一種復合除草劑可分散油懸浮劑的制備方法
【專利摘要】本發明公開了一種復合除草劑可分散油懸浮劑的制備方法,屬于除草劑領域。本發明從米糠中分別提取得米糠毛油和米糠蛋白,米糠蛋白改性后和殼聚糖復合反應得殼聚糖?蛋白共價復合物,將米糠毛油作為可分散油分散劑的油溶劑,殼聚糖?蛋白共價復合物作為乳化劑,并加入分散劑,增稠劑,濕潤劑,消泡劑等助劑混合后,先用高速分散均質機預乳化,再高速磨砂,即可得到復合除草劑;本發明將甲基二磺隆和炔草酯釜制備得復合除草劑可分散油懸浮劑,可以抗雨水沖刷,提高除草劑的藥效,對葉片滲透力高,潤濕效果好,并且降低成本,延緩抗性,對作物安全性高。
【專利說明】
一種復合除草劑可分散油懸浮劑的制備方法
技術領域
[0001]本發明公開了一種復合除草劑可分散油懸浮劑的制備方法,屬于除草劑領域。
【背景技術】
[0002]目前,國際上農藥劑型開發朝著安全性強、綠色環保和價格低廉的水基性制劑和無粉塵的固體粒狀制劑方向發展。通常當某些農藥活性成分加工成水基性制劑懸浮劑時,在應用上有時會出現難題。例如除草劑4%煙嘧磺隆用于玉米田除草時,藥效發揮不理想,這時可以通過添加各種助劑,提高其藥效。在選用的助劑中,油類助劑較好,它可以加快雜草對所噴施農藥藥劑的吸收,較大增強了除草效果。油類助劑在農藥應用中提供的效果,通常不比使用表面活性劑的效果差,尤其是在不良環境條件(如干旱)下,對除草劑的增效作用反而比使用表面活性劑要好。考慮到油類助劑在劑型中的相容性問題,一般通過桶混形式加入使用,這樣會給用戶使用上帶來諸多不便。
[0003]小麥田單一使用一種除草劑,不能完全有效的控制小麥田雜草的發生,如果用量過大,容易對當季作物或后茬作物造成殘留毒害。
【發明內容】
[0004]本發明主要解決的技術問題:針對傳統噴灑除草劑后易揮發,藥效發揮不理想,高濃度時,易表現出藥害和抗藥性,采用有機油類助劑制成的可分散油懸浮劑后不易降解,對環境造成傷害的問題,本發明一種復合除草劑可分散油懸浮劑的制備方法,本發明從米糠中分別提取得米糠毛油和米糠蛋白,米糠蛋白改性后和殼聚糖復合反應得殼聚糖-蛋白共價復合物,將米糠毛油作為可分散油分散劑的油溶劑,殼聚糖-蛋白共價復合物作為乳化劑,并加入分散劑,增稠劑,濕潤劑,消泡劑等助劑混合后,先用高速分散均質機預乳化,再高速磨砂,即可得到復合除草劑;本發明將甲基二磺隆和炔草酯釜制備得復合除草劑可分散油懸浮劑,可以抗雨水沖刷,提高除草劑的藥效,對葉片滲透力高,潤濕效果好,并且降低成本,延緩抗性,對作物安全性高。
[0005]為了解決上述技術問題,本發明所采用的技術方案是:
(1)稱取I?2kg米糠,放入粉碎機中粉碎、過篩得80?100目米糠粉末,將米糠粉末按固液比10:1與水混合,攪拌捏合成米糠餅,用紗布裝入米糠餅,放入蒸爐中在90?100°C下用水蒸氣加熱5?1min,加熱后冷卻至室溫,放入通風處自然干燥直至米糠餅中含水量為10?12%,隨后在壓力35?40MPa下進壓榨得米糠毛油和米糠柏,米糠毛油備用;
