一種含有苯噻菌酯和硝苯菌酯的殺菌組合物的制作方法
【專利摘要】本發明公開了一種含有苯噻菌酯和硝苯菌酯的殺菌組合物，包括有效成分苯噻菌酯和硝苯菌酯及常用的輔助成分，苯噻菌酯和硝苯菌酯的重量比為10:1～1:10，苯噻菌酯和硝苯菌酯重量總和在組合物中的重量百分比為1％～85％。經大量的室內外試驗表明，本發明殺菌組合物對危害農作物生長的多種病害，尤其是對白粉病具有顯著的協同增效作用，同時減少了農藥使用量，降低了農藥在農作物上的殘留量，減輕了對環境的污染，延緩了病原菌抗藥性的產生，增加了農藥使用壽命。
【專利說明】
一種含有苯噻菌酯和硝苯菌酯的殺菌組合物
技術領域
[0001] 本發明涉及農藥殺菌組合物及其應用領域，具體地說是一種含有苯噻菌酯和硝苯 菌酯的殺菌組合物。
【背景技術】
[0002] 苯噻菌酯(benzothiostrobin):屬于甲氧基丙稀酸酯類殺菌劑，作用機理為線粒 體呼吸鏈細胞色素 bcl復合物抑制劑，對有益生物及作物有良好的安全性，低毒且對環境友 好。苯噻菌酯可以用于多種病害的防治，特別是對黃瓜白粉病和黃瓜霜霉病表現出了優異 的防效。
[0003]硝苯菌酯(meptyldinocap):屬于二硝基酸類殺菌劑，作用于病原菌生活史的各個 階段，通過抑制孢子萌發，抑制真菌呼吸作用，導致細胞代謝紊亂，從而使病原菌細胞死亡； 對多種農作物上的白粉病有特效。
[0004] 農藥的單獨長時間連續使用容易產生抗性風險和用量增加風險，進而增加成本和 環境負荷，而通過農藥復配篩選出具有顯著協同增效作用的組合物，不僅能減少農藥使用 量、降低使用成本、減少抗性風險，還能降低潛在的環境風險。
[0005] 本發明對苯噻菌酯與硝苯菌酯的混配組合進行了深入研究，在大量的試驗的基礎 上，發現苯噻菌酯與硝苯菌酯在一定用量范圍內組合，防治馬鈴薯晚疫病表現協同增效作 用，通過工藝技術可以賦予農藥劑型。經進一步研究，完成了本發明。
【發明內容】
[0006] 本發明旨在提供一種含有苯噻菌酯和硝苯菌酯的殺菌組合物，對農作物上多種病 害，尤其是對白粉病具有優異的防治效果。
[0007] 本發明的技術方案:一種含有苯噻菌酯和硝苯菌酯的殺菌組合物，有效成分為苯 噻菌酯和硝苯菌酯，苯噻菌酯和硝苯菌酯的重量比為10:1~1:10,優選比為2:1~1:4,苯噻 菌酯和硝苯菌酯重量總和在組合物中的重量百分比為1%~85,其余為農業上允許使用和 可以接受的農藥助劑。
[0008] 本發明殺菌組合物還包括溶劑、助溶劑、乳化劑、分散劑、潤濕劑、增稠劑、防凍劑、 囊壁材料、pH調節劑、消泡劑、崩解劑、穩定劑、滲透劑、擴散劑、防腐劑、增效劑、藥害減輕 劑、粘結劑、密度調節劑和填料等農藥中允許使用和可以接受的輔助成分，都是農藥制劑中 常用或允許使用的成分，并無特別限定，具體成分和用量根據配方要求通過試驗確定。
[0009] 本發明殺菌組合物可以制備成適合農業生產上使用的多種應用劑型，比較好的劑 型有微囊懸浮劑、懸浮劑、水乳劑、微乳劑、水分散粒劑、可濕性粉劑和超低容量液劑。
[0010] 所述的殺菌組合物各種應用劑型的生產工藝均屬現有已知技術，在此不再贅述。
[0011] 本發明所描述的殺菌組合物，可以成品制劑形式提供，即組合物中各物質已經混 合，組合物的成分也可以單劑形式提供，使用前直接在桶或罐中混合，然后稀釋至所需濃 度。
[0012] 本發明的殺菌組合物，用于防治作物白粉病。
