10)；41.8；41.9，46.3，48.7，48.8，49.5，(CH)；72.1(CH-OH)；74.0(O-CH2)；76.7(CH-O-)；129.8，129.6(-HC＝CH-)；128.6，130.3，131.2，141.1(4x Ar-C)；131.1，132.0(2x Ar-C-Cl)；145.0，147.9(-HC＝C-)162.9(C＝N-)；172.7，203.9(C＝O)ppm.
C31H37Cl2NO5(574，5)LC-MSm/z(％)＝574(M+)；Rt＝8.74分鐘。
實施例(I-2)(E/Z)-17-β-德糖胺基-9-[2-氯-吡啶-5-基-甲氧亞氨基]-多殺菌素A17-β-德糖胺基-9-酮基多殺菌素A 9-假糖苷配基[通式(II)的化合物，其中R1代表德糖胺基，A-B代表基團-HC＝CH-]可按照WO02/079184制造。
將287.5mg(0.515mmol)17-β-德糖胺基-9-酮基-多殺菌素A 9-假糖苷配基在25ml無水吡啶中攪拌，并與327.0g(2.06mmol)O-(2-氯吡啶-5-基-甲基)-羥基胺混合。在25℃下攪拌24小時后，將全部的反應制劑在真空下濃縮。然后進行硅膠柱層析(硅膠60-Merck，粒徑0.04-0.063mm)，使用二氯甲烷/甲醇(10∶1)作為流動相，分離(E/Z)-異構體混合物。該反應產生128mg(理論產量的35.5％)的(Z)-17-β-德糖胺基-9-[2-氯-吡啶-5-基-甲氧亞氨基]-多殺菌素A和68.9mg(理論產量的19.1％)的(E)-17-β-德糖胺基-9-[2-氯-吡啶-5-基-甲氧亞氨基]-多殺菌素A。
(Z)-17-β-德糖胺基-9-[2-氯-吡啶-5-基-甲氧亞氨基]-多殺菌素A13C-NMRDMF-d7，δ＝32.5(C-10)；35.5(C-8)ppm.
C38H52ClN3O7(698.3)LC-MSm/z(％)＝698(M+)；Rt＝5.98分鐘。
(E)-17-β-德糖胺基-9-[2-氯-吡啶-5-基-甲氧亞氨基]-多殺菌素A13C-NMRDMF-d7，δ＝35.3(C-10)；33.3(C-8)ppm.
C38H52ClN3O7(698.3)LC-MSm/z(％)＝698(M+)；Rt＝5.68分鐘。
實施例(I-3)(E/Z)-9-[N-(4-三氟甲氧基-苯基-氨基羰基)-亞肼基]-多殺菌素A-糖苷配基9-酮基多殺菌素A-糖苷配基[通式(II)的化合物，其中R1代表氫，A-B代表基團-HC＝CH-]可按照WO02/079184制造。
將150.0mg(0.375mmol)9-酮基多殺菌素A-糖苷配基在20ml無水吡啶中攪拌，并與353.3mg(1.49mmol)4-(三氟甲氧基-苯基)-氨基脲混合。在25℃下攪拌24小時后，將全部的反應制劑在真空下濃縮。之后，使用硅膠柱層析(硅膠60-Merck，粒徑0.04-0.063mm)進行初步純化，使用環己烷/丙酮(2∶1)作為流動相，然后進行第二次柱層析，使用環己烷丙酮(3∶1)作為流動相。然后使用制備HPLC分離(E/Z)-異構體混合物。該反應產生56.2mg(理論產量的24.3％)的(Z)-9-[N-(4-三氟甲氧基-苯基-氨基羰基)-亞肼基]-多殺菌素A-糖苷配基和92.0mg(理論產量的39.7％)的(E)-9-[N-(4-三氟甲氧基-苯基-氨基羰基)-亞肼基]-多殺菌素A-糖苷配基。
(Z)-9-[N-(4-三氟甲氧基-苯基-氨基羰基)-亞肼基]-多殺菌素A-糖苷配基13C-NMR(DMF-d7，δ)＝32.9(C-10)；38.0(C-8)ppm.