(2)將上述米糠柏曬干、粉碎后得50?60目米糠柏粉末,按固液比1:10與去離子混合,機械攪拌30?40min后用質量分數25%氫氧化鈉溶液調節pH值為8.0?9.0,繼續機械攪拌30?50min,放入離心機中在5000?6000r/min轉速下離心分離,得上清液,將上清液依次在30?35MPa,45?50MPa,70?90MPa和120?140MPa壓力下高壓均質,將均質后的液體用質量分數15%鹽酸調節pH為4.0?5.0,離心分離得沉淀物,將沉淀物按固液比I: 5與去離子水混合,并調節混合物PH為7.0,裝入透析袋中透析20?30h,透析后冷凍干燥得米糠改性蛋白; (3)將上述米糠改性蛋白按固液比I: 20與去離子水混合,機械攪拌混合2?4h,用濃度為2mol/L氫氧化鈉溶液調節混合液pH值為8?9,調節后靜置8?10h,離心分離去除不溶物得上清液,向上清液中加入蛋白質質量10?15倍的殼聚糖,攪拌混合后形成殼聚糖-蛋白共價復合物,并冷凍干燥,將冷凍物轉入干燥器中,保持干燥箱中相對濕度為50?60%,在40?60 0C下反應3?5天,殼聚糖-蛋白共價復合物;
(4)按質量百分比計,分別選取2?4%甲基二磺隆,6?8%炔草酯,15?20%上述殼聚糖-蛋白共價復合物,I?3%木質素磺酸鈣,I?3%有機硅,I?4%黃原膠,5?10%甲酸油脂,其余的為步驟(I)備用的米糠毛油,放入高速分散均質機中在8000?9000r/min轉速下預乳化20?30s,預乳化后置于砂磨料筒中,加入等體積量的氧化鋯珠在2500?3500r/min轉速下砂磨I?2h,砂磨后即可得到復合除草劑。
[0006]本發明的應用方法:將本發明制備得到復合除草劑可分散油懸浮劑以10?20g/hm2(有效成分用量)的施藥量于小麥3?4葉期莖葉,利用噴霧器對小麥雜草進行噴霧處理,可以有效防除春小麥田以野硬草、野燕麥、罔草、早熟禾、雀麥雜草,去除率達到90%以上,而且對春小麥安全,無藥害。
[0007]本發明的有益效果是:
(1)本發明制備得到復合除草劑可分散油懸浮劑可防除看麥娘、野燕麥、罔草、早熟禾等禾本科雜草,去除率達到90%以上,并具有顯著增效作用,降低使用成本,延緩抗性,對作物安全性高;
(2)本發明對米糠進行充分利用,制備得到的米糠毛油來源廣泛,可再生,易降解,對環境友好,其應用可完全或部分替代烷烴類溶劑,減少石油資源的占用和環境污染,減輕環境壓力;
(3)本發明利用米糠蛋白制備的乳化劑乳化性好,既能夠在體系中不產生絮凝、聚結或沉降,性能穩定。
【具體實施方式】
[0008]稱取I?2kg米糠,放入粉碎機中粉碎、過篩得80?100目米糠粉末,將米糠粉末按固液比10:1與水混合,攪拌捏合成米糠餅,用紗布裝入米糠餅,放入蒸爐中在90?100°C下用水蒸氣加熱5?lOmin,加熱后冷卻至室溫,放入通風處自然干燥直至米糠餅中含水量為10?12%,隨后在壓力35?40MPa下進壓榨得米糠毛油和米糠柏,米糠毛油備用;將上述米糠柏曬干、粉碎后得50?60目米糠柏粉末,按固液比1:10與去離子混合,機械攪拌30?40min后用質量分數25%氫氧化鈉溶液調節pH值為8.0?9.0,繼續機械攪拌30?50min,放入離心機中在5000?6000r/min轉速下離心分離,得上清液,將上清液依次在30?35MPa,45?50MPa,70?90MPa和120?140MPa壓力下高壓均質,將均質后的液體用質量分數15%鹽酸調節pH為4.0?5.0,離心分離得沉淀物,將沉淀物按固液比1: 