[0013] 與現有技術相比，本發明的優點在于：
[0014] 1、苯噻菌酯和硝苯菌酯復配具有顯著的協同增效作用，較之單劑單獨使用明顯提 高了對農作物上病害的防治效果。
[0015] 2、苯噻菌酯和硝苯菌酯兩種活性成分復配，減少了農藥使用量，降低了使用成本， 減輕了對環境的污染。
[0016] 3、苯噻菌酯和硝苯菌酯兩種活性成分復配，作用機理互不相同，作用位點增加，延 緩了病原菌抗藥性的產生，增加了農藥的使用壽命。
【具體實施方式】
[0017] 為了更好地理解本發明的實質，下面結合實施例對本發明的內容作進一步說明， 但不能視為對本發明的限制，以下所述僅用于解釋本發明，對于不偏離本發明精神和原則 所做的修改、替換或改進，均屬于本發明要求保護的范圍。
[0018] 實施例一 :15%苯噻菌酯·硝苯菌酯微囊懸浮劑
[0019] 以下物質均為重量百分比：苯噻菌酯5%、硝苯菌酯10%、三聚氰胺-甲醛樹脂(囊 壁材料)8%、脂肪酸甲酯(溶劑）10%、多元醇脂肪酸酯(乳化劑)5%、馬來酸-丙烯酸共聚物 鈉鹽(分散劑)3%、氫氧化鈉(pH調節劑)2%，去離子水補足至100%。將上述活性成分、囊壁 材料、溶劑混合，使溶解成均勻油相，在剪切條件下，將油相加入到含有乳化劑、分散劑、pH 調節劑的水相溶液中，余量用去離子水補足，兩種材料在油水界面發生反應，形成囊壁，即 可制得15%苯噻菌酯?硝苯菌酯微囊懸浮劑。
[0020] 該實施例用于防治黃瓜白粉病：15%苯噻菌酯?硝苯菌酯微囊懸浮劑按200g a. i . /ha用量在黃瓜白粉病發病初期進行第一次施藥，7d后進行第二次施藥，另設清水處理 為空白對照，在第二次施藥后Hd對黃瓜白粉病的防效為96.78 % ; 20 %苯噻菌酯懸浮劑按 200g a. i . /ha用量在黃瓜白粉病發病初期進行第一次施藥，7d后進行第二次施藥，另設清 水處理為空白對照，在第二次施藥后Hd對黃瓜白粉病的防效為78.26 % ; 36 %硝苯菌酯乳 油按200g a. i . /ha用量在黃瓜白粉病發病初期進行第一次施藥，7d后進行第二次施藥，另 設清水處理為空白對照，在第二次施藥后Hd對黃瓜白粉病的防效為82.45%。可見，苯噻菌 酯和硝苯菌酯二元復配后協同增效作用顯著，持效期長，對黃瓜白粉病的防效明顯好于各 單劑單獨使用，同時，在試驗過程中未發現該二元復配藥劑對黃瓜產生藥害。
[0021] 實施例二:24%苯噻菌酯?硝苯菌酯懸浮劑
[0022] 以下物質均為重量百分比：苯噻菌酯16%、硝苯菌酯8%、甲基萘磺酸鈉甲醛縮合 物(濕潤劑)2%、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯(分散劑)5%、乙二醇（防凍劑)3%、黃原膠 (增稠劑）1.5%、多羥基苯甲酸丙酯（防腐劑)0.2%、C10-20飽和脂肪酸類化合物(消泡劑） 0.2%、三乙醇胺(pH調節劑)0.2%、植物油(增效劑)2%，去離子水補足100%。將上述活性 成分、濕潤劑、分散劑、防凍劑、增稠劑、防腐劑、消泡劑、PH調節劑、增效劑和去離子水經高 速剪切分散、砂磨機中砂磨，在水系介質中形成的高分散、穩定的懸浮體系，即可制得24% 苯噻菌酯?硝苯菌酯懸浮劑。