C32H38F3N3O6(617.6)LC-MSm/z(％)＝618(MH+)；Rt＝7.69分鐘。
(E)-9-[N-(4-三氟甲氧基-苯基-氨基羰基)-亞肼基]-多殺菌素A-糖苷配基C32H38F3N3O6(617.6)LC-MSm/z(％)＝618(MH+)；Rt＝7.59分鐘。
以與前述實施例I-1至I-3相似的方式，可制造下表3所列的通式(I)多殺菌素衍生物。
表3
表3(續)
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表3(續) Z＝-CO-O-CH2-苯基[a]Z-異構體(順式)；E-異構體(反式)。
2D-NMR1H/13C相關性(HMQC)(600MHz/150MHz，δ，ppm)；LC-MS(酸性)m/z(％)/Rt(分鐘)；HPLC(Chromasil C18，3.5μm；pH2.3)0.1％H3PO4-乙腈/Rt(分鐘)；1H-NMR(400MHz，δ，ppm)介于2.0和2.1ppm間的E-異構體的特征性三重峰H-10。
式(II)的起始物實施例(II-1)9-酮基多殺菌素A-糖苷配基9-酮基多殺菌素A-糖苷配基(IIa)[通式(II)化合物，其中R1代表氫，A-B代表基團-HC＝CH-]可如WO02/079184所述由多殺菌素A-糖苷配基(見WO01/16303)通過重鉻酸吡啶鎓氧化作用制造。
在惰性氣氛下，將46.55g(115.6mmol)多殺菌素A-糖苷配基(II-1)溶解于1100ml無水二氯甲烷中，并與43.51g(115.6mmol)重鉻酸吡啶鎓(PDC)混合。在25℃下攪拌4小時并添加900ml二乙醚后，將沉淀的鉻鹽抽濾出，濾液在真空下濃縮。之后進行硅膠柱層析(硅膠60-Merck，粒徑0.04-0.063mm)，先用環己烷/乙酸乙酯(1∶1)作為流動相，然后用100％乙酸乙酯做流動相。該反應產生3.68g9，17-二酮基-多殺菌素-糖苷配基和除11.74g回收的多殺菌素A-糖苷配基外的23.40g大約9∶1的多殺菌素A-糖苷配基和17-酮基-多殺菌素-糖苷配基(II-1)的混合物。混合物通過在環己烷/乙酸乙酯中重結晶，使9-酮基多殺菌素A-糖苷配基(II-1)純化至＞98％。該反應產生20.78g 9-酮基多殺菌素A-糖苷配基(II-1)，為無色晶體。
DCRf(SiO2，乙酸乙酯)＝0.441H-NMR(CDCl3，δ)＝6.77(s，13-H)；5.97(d，6-H)；5.88(m，5-H)；4.72(m，21-H)；3.69(m，17-H)(其中)-LC/ESI-MSm/z(％)＝401(25％)[M]+，289(100).
13C-NMR(600MHz，CDCl3，δ)＝9.3，15.7(2x CH3)；21.5，28.3，30.0，33.9，34.8，43.1，43.8(7x CH2)；40.6，41.1，44.3，47.7，48.1，49.2(6x CH)；72.5(CH-OH)；77.0(CH)；128.1，129.3(-HC＝CH-)；144.9，146.1(-HC＝C-)；172.6(-O-C＝O)；202.6，216.1(2x C＝O)ppm.
9，17-二酮基多殺菌素-A糖苷配基DCRf(SiO2，乙酸乙酯)＝0.641H-NMRCDCl3，δ＝6.92(s，13-H)；5.97(d，6-H)；5.87(m，5-H)；4.85(m，21-H)；4.25(q，16-H)(其中)-LC/ESI-MSm/z(％)＝399(MH+，100).
實施例(II-2)5，6-二氫-9-酮基多殺菌素A-糖苷配基5，6-二氫-9-酮基多殺菌素A-糖苷配基(IIa)[通式(II)化合物，其中R1代表氫，A-B代表基團-H2C-CH2-]可以與WO02/079184所述方法相似的方式由5，6-二氫多殺菌素A-糖苷配基(見WO01/16303)通過重鉻酸吡啶鎓氧化作用制造。
在惰性氣氛下，將202mg(0.5mmol)5，6-二氫多殺菌素A-糖苷配基溶解于5ml無水二氯甲烷中，并與188mg(0.5mmol)PDC混合。在25℃下攪拌4小時并添加5ml二乙醚后，將沉淀的鉻鹽抽濾出，濾液在真空下濃縮。之后進行硅膠柱層析(硅膠60-Merck，粒徑0.04-0.063mm)，先用環己烷/乙酸乙酯(1∶1)作為流動相，然后用100％乙酸乙酯做流動相。除41mg回收的5，6-二氫-多殺菌素A-糖苷配基外，該反應產生24mg 5，6-二氫-9，17-二酮基-多殺菌素-糖苷配基和103mg5，6-二氫-17-酮基多殺菌素-糖苷配基(II-1)。
DCRf(SiO2，乙酸乙酯)＝0.441H-NMR(CDCl3，δ)＝6.83(s，13-H)；4.68(m，21-H)；3.69(m，17-H)(其中)-LC/ESI-MSm/z(％)＝403(MH+，23)，291(100).
5，6-二氫-9，17-二酮基多殺菌素A-糖苷配基DCRf(SiO2，乙酸乙酯)＝0.641H-NMR(CDCl3，δ)＝6.99(s，13-H)；4.82(m，21-H)；4.23(q，16-H)(其中)-LC/ESI-MSm/z(％)＝423(M+Na+，100).