5與去離子水混合,并調節混合物pH為7.0,裝入透析袋中透析20?30h,透析后冷凍干燥得米糠改性蛋白;將上述米糠改性蛋白按固液比I: 20與去離子水混合,機械攪拌混合2?4h,用濃度為2mol/L氫氧化鈉溶液調節混合液PH值為8?9,調節后靜置8?10h,離心分離去除不溶物得上清液,向上清液中加入蛋白質質量10?15倍的殼聚糖,攪拌混合后形成殼聚糖-蛋白共價復合物,并冷凍干燥,將冷凍物轉入干燥器中,保持干燥箱中相對濕度為50?60%,在40?60°C下反應3?5天,殼聚糖-蛋白共價復合物;按質量百分比計,分別選取2?4%甲基二磺隆,6?8%炔草酯,15?20%上述殼聚糖-蛋白共價復合物,I?3%木質素磺酸I丐,I?3%有機娃,I?4%黃原膠,5?10%甲酸油脂,其余的為備用的米糠毛油,放入高速分散均質機中在8000?9000r/min轉速下預乳化20?30s,預乳化后置于砂磨料筒中,加入等體積量的氧化鋯珠在2500?3500r/min轉速下砂磨I?2h,砂磨后即可得到復合除草劑。
[0009]實例I
稱取I kg米糠,放入粉碎機中粉碎、過篩得80目米糠粉末,將米糠粉末按固液比1:1與水混合,攪拌捏合成米糠餅,用紗布裝入米糠餅,放入蒸爐中在90 0C下用水蒸氣加熱5min,加熱后冷卻至室溫,放入通風處自然干燥直至米糠餅中含水量為10%,隨后在壓力35MPa下進壓榨得米糠毛油和米糠柏,米糠毛油備用;將上述米糠柏曬干、粉碎后得50目米糠柏粉末,按固液比1:10與去離子混合,機械攪拌30min后用質量分數25%氫氧化鈉溶液調節pH值為8.0,繼續機械攪拌30min,放入離心機中在5000r/min轉速下離心分離,得上清液,將上清液依次在30MPa,45MPa,70MPa和120MPa壓力下高壓均質,將均質后的液體用質量分數15%鹽酸調節PH為4.0,離心分離得沉淀物,將沉淀物按固液比1:5與去離子水混合,并調節混合物pH為7.0,裝入透析袋中透析20?30h,透析后冷凍干燥得米糠改性蛋白;將上述米糠改性蛋白按固液比I: 20與去離子水混合,機械攪拌混合2h,用濃度為2mol/L氫氧化鈉溶液調節混合液PH值為8,調節后靜置8h,離心分離去除不溶物得上清液,向上清液中加入蛋白質質量1倍的殼聚糖,攪拌混合后形成殼聚糖-蛋白共價復合物,并冷凍干燥,將冷凍物轉入干燥器中,保持干燥箱中相對濕度為50%,在40°C下反應3天,殼聚糖-蛋白共價復合物;按質量百分比計,分別選取2%甲基二磺隆,6%炔草酯,15%上述殼聚糖-蛋白共價復合物,1%木質素磺酸鈣,1%有機硅,1%黃原膠,5%甲酸油脂,其余的為備用的米糠毛油,放入高速分散均質機中在8000r/min轉速下預乳化20s,預乳化后置于砂磨料筒中,加入等體積量的氧化鋯珠在2500r/min轉速下砂磨lh,砂磨后即可得到復合除草劑。
[0010]將本發明制備得到復合除草劑可分散油懸浮劑以10g/hm2(有效成分用量)的施藥量于小麥3葉期莖葉,利用噴霧器對小麥雜草進行噴霧處理,可以有效防除春小麥田以野硬草、野燕麥、罔草、早熟禾、雀麥雜草,去除率達到92%,而且對春小麥安全,無藥害。
[0011]實例2