[0023]該實施例用于防治葡萄白粉病:24%苯噻菌酯?硝苯菌酯懸浮劑按200g a.i./ha 用量在葡萄白粉病發病初期進行第一次施藥，7d后進行第二次施藥，另設清水處理為空白 對照，在第二次施藥后14d對葡萄白粉病的防效為95.69 %; 20%苯噻菌酯懸浮劑按200g a. i . /ha用量在葡萄白粉病發病初期進行第一次施藥，7d后進行第二次施藥，另設清水處理 為空白對照，在第二次施藥后Hd對葡萄白粉病的防效為74.48 % ; 36 %硝苯菌酯乳油按 200g a. i . /ha用量在葡萄白粉病發病初期進行第一次施藥，7d后進行第二次施藥，另設清 水處理為空白對照，在第二次施藥后14d對葡萄白粉病的防效為79.91 %。可見，苯噻菌酯和 硝苯菌酯二元復配后協同增效作用顯著，持效期長，對葡萄白粉病的防效明顯好于各單劑 單獨使用，同時，在試驗過程中未發現該二元復配藥劑對葡萄產生藥害。
[0024] 實施例三:35%苯噻菌酯?硝苯菌酯水乳劑
[0025]以下物質均為重量百分比：苯噻菌酯20%、硝苯菌酯15%、棕櫚油酸甲酯（溶劑） 15%、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚(乳化劑）10%、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚(分散劑)5%、醋 酐（穩定劑）3%、丙三醇（防凍劑）2%、有機硅氧烷（消泡劑）0.2%、苯甲酸鈉（防腐劑） 0.2%、尿素(密度調節劑）1.5%、黃原膠(增稠劑)0.5%，去離子水補足100%。將上述活性 成分、溶劑、乳化劑、分散劑和穩定劑混合形成油相，防凍劑、消泡劑、防腐劑、密度調節劑和 增稠劑在去離子水中溶解形成水相，在剪切機作用下慢慢把油相加入水相中，并繼續剪切 約30分鐘，制得35%苯噻菌酯?硝苯菌酯水乳劑。
[0026]該實施例用于防治草莓白粉病:35%苯噻菌酯?硝苯菌酯水乳劑按200g a. i./ha 用量在草莓白粉病發病初期進行第一次施藥，7d后進行第二次施藥，另設清水處理為空白 對照，在第二次施藥后Hd對草莓白粉病的防效為92.87 %; 20%苯噻菌酯懸浮劑按200g a. i . /ha用量在草莓白粉病發病初期進行第一次施藥，7d后進行第二次施藥，另設清水處理 為空白對照，在第二次施藥后Hd對草莓白粉病的防效為71.47 % ; 36 %硝苯菌酯乳油按 200g a. i . /ha用量在草莓白粉病發病初期進行第一次施藥，7d后進行第二次施藥，另設清 水處理為空白對照，在第二次施藥后14d對草莓白粉病的防效為75.28 %。可見，苯噻菌酯和 硝苯菌酯二元復配后協同增效作用顯著，持效期長，對草莓白粉病的防效明顯好于各單劑 單獨使用，同時，在試驗過程中未發現該二元復配藥劑對草莓產生藥害。
[0027] 實施例四：40%苯噻菌酯?硝苯菌酯微乳劑
[0028]以下物質均為重量百分比：苯噻菌酯25%、硝苯菌酯15%、棕櫚油酸甲酯（溶劑） 15 %、乙醇（助溶劑）5 %、三苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯（乳化劑）10 %、檸檬酸鈉(穩定 劑)3 %、有機硅(滲透劑）1 %、增效酯(增效劑)2 %、三乙醇胺(pH調節劑)0.2 %，去離子水補 足100%。將上述活性成分用溶劑和助溶劑完全溶解，然后再加入乳化劑、穩定劑、滲透劑、 增效劑和PH調節劑混合均勻，最后加入去離子水，充分攪拌后，即可制得40%苯噻菌酯?硝 苯菌酯微乳劑。