實施例(II-3)17-β-D-forosaminyl-9-酮基多殺菌素A 9-假糖苷配基17-β-D-forosaminyl-9-酮基多殺菌素A 9-假糖苷配基(II-2)[通式(II)化合物，其中R1代表D-forosaminyl，R3代表氫，A-B代表基團-HC＝CH-]可由9-酮基多殺菌素A-糖苷配基(II-1)分兩個反應步驟合成a)合成三氯乙酰亞氨酸酯(acetimidates)(也參見G.R.Duffin等(2000)，J.Chem.Soc.，Perkin Trans.12237-2242和WO02/079184中的方法)。
b)用三氯乙酰亞氨酸酯將9-酮基多殺菌素A-糖苷配基苷化(也參見G.R.Duffin等(2000)，J.Chem.Soc.，Perkin Trans.12237-2242和WO02/079184中的方法)。
實施例(II-4)17-β-D-德糖胺基-9-酮基多殺菌素A 9-假糖苷配基17-β-D-德糖胺基-9-酮基多殺菌素A 9-假糖苷配基(II-2)[通式(II)化合物，其中R1代表D-德糖胺基，R3代表氫，A-B代表基團-HC＝CH-]可由9-酮基多殺菌素A-糖苷配基(II-1)分兩個反應步驟合成a)苷化在惰性氣氛下在室溫下，將2.0g分子篩4A先與2.7g(7.34mmol)雙(環戊二烯基)鉿-二氯化物混合，然后與1.5g(7.31mmol)高氯酸銀，然后與1.17g(2.92mmol)9-酮基多殺菌素-糖苷配基(II-1)，最后與41ml無水二氯甲烷混合。冷卻至-20℃后，添加溶解于10.0ml無水二氯甲烷中的0.34g(1.46mmol)1-氟-2-O-甲氧基羰基-D-德糖胺(見K.Suzu ki等，Tetrahedron Lett.29(29)，3571-3574，1988)。在0-5℃攪拌2小時后，將反應制劑與飽和的碳酸氫鈉溶液混合，通過Celite過濾并真空濃縮。殘余的粗產物通過硅膠柱層析(硅膠60-Merck，粒徑0.04-0.063mm)，使用環己烷/丙酮(2∶1)作為流動相。該反應產生927mg(理論產量的51.4％)2-O-甲氧羰基-17-β-D-德糖胺基-9-酮基多殺菌素A 9-假糖苷配基，其中的O可隨后被解封閉。
C34H49NO9(615.7)；LC-MS m/z(％)＝616(MH+，100).
b)O-解封閉反應將203mg(0.33mmo1)2-O-甲氧羰基-17-β-D-德糖胺基-9-酮基多殺菌素A 9-假糖苷配基與15ml甲醇、1.5ml三乙基胺和1.5ml水的混合物混合，將其在室溫下攪拌48小時。真空濃縮后，產生180mg(理論產量的97.7％)的17-β-D-德糖胺基-9-酮基多殺菌素A 9-假糖苷配基，該物質可用于其他反應。
C32H47NO7(557.7)；LC-MS m/z(％)＝558(MH+，100)；Rt＝4.96分鐘。
實施例(II-5)17-β-D-O-乙酰基-德糖胺基-9-酮基多殺菌素A 9-假糖苷配基將200.0mg(0.36mmol)17-β-D-德糖胺基-9-酮基多殺菌素A 9-假糖苷配基(II-2)與25ml二氯甲烷一起攪拌，先與87.8mg(102.09mmol)乙酸酐，然后與94.3mg(0.93mmol)三乙基胺，最后與43.8mg(0.36mmol)4-N，N-二甲基氨基-吡啶(DMAP)混合。在室溫下攪拌18小時后，將全部反應制劑在真空下濃縮，并通過硅膠柱層析(硅膠60-Merck，粒徑0.04-0.063mm)，使用二氯甲烷/甲醇(15∶1)作為流動相。這樣產生148.1mg(理論產量的68.8％)17-β-D-O-乙酰基-德糖胺基-9-酮基多殺菌素A 9-假糖苷配基，該物質隨后可用于其他反應。
C34H49NO8(599.7)；LC-MS m/z(％)＝600(MH+，100)；Rt＝5.13分鐘。
13C-NMR(DMF-d7)δ＝21.3(CH3)；71.9(-CH-O-)；170.1(-O-C＝O)ppm.