稱取1.5kg米糠,放入粉碎機中粉碎、過篩得90目米糠粉末,將米糠粉末按固液比10:1與水混合,攪拌捏合成米糠餅,用紗布裝入米糠餅,放入蒸爐中在95°C下用水蒸氣加熱8min,加熱后冷卻至室溫,放入通風處自然干燥直至米糠餅中含水量為11%,隨后在壓力37MPa下進壓榨得米糠毛油和米糠柏,米糠毛油備用;將上述米糠柏曬干、粉碎后得55目米糠柏粉末,按固液比I: 10與去離子混合,機械攪拌35min后用質量分數25%氫氧化鈉溶液調節pH值為8.5,繼續機械攪拌40!11;[11,放入離心機中在550017/1]1;[11轉速下離心分離,得上清液,將上清液依次在33MPa,47MPa,80MPa和130MPa壓力下高壓均質,將均質后的液體用質量分數15%鹽酸調節pH為4.5,離心分離得沉淀物,將沉淀物按固液比1:5與去離子水混合,并調節混合物pH為7.0,裝入透析袋中透析25h,透析后冷凍干燥得米糠改性蛋白;將上述米糠改性蛋白按固液比1: 20與去離子水混合,機械攪拌混合3h,用濃度為2mol/L氫氧化鈉溶液調節混合液PH值為8.5,調節后靜置9h,離心分離去除不溶物得上清液,向上清液中加入蛋白質質量13倍的殼聚糖,攪拌混合后形成殼聚糖-蛋白共價復合物,并冷凍干燥,將冷凍物轉入干燥器中,保持干燥箱中相對濕度為55 %,在500C下反應4天,殼聚糖-蛋白共價復合物;按質量百分比計,分別選取3%甲基二磺隆,7%炔草酯,17%上述殼聚糖-蛋白共價復合物,2%木質素磺酸鈣,2%有機硅,2%黃原膠,7%甲酸油脂,其余的為備用的米糠毛油,放入高速分散均質機中在8500r/min轉速下預乳化25s,預乳化后置于砂磨料筒中,加入等體積量的氧化鋯珠在3000r/min轉速下砂磨1.5h,砂磨后即可得到復合除草劑。
[0012]將本發明制備得到復合除草劑可分散油懸浮劑以15g/hm2(有效成分用量)的施藥量于小麥3葉期莖葉,利用噴霧器對小麥雜草進行噴霧處理,可以有效防除春小麥田以野硬草、野燕麥、罔草、早熟禾、雀麥雜草,去除率達到94%,而且對春小麥安全,無藥害。
[0013]實例3
稱取2kg米糠,放入粉碎機中粉碎、過篩得100目米糠粉末,將米糠粉末按固液比10:1與水混合,攪拌捏合成米糠餅,用紗布裝入米糠餅,放入蒸爐中在100°C下用水蒸氣加熱lOmin,加熱后冷卻至室溫,放入通風處自然干燥直至米糠餅中含水量為12%,隨后在壓力40MPa下進壓榨得米糠毛油和米糠柏,米糠毛油備用;將上述米糠柏曬干、粉碎后得60目米糠柏粉末,按固液比I: 10與去離子混合,機械攪拌40min后用質量分數25%氫氧化鈉溶液調節pH值為9.0,繼續機械攪拌50min,放入離心機中在6000r/min轉速下離心分離,得上清液,將上清液依次在35MPa,50MPa,90MPa和140MPa壓力下高壓均質,將均質后的液體用質量分數15%鹽酸調節pH為5.0,離心分離得沉淀物,將沉淀物按固液比1:5與去離子水混合,并調節混合物pH為7.0,裝入透析袋中透析30h,透析后冷凍干燥得米糠改性蛋白;將上述米糠改性蛋白按固液比1: 20與去離子水混合,機械攪拌混合4h,用濃度為2mol/L氫氧化鈉溶液調節混合液PH值為9,調節后靜置10h,離心分離去除不溶物得上清液,向上清液中加入蛋白質質量15倍的殼聚糖,攪拌混合后形成殼聚糖-蛋白共價復合物,并冷凍干燥,將冷凍物轉入干燥器中,保持干燥箱中相對濕度為60 %,在60 0C下反應5天,殼聚糖-蛋白共價復合物;按質量百分比計,分別選取4%甲基二磺隆,8%炔草酯,20%上述殼聚糖-蛋白共價復合物,3%木質素磺酸鈣,3%有機硅,4%黃原膠,10%甲酸油脂,其余的為備用的米糠毛油,放入高速分散均質機中在9000r/min轉速下預乳化30s,預乳化后置于砂磨料筒中,加入等體積量的氧化鋯珠在3500r/min轉速下砂磨2h,砂磨后即可得到復合除草劑。
[0014]將本發明制備得到復合除草劑可分散油懸浮劑以20g/hm2(有效成分用量)的施藥量于小麥4葉期莖葉,利用噴霧器對小麥雜草進行噴霧處理,可以有效防除春小麥田以野硬草、野燕麥、罔草、早熟禾、雀麥雜草,去除率達到96%,而且對春小麥安全,無藥害。
【主權項】
1.一種復合除草劑可分散油懸浮劑的制備方法,其特征在于具體制備步驟為: (1)稱取I?2kg米糠,放入粉碎機中粉碎、過篩得80?100目米糠粉末,將米糠粉末按固液比10:1與水混合,攪拌捏合成米糠餅,用紗布裝入米糠餅,放入蒸爐中在90?100°C下用水蒸氣加熱5?1min,加熱后冷卻至室溫,放入通風處自然干燥直至米糠餅中含水量為10?12%,隨后在壓力35?40MPa下進壓榨得米糠毛油和米糠柏,米糠毛油備用; (2)將上述米糠柏曬干、粉碎后得50?60目米糠柏粉末,按固液比1:10與去離子混合,機械攪拌30?40min后用質量分數25%氫氧化鈉溶液調節pH值為8.0?9.0,繼續機械攪拌30?50min,放入離心機中在5000?6000r/min轉速下離心分離,得上清液,將上清液依次在30?35MPa,45?50MPa,70?90MPa和120?140MPa壓力下高壓均質,將均質后的液體用質量分數15%鹽酸調節pH為4.0?5.0,離心分離得沉淀物,將沉淀物按固液比I: 5與去離子水混合,并調節混合物PH為7.0,裝入透析袋中透析20?30h,透析后冷凍干燥得米糠改性蛋白; (3)將上述米糠改性蛋白按固液比1:20與去離子水混合,機械攪拌混合2?4h,用濃度為2mol/L氫氧化鈉溶液調節混合液pH值為8?9,調節后靜置8?10h,離心分離去除不溶物得上清液,向上清液中加入蛋白質質量10?15倍的殼聚糖,攪拌混合后形成殼聚糖-蛋白共價復合物,并冷凍干燥,將冷凍物轉入干燥器中,保持干燥箱中相對濕度為50?60%,在40?60 0C下反應3?5天,殼聚糖-蛋白共價復合物; (4)按質量百分比計,分別選取2?4%甲基二磺隆,6?8%炔草酯,15?20%上述殼聚糖-蛋白共價復合物,I?3%木質素磺酸鈣,I?3%有機硅,I?4%黃原膠,5?10%甲酸油脂,其余的為步驟(I)備用的米糠毛油,放入高速分散均質機中在8000?9000r/min轉速下預乳化20?30s,預乳化后置于砂磨料筒中,加入等體積量的氧化鋯珠在2500?3500r/min轉速下砂磨I?2h,砂磨后即可得到復合除草劑。
【文檔編號】A01N47/36GK106035319SQ201610441977
【公開日】2016年10月26日
【申請日】2016年6月20日
【發明人】仇穎瑩, 王統軍
【申請人】仇穎瑩