[0029]該實施例用于防治小麥白粉病:40%苯噻菌酯?硝苯菌酯微乳劑按200g a. i ./ha 用量在小麥白粉病發病初期進行第一次施藥，7d后進行第二次施藥，另設清水處理為空白 對照，在第二次施藥后Hd對小麥白粉病的防效為97.39 %; 20%苯噻菌酯懸浮劑按200g a. i . /ha用量在小麥白粉病發病初期進行第一次施藥，7d后進行第二次施藥，另設清水處理 為空白對照，在第二次施藥后Hd對小麥白粉病的防效為76.96 % ; 36 %硝苯菌酯乳油按 200g a. i . /ha用量在小麥白粉病發病初期進行第一次施藥，7d后進行第二次施藥，另設清 水處理為空白對照，在第二次施藥后14d對小麥白粉病的防效為80.45 %。可見，苯噻菌酯和 硝苯菌酯二元復配后協同增效作用顯著，持效期長，對小麥白粉病的防效明顯好于各單劑 單獨使用，同時，在試驗過程中未發現該二元復配藥劑對小麥產生藥害。
[0030] 實施例五:10%苯噻菌酯?硝苯菌酯超低容量液劑
[0031] 以下物質均為重量百分比：苯噻菌酯2%、硝苯菌酯8%、三甲苯(溶劑）20%、N，N-二甲基乙酰胺(溶劑）10%、端羥基聚氧乙烯聚氧丙烯醚（乳化劑）5%、十二烷基苯磺酸鈣 (濕潤劑)5%、蕓苔素內酯(藥害減輕劑)0.02%、異佛爾酮(滲透劑)2%，三醋酸甘油酯補足 至100%。將上述活性成分用溶劑攪拌溶解后，再加入乳化劑、濕潤劑、藥害減輕劑和滲透 劑，充分攪拌混合均勻，最后加入三醋酸甘油酯，充分攪拌后，即可制得10%苯噻菌酯?硝 苯菌酯超低容量液劑。
[0032]該實施例用于防治豇豆白粉病：10%苯噻菌酯?硝苯菌酯超低容量液劑按200g a. i . /ha用量在豇豆白粉病發病初期進行第一次施藥，7d后進行第二次施藥，另設清水處理 為空白對照，在第二次施藥后Hd對豇豆白粉病的防效為95.04% ; 20%苯噻菌酯懸浮劑按 200g a. i . /ha用量在豇豆白粉病發病初期進行第一次施藥，7d后進行第二次施藥，另設清 水處理為空白對照，在第二次施藥后Hd對豇豆白粉病的防效為72.98 % ; 36 %硝苯菌酯乳 油按200g a. i . /ha用量在豇豆白粉病發病初期進行第一次施藥，7d后進行第二次施藥，另 設清水處理為空白對照，在第二次施藥后Hd對豇豆白粉病的防效為77.63%。可見，苯噻菌 酯和硝苯菌酯二元復配后協同增效作用顯著，持效期長，對豇豆白粉病的防效明顯好于各 單劑單獨使用，同時，在試驗過程中未發現該二元復配藥劑對豇豆產生藥害。
[0033]實施例六:65%苯噻菌酯·硝苯菌酯水分散粒劑
[0034]以下物質均為重量百分比：苯噻菌酯45%、硝苯菌酯20%、十二烷基硫酸鈉(濕潤 劑）5%、丙烯酸鈉與丙酰胺共聚物（分散劑）5%、聚萘甲醛磺酸鈉鹽5% (擴散劑）、膨潤土 (崩解劑）5 %、白糖（粘結劑）0.2 %、無水氯化鈣（穩定劑）0.2 %、有機硅氧烷（消泡劑） 0.2%、甘露醇(pH調節劑)0.2%，硅藻土(填料)補足100%。將上述活性成分、濕潤劑、分散 劑、擴散劑、崩解劑、粘結劑、穩定劑、消泡劑、PH調節劑和填料混合均勻，用超微氣流粉碎機 粉碎，經捏合，然后加入流化床造粒干燥機中進行造粒、干燥、篩分，即可制得65 %苯噻菌 酯?硝苯菌酯水分散粒劑。