實施例(III-1)4-(N‘-異丙氧基羰基-N‘-甲基磺酰基氨基-苯乙氧基)-胺的制備a)2-(4-叔丁氧基羰基氨基-苯基)-乙醇將24.7g(180mmol)2-(4-氨基苯基)-乙醇在200ml四氫呋喃中攪拌，在0℃下1小時內逐滴加入49.1g(225mmol)二碳酸二-叔丁酯的50ml四氫呋喃溶液。2小時后，已發生75％的反應(HPLC控制)。為了完成反應，4小時后再次添加0.1當量二碳酸二叔丁酯，在室溫下攪拌大約18小時。之后，再添加0.1當量二碳酸二叔丁酯，將此混合物在室溫下攪拌直至反應完成(總反應時間26.5小時)。將反應制備物在真空下濃縮，剩余的無色固體物質(43.2g)在300ml正己烷中淘洗并在室溫下攪拌大約18小時。之后，分離固體物質，用300ml正己烷洗滌并高真空干燥。反應產生41.7g(理論產量的97.6％)2-(4-叔丁氧羰基氨基-苯基)-乙醇，可用于下面的反應。
b)N-(4-氨基-苯乙氧基)-鄰苯二甲酰亞胺鹽酸鹽1.7g(7.25mmol)2-(4-叔丁氧羰基氨基-苯基)-乙醇、1.3g(7.97mmol)N-羥基-鄰苯二甲酰亞胺和2.1g(7.97mmol)三苯基膦混合于45ml四氫呋喃中，在0℃下逐滴加入1.5g(8.7mmol)偶氮二甲酸二乙酯(DEAD)。隨后，將反應混合物在25℃下再攪拌10小時。然后真空虹吸抽出溶劑，剩余的殘余物吸收于氯仿中，有機相用碳酸氫鈉溶液和水洗滌4次。分離有機相，過硫酸鈉干燥。虹吸除去溶劑后，剩余粗的N-(4-叔丁氧羰基氨基-苯乙氧基)-鄰苯二甲酰亞胺，未進一步純化。為了分離保護基(Boc)，將粗產物溶解于7ml二氧己環中，分批地總計7當量的4N鹽酸的二氧己環溶液混合(HPLC控制)，將混合物在室溫下攪拌大約18小時。之后，分離沉淀的固體物質，用二氧己環洗滌并高真空干燥。反應產生2.3g(理論產量的100％)N-(4-氨基-苯乙氧基)-鄰苯二甲酰亞胺鹽酸鹽，該物質可用于下面的反應。
c)N-[4-(N‘-甲基磺酰基氨基-苯乙氧基)]-鄰苯二甲酰亞胺將24.0g(60.2mmol)N-(4-氨基-苯乙氧基)-鄰苯二甲酰亞胺鹽酸鹽溶解于400ml二氯甲烷中，并與14.6ml吡啶混合。在0℃下，向混合物中滴加6.9g(60.2mmol)甲基磺酰氯，將反應制備物在室溫下攪拌大約18小時。然后用5％鹽酸水溶液將反應溶液振搖一次，用蒸餾水振搖兩次。將有機相分離，干燥并真空濃縮。將剩余的殘余物混合于熱乙醇中，冷卻后將溶液過濾。在濾液濃縮后，將剩余的固體物質從氯仿/環己烷中重結晶。反應產生8.6g(理論產量的39.6％)結晶N-[4-(N‘-甲基磺酰基氨基-苯乙氧基)]-鄰苯二甲酰亞胺。從過濾殘余物中可獲得另外2.7g的N-[4-(N‘-甲基磺酰基氨基-苯乙氧基)]-鄰苯二甲酰亞胺。
C17H16N2O5S(360.3)；LC-MS m/z(％)＝361(MH+，100)；Rt＝6.59分鐘。
d)N-[4-(N‘-異丙氧基羰基-N‘-甲基磺酰基氨基-苯乙氧基)]-鄰苯二甲酰亞胺在保護性氣氛(氬氣)、0℃下，將2.0g(5.55mmol)N-[4-(N‘-甲基磺酰基氨基-苯乙氧基)]-鄰苯二甲酰亞胺在75ml無水吡啶中攪拌并與2.7g(22.2mmol)氯甲酸異丙酯混合。在室溫下攪拌1小時后，將全部反應制備物在真空下濃縮。剩余的殘余物吸收于乙酸乙酯中，用5％鹽酸水溶液振搖一次。之后，有機相用水振搖兩次，分離干燥、并真空濃縮。剩余的殘余物通過硅膠柱層析(硅膠60-Merck，粒徑0.04-0.063mm)，使用環己烷/丙酮(2∶1)作為流動相進行色譜純化。反應產生2.4g(理論產量的99.2％)N-[4-(N‘-異丙氧基羰基-N‘-甲基磺酰基氨基-苯乙氧基)]-鄰苯二甲酰亞胺。
C21H22N2O7S(446.4)；LC-MS m/z(％)＝447(MH+)；Rt＝8.00分鐘。
e)4-(N‘-異丙氧基羰基-N‘-甲基磺酰基氨基-苯乙氧基)-胺在室溫下，將2.3g(5.55mmol)N-[4-(N‘-異丙氧基羰基-N‘-甲基磺酰基氨基-苯乙氧基)]-鄰苯二甲酰亞胺在20ml二氯甲烷中攪拌并與1.0ml甲醇和0.52g(10.44mmol)水合肼混合。將反應混合物在室溫下攪拌18小時。之后，將全部反應制備物過濾，濾液用5N氨水溶液振搖一次。將有機相分離，干燥和真空濃縮。反應產生1.1g(理論產量的64.8％)4-(N‘-異丙氧基羰基-N‘-甲基磺酰基氨基-苯乙氧基)-胺。
C13H20N2O5S(316.3)；LC-MS m/z(％)＝317(MH+，25)；Rt＝4.05分鐘。
實施例(III-2)4-(N‘-乙基-N‘-甲基磺酰基氨基-苯乙氧基)-胺的制備a)N-[4-(N‘-乙基-N‘-甲基磺酰基氨基-苯乙氧基)]-鄰苯二甲酰亞胺將5.0g(13.8mmol)4-(N‘-甲基磺酰基氨基-苯乙氧基)-鄰苯二甲酰亞胺在100ml N，N-二甲基甲酰胺中配制，并與0.52g(20.8mmol)氫化鈉混合。在室溫下攪拌約15分鐘后，添加3.2g(20.8mmol)乙基碘，將混合物在室溫下再攪拌18小時。之后，將反應溶液小心地與1ml水混合，在室溫下攪拌30分鐘。隨后，將全部反應制備物在真空下濃縮，剩余的殘余物通過硅膠柱層析(硅膠60-Merck，粒徑0.04-0.063mm)，使用環己烷/丙酮(3∶1)作為流動相進行色譜純化。反應產生4.25g(理論產量的78.8％)N-[4-(N‘-烯丙基-N‘-甲基磺酰基氨基-苯乙氧基)]-鄰苯二甲酰亞胺。
C19H20N2O5S(388.4)；LC-MS m/z(％)＝389(MH+，100)；Rt＝5.54分鐘。
b)4-(N‘-乙基-N‘-甲基磺酰基氨基-苯乙氧基)-胺在室溫下，將4.0g(10.3mmol)N-[4-(N‘-乙基-N‘-甲基磺酰基氨基-苯乙氧基)]-鄰苯二甲酰亞胺在40ml二氯甲烷中攪拌并與2.0ml甲醇和1.0g(20.6mmol)水合肼混合。將反應混合物在室溫下攪拌18小時。隨后過濾全部反應制備物，濾液用5N氨水溶液振搖一次。分離有機相，干燥和真空濃縮。反應產生2.4g(理論產量的92.4％)4-(N‘-乙基-N‘-甲基磺酰基氨基-苯乙氧基)-胺。
C11H18N2O3S(258.3)；LC-MS m/z(％)＝259(MH+，25)；Rt＝2.25分鐘。
下表4所列通式(III)的氨氧基化合物可以與上述實施例III-1和III-2相似的方式制造。
表4R2-X-NH2(III)
表4(續)
表4(續) Z＝-CO-O-CH2-苯基LC-MS(酸性)m/z(％)/Rt(分鐘)
權利要求
1.通式(I)的化合物及其鹽 其中X代表O、NH或NR4，R1代表氫或氨基糖，R2代表氫或任選被取代的烷基、環烷基、芳基烷基、雜芳基烷基、芳基或雜芳基，或如果X代表NH或NR4，則R2代表CO-R‘或CS-R‘，其中R‘代表氨基、任選被取代的烷基、烷基氨基、二烷基氨基、芳基、芳基氨基、雜芳基氨基、芳基烷基、雜芳基或雜芳基烷基，R3代表氫或羥基，R4代表任選被取代的烷基，或與R2一起形成3-、4-、5-、6-、7-或8-元環，所述環可被一或多個雜原子如O、S、SO、SO2、NH或NR5間斷，并任選被取代，R5代表任選被取代的烷基、環烷基、芳基烷基、雜芳基烷基、芳基或雜芳基，和A-B代表下列基團之一-HC＝CH-、-HC＝C(CH3)-、-H2C-CH2-或-H2C-CH(CH3)-。
2.如權利要求1所述的化合物，其特征在于，X代表O、NH或NMe，R1代表氫或式1a-1g所示的氨基糖， R2代表任選被取代的芳基-C1-C3-烷基，特別是苯甲基、1-苯基-乙基、2-苯基-乙基、3-苯基-丙基、2-苯基-丙基、2-苯基-異丙基、1-甲基-2-苯基-乙基，雜芳基-C1-C3-烷基，雜芳基甲基、1-雜芳基-乙基、2-雜芳基-乙基、3-雜芳基-丙基、2-雜芳基-丙基、2-雜芳基-異丙基、1-甲基-2-雜芳基-乙基，其中取代基可選自氫，直鏈或支鏈的具有至多4個碳原子的烷基，特別是甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基，具有至多2個碳原子的鹵代烷基，特別是三氟甲基、二氟氯甲基、五氟乙基，具有至多3個碳原子的鏈烯基，具有至多6個碳原子的環狀烷基，特別是環丙基、環丁基、環戊基、環己基，羥基，鹵素，特別是溴、氯、氟或碘，烷氧基，特別是甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基，環烷氧基，特別是環丙氧基，鏈烯氧基，特別是烯丙氧基，二氧代亞烷基，特別是二氧代亞甲基，鹵代烷氧基，特別是三氟甲氧基，烷硫基，特別是甲硫基，鹵代烷硫基，特別是三氟甲硫基，烷基磺酰基，特別是甲基磺酰基，鹵代烷基磺酰基，特別是三氟甲基磺酰基，雜芳基磺酰基，特別是N-嗎啉代磺酰基或N-吡唑基磺酰基，硝基，氨基，適宜的環狀氨基，特別是N-吡咯烷子基、N-哌啶子基、N-嗎啉代、N-(2，6-二甲基嗎啉代)、N-甲基-哌嗪子基、N-硫代嗎啉代或N-二氧代硫代嗎啉代，烷基氨基，特別是甲基氨基、乙基氨基、丙基氨基、異丙基氨基、丁基氨基、仲丁基氨基、異丁基氨基、叔丁基氨基，亞烷基氨基，特別是亞丙基氨基，二烷基氨基，特別是二甲基氨基、二乙基氨基，羧基，氨基甲酰基，氰基、烷氧基羰基，特別是甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、異丙氧基羰基、丁氧基羰基、仲丁氧基羰基、異丁氧基羰基、叔丁氧基羰基，亞烷氧基羰基，特別是亞丙氧基羰基，N-烷氧基羰基-氨基，特別是N-甲氧基羰基氨基、N-乙氧基羰基氨基、N-丙氧基羰基氨基、N-異丙氧基羰基-氨基、N-丁氧基羰基-氨基、N-仲丁氧基羰基氨基、N-異丁氧基羰基氨基、N-叔丁氧基羰基氨基，氰基亞烷基羰基氨基，特別是氰基亞甲基羰基氨基、氰基亞乙基羰基氨基，N-亞烷氧基羰基氨基，特別是N-亞丙氧基羰基氨基，N-烷基磺酰基氨基，特別是N-甲基磺酰基氨基、N-乙基磺酰基氨基、N-丙基磺酰基氨基、N-異丙基磺酰基氨基、N-丁基磺酰基氨基、N-仲丁基磺酰基氨基、N-異丁基磺酰基-氨基、N-叔丁基磺酰基氨基，N-亞烷基磺酰基氨基，特別是N-亞丙基磺酰基氨基，任選被取代的芳基磺酰基氨基，特別是4-三氟甲基-苯基磺酰基氨基，N-烷氧基羰基-N-烷基-氨基，特別是N-甲氧基羰基-N-甲基-氨基、N-甲氧基-羰基-N-乙基-氨基、N-乙氧基羰基-N-甲基-氨基、N-乙氧基羰基-N-乙基-氨基、N-丙氧基羰基-N-甲基-氨基、N-丙氧基羰基-N-乙基-氨基、N-異丙氧基羰基-N-甲基-氨基、N-異丙氧基羰基-N-乙基-氨基、N-丁氧基羰基-N-甲基-氨基、N-丁氧基-羰基-N-乙基-氨基、N-仲丁氧基羰基-N-甲基-氨基、N-仲丁氧基羰基-N-乙基-氨基、N-異丁氧基-羰基-N-甲基-氨基、N-異丁氧基羰基-N-乙基-氨基、N-叔丁氧基羰基-N-甲基-氨基、N-叔丁氧基羰基-N-甲基-氨基，N-亞烷氧基羰基-N-烷基-氨基，特別是N-亞丙氧基羰基-N-甲基氨基、N-亞丙氧基羰基-N-甲基-氨基，N-烷基羰基-N-烷基氨基，特別是N-甲基羰基-N-甲基-氨基、N-甲基羰基-N-乙基-氨基、N-乙基-羰基-N-甲基-氨基、N-乙基羰基-N-乙基-氨基，N-環烷基羰基氨基，特別是N-環丙基-羰基氨基、N-1-甲基環丙-1-基-羰基-N-氨基、N-環丁基-氨基，N-烷氧基-羰基-N-烷基磺酰基-氨基，特別是N-甲氧基-羰基-N-甲基磺酰基-氨基、N-甲氧基羰基-N-乙基-磺酰基氨基、N-乙氧基-羰基-N-甲基磺酰基-氨基、N-乙氧基-羰基-N-乙基-磺酰基氨基、N-丙氧基羰基-N-甲基-磺酰基-氨基、N-丙氧基-羰基-N-乙基磺酰基-氨基、N-異丙氧基羰基-N-甲基磺酰基-氨基、N-異丙氧基羰基-N-乙基磺酰基氨基、N-丁氧基羰基-N-甲基磺酰基-氨基、N-丁氧基羰基-N-乙基-磺酰基氨基、N-仲丁氧基羰基-N-甲基磺酰基-氨基、N-仲丁氧基羰基-N-乙基-磺酰基-氨基、N-異丁氧基羰基-N-甲基-磺酰基-氨基、N-異丁氧基羰基-N-乙基磺酰基氨基、N-叔丁氧基-羰基-N-甲基-磺酰基氨基、N-叔丁氧基羰基-N-甲基-磺酰基-氨基，N-亞烷氧基羰基-N-烷基磺酰基-氨基，特別是N-亞丙氧基羰基-N-甲基磺酰基-氨基、N-亞丙氧基羰基-N-甲基磺酰基-氨基，N-烷基羰基-N-烷基磺酰基-氨基，特別是N-甲基羰基-N-甲基磺酰基-氨基、N-甲基羰基-N-乙基磺酰基-氨基、N-乙基-羰基-N-甲基磺酰基-氨基、N-乙基羰基-N-乙基-磺酰基氨基，N-環烷基羰基-N-烷基磺酰基-氨基，特別是N-環丙基-羰基-N-甲基磺酰基-氨基、N-1-甲基環丙-1-基-羰基-N-甲基磺酰基氨基、N-環丁基-N-甲基磺酰基氨基，烷基氨基羰基氨基，特別是N-甲基氨基羰基氨基、N-乙基氨基-羰基氨基，N，N-二烷基氨基羰基氨基，特別是N，N-二甲基氨基羰基氨基，N-烷基氨基磺酰基氨基，特別是N-甲基氨基磺酰基氨基，N，N-二烷基氨基磺酰基氨基，特別是N，N-二甲基氨基磺酰基氨基，和如果X代表NH或NMe，則R2還代表CO-R‘或CS-R‘，其中R‘代表氨基，任選被取代的C1-C4-烷基，C1-C4-烷基氨基，二-C1-C4-烷基氨基，芳基，芳基氨基，雜芳基氨基，芳基-C1-C3-烷基，雜芳基或雜芳基-C1-C3-烷基，R4代表任選被取代的C1-C4-烷基或與R2形成6元環，該環可被O、S或NR5間斷，并且任選被取代，和R5代表任選被取代的C1-C4-烷基。
3.如權利要求1或2所述的化合物，其特征在于，X代表O或NH，R1代表氫或代表式1a、1d或1e所示的氨基糖 R2代表芳基-C1-C3-烷基，特別是苯甲基、1-苯基-乙基，雜芳基-C1-C3-烷基，雜芳基甲基，特別是吡啶基甲基、嘧啶基甲基、噠嗪基甲基、吡唑基甲基、呋喃基甲基、噻唑基甲基、吡唑基甲基、噁唑基甲基、異噁唑基甲基、噻唑基甲基、咪唑基甲基、三唑基甲基、四唑基甲基、二氫-二噁嗪基甲基，1-雜芳基-乙基，特別是1-吡啶基乙基、1-嘧啶基乙基、1-噠嗪基乙基、1-吡唑基乙基、1-呋喃基乙基、1-噻唑基乙基、1-吡唑基乙基、1-噁唑基乙基、1-異噁唑基乙基、1-噻唑基乙基、1-咪唑基乙基、1-三唑基乙基、1-四唑基乙基、1-二氫-二噁嗪基乙基，上述基團均可任選被選自下列的基團取代氫，具有至多4個碳原子的直鏈或支鏈的烷基，特別是甲基、乙基、丙基、叔丁基，鹵代烷基，特別是三氟甲基，羥基，鹵素，特別是溴、氯、氟或碘，烷氧基，特別是甲氧基、乙氧基、叔丁氧基，鹵代烷氧基，特別是三氟甲氧基，烷硫基，特別是甲硫基，鹵代烷硫基，特別是三氟甲硫基，烷基磺酰基，特別是甲基磺酰基，鹵代烷基磺酰基，特別是三氟甲基磺酰基，硝基，氨基，烷基氨基，特別是甲基氨基、乙基氨基，N-烷氧基羰基氨基，特別是N-甲氧基羰基氨基、N-乙氧基羰基氨基、N-丙氧基羰基氨基、N-異丙氧基羰基-氨基、N-丁氧基羰基-氨基、N-仲丁氧基羰基氨基、N-異丁氧基羰基氨基、N-叔丁氧基羰基氨基，N-亞烷氧基羰基氨基，特別是N-亞丙氧基羰基氨基，N-烷基磺酰基氨基，特別是N-甲基磺酰基氨基、N-乙基磺酰基氨基、N-丙基磺酰基氨基、N-異丙基磺酰基氨基、N-丁基磺酰基氨基、N-仲丁基磺酰基氨基、N-異丁基磺酰基-氨基、N-叔丁基磺酰基氨基，N-烷氧基羰基-N-烷基-氨基，特別是N-甲氧基羰基-N-甲基-氨基、N-甲氧基-羰基-N-乙基-氨基、N-乙氧基羰基-N-甲基-氨基、N-乙氧基羰基-N-乙基-氨基、N-丙氧基羰基-N-甲基-氨基、N-丙氧基羰基-N-乙基-氨基、N-異丙氧基羰基-N-甲基-氨基、N-異丙氧基羰基-N-乙基-氨基、N-丁氧基羰基-N-甲基-氨基、N-丁氧基-羰基-N-乙基-氨基、N-仲丁氧基羰基-N-甲基-氨基、N-仲丁氧基羰基-N-乙基-氨基、N-異丁氧基-羰基-N-甲基-氨基、N-異丁氧基羰基-N-乙基-氨基、N-叔丁氧基羰基-N-甲基-氨基、N-叔丁氧基羰基-N-甲基-氨基，N-亞烷氧基羰基-N-烷基-氨基，特別是N-亞丙氧基羰基-N-甲基氨基、N-亞丙氧基羰基-N-甲基-氨基，N-烷基羰基-N-烷基氨基，特別是N-甲基羰基-N-甲基-氨基、N-甲基羰基-N-乙基-氨基、N-乙基-羰基-N-甲基-氨基、N-乙基羰基-N-乙基-氨基，N-環烷基羰基氨基，特別是N-環丙基-羰基氨基、N-1-甲基環丙-1-基-羰基-N-氨基、N-環丁基氨基，N-烷氧基-羰基-N-烷基磺酰基-氨基，特別是N-甲氧基-羰基-N-甲基磺酰基-氨基、N-甲氧基羰基-N-乙基-磺酰基氨基、N-乙氧基-羰基-N-甲基磺酰基-氨基、N-乙氧基-羰基-N-乙基-磺酰基氨基、N-丙氧基羰基-N-甲基-磺酰基-氨基、N-丙氧基羰基-N-乙基磺酰基-氨基、N-異丙氧基羰基-N-甲基磺酰基-氨基、N-異丙氧基羰基-N-乙基磺酰基氨基、N-丁氧基羰基-N-甲基磺酰基-氨基、N-丁氧基羰基-N-乙基-磺酰基氨基、N-仲丁氧基羰基-N-甲基磺酰基-氨基、N-仲丁氧基羰基-N-乙基-磺酰基-氨基、N-異丁氧基羰基-N-甲基-磺酰基-氨基、N-異丁氧基羰基-N-乙基磺酰基氨基、N-叔丁氧基-羰基-N-甲基-磺酰基氨基、N-叔丁氧基羰基-N-甲基-磺酰基-氨基，N-亞烷氧基羰基-N-烷基磺酰基-氨基，特別是N-亞丙氧基羰基-N-甲基磺酰基-氨基、N-亞丙氧基羰基-N-甲基磺酰基-氨基，N-烷基羰基-N-烷基磺酰基-氨基，特別是N-甲基羰基-N-甲基磺酰基-氨基、N-甲基羰基-N-乙基磺酰基-氨基、N-乙基-羰基-N-甲基磺酰基-氨基、N-乙基羰基-N-乙基-磺酰基氨基，N-環烷基羰基-N-烷基磺酰基-氨基，特別是N-環丙基-羰基-N-甲基磺酰基-氨基、N-1-甲基環丙-1-基-羰基-N-甲基磺酰基氨基、N-環丁基-N-甲基磺酰基氨基，烷基氨基羰基氨基，特別是N-甲基氨基羰基氨基、N-乙基氨基-羰基氨基，N，N-二烷基氨基羰基氨基，特別是N，N-二甲基氨基羰基氨基，N-烷基氨基磺酰基氨基，特別是N-甲基氨基磺酰基氨基，N，N-二烷基氨基磺酰基氨基，特別是N，N-二甲基氨基磺酰基氨基，和如果X代表NH或NMe，則R2還代表CO-R‘或CS-R‘，其中R‘代表氨基，芳基氨基，特別是三氟甲氧基苯基氨基、三氟甲基苯基氨基、氯苯基氨基，雜芳基氨基，特別是溴代吡啶基氨基或三氟甲基吡啶基氨基。
4.如權利要求1-3任一項所述的化合物，其特征在于，X代表O，R1代表氫或式1a或1e所示的氨基糖 R2代表苯甲基、1-苯基-乙基，雜芳基甲基，特別是吡啶基甲基、噠嗪基甲基、噻唑基甲基、吡唑基甲基、異噁唑基甲基、咪唑基甲基、二氫-二噁嗪基甲基，1-吡啶基乙基、1-噻唑基乙基、1-二氫-二噁嗪基乙基，上述基團均可以任選被選自下列的基團取代氫，甲基，叔丁基，三氟甲基，溴，氯，氟，甲氧基，三氟甲氧基，硝基，氨基，甲基氨基，乙基氨基，N-甲氧基羰基氨基，N-乙氧基羰基氨基，N-丙氧基羰基氨基，N-異丙氧基羰基-氨基，N-叔丁氧基羰基氨基，N-亞丙氧基羰基氨基，N-甲基磺酰基氨基，N-乙基磺酰基氨基，N-甲氧基羰基-N-甲基-氨基，N-乙氧基羰基-N-甲基-氨基，N-異丙氧基羰基-N-甲基-氨基，N-叔丁氧基羰基-N-甲基-氨基，N-亞丙氧基羰基-N-甲基氨基，N-環丙基-羰基氨基，N-1-甲基環丙-1-基-羰基-N-氨基，N-甲氧基-羰基-N-甲基磺酰基-氨基，N-甲氧基羰基-N-乙基-磺酰基氨基，N-異丙氧基羰基-N-甲基磺酰基-氨基，N-叔丁氧基羰基-N-甲基磺酰基-氨基，N-叔丁氧基羰基-N-甲基磺酰基-氨基、N-亞丙氧基羰基-N-甲基磺酰基-氨基，N-環丙基羰基-N-甲基磺酰基-氨基，N-1-甲基環丙-1-基-羰基-N-甲基磺酰基氨基，N，N-二烷基氨基羰基氨基，N-甲基氨基磺酰基氨基，N，N-二烷基氨基磺酰基氨基。
5.如權利要求1-4任一項所述的化合物，其特征在于A-B代表下列基團之一-HC＝CH-或-H2C-CH2-。
6.一種用于制備通式(I)化合物及其鹽的方法， 其中R1、R2、R3、X和A-B具有權利要求1-5中任一項所述的定義，其特征在于，通式(II)的化合物 其中R1、R3和A-B具有上述含義，與通式(III)的氨基化合物H2N-X-R2(III)其中R2和X具有上述含義，在堿性助劑的存在下，和任選在稀釋劑的存在下反應。
7.防治動物害蟲的試劑，其含有一種或多種權利要求1-5之一所述的化合物。
8.權利要求1-5之一所述化合物用于防治動物害蟲的用途。
9.一種用于制備防治害蟲用試劑的方法，其特征在于，將一種或多種權利要求1-5之一所述的化合物與填充劑和/或表面活性劑混合。
10.通式(II)的化合物 其中R1代表式Id或Ie的氨基糖， 和R3和A-B具有權利要求1所述含義。
11.通式(II)的化合物 其中R1代表式Ia的氨基糖， R3代表氫或羥基，和A-B代表下列基團之一-HC＝C(CH3)-、-H2C-CH2-或-H2C-CH(CH3)-。
全文摘要
本發明涉及在C－9位上被基團＝N－(O、NH或NR
文檔編號C12P19/62GK1784416SQ200480007005
公開日2006年6月7日 申請日期2004年1月8日 優先權日2003年1月17日
發明者P·勒澤爾, M·E·貝克, U·埃賓豪斯-金特舍爾, R·費爾滕, P·耶施克, V·默爾勒, R·弗勒德, G·埃貝爾茨, 奧爾加·馬爾薩姆 申請人:拜爾農作物科學股份公司