[0035]該實施例用于西瓜白粉病:65%苯噻菌酯?硝苯菌酯水分散粒劑按200g a.i./ha 用量在西瓜白粉病發病初期進行第一次施藥，7d后進行第二次施藥，另設清水處理為空白 對照，在第二次施藥后Hd對西瓜白粉病的防效為93.84% ; 20%苯噻菌酯懸浮劑按200g a. i . /ha用量在西瓜白粉病發病初期進行第一次施藥，7d后進行第二次施藥，另設清水處理 為空白對照，在第二次施藥后Hd對西瓜白粉病的防效為74.87%; 36%硝苯菌酯乳油按 200g a. i . /ha用量在西瓜白粉病發病初期進行第一次施藥，7d后進行第二次施藥，另設清 水處理為空白對照，在第二次施藥后14d對西瓜白粉病的防效為71.53 %。可見，苯噻菌酯和 硝苯菌酯二元復配后協同增效作用顯著，持效期長，對西瓜白粉病的防效明顯好于各單劑 單獨使用，同時，在試驗過程中未發現該二元復配藥劑對西瓜產生藥害。
[0036] 實施例七:75%苯噻菌酯·硝苯菌酯可濕性粉劑
[0037]以下物質均為重量百分比：苯噻菌酯65%、硝苯菌酯10%、聚氧乙烯三苯乙烯苯基 磷酸鹽(濕潤劑)5%、丙烯酸鈉與丙酰胺共聚物(分散劑)5%、聚萘甲醛磺酸鈉鹽5% (擴散 劑）、白炭黑(填料)5%，硅藻土(填料)補足100%。將上述將活性成分、濕潤劑、分散劑、擴散 劑和填料混合，機械粉碎后再經氣流粉碎，混合均勻，即可制得75%苯噻菌酯?硝苯菌酯可 濕性粉劑。
[0038] 該實施例用于防治觀賞菊花白粉病:75%苯噻菌酯?硝苯菌酯可濕性粉劑按200g a. i . /ha用量在觀賞菊花白粉病發病初期進行第一次施藥，7d后進行第二次施藥，另設清水 處理為空白對照，在第二次施藥后Hd對觀賞菊花白粉病的防效為95.05%; 20%苯噻菌酯 懸浮劑按200g a. i . /ha用量在觀賞菊花白粉病發病初期進行第一次施藥，7d后進行第二次 施藥，另設清水處理為空白對照，在第二次施藥后14d對觀賞菊花白粉病的防效為74.45% ; 36 %硝苯菌酯乳油按200g a. i . /ha用量在觀賞菊花白粉病發病初期進行第一次施藥，7d后 進行第二次施藥，另設清水處理為空白對照，在第二次施藥后Hd對觀賞菊花白粉病的防效 為78.51%。可見，苯噻菌酯和硝苯菌酯二元復配后協同增效作用顯著，持效期長，對觀賞菊 花白粉病的防效明顯好于各單劑單獨使用，同時，在試驗過程中未發現該二元復配藥劑對 觀賞菊花產生藥害。
[0039] 實施例八:苯噻菌酯和硝苯菌酯復配對黃瓜白粉病菌的室內聯合毒力測定試驗
[0040] 試驗對象：
[0041 ]黃瓜白粉病菌Sphaerotheca fuliginea(Schlecht)Poll〇
[0042]試驗方法：
[0043] 參考《中華人民共和國農業行業標準NY/T1156.11-2008農藥室內生物測定試驗 準則殺菌劑第11部分:防治瓜類白粉病試驗盆栽法》。首先將單劑及各混配藥劑設置5個不 同濃度梯度（防效在5%~90%的范圍內按等比級數設定）。用加有少量表面活性劑（吐溫 80)的純凈水，洗取長滿白粉病菌黃瓜葉片上的新鮮孢子，用雙層紗布過濾，制成孢子濃度 為IX IO5個孢子/毫升的懸浮液，備用。每處理3盆，4次重復，并設只含溶劑和表面活性劑而 不含有效成分的處理作空白對照。用孢子懸浮液接種24h后，將藥液均勻噴施于葉面至全部 潤濕，待藥液自然風干后移至恒溫室，在溫度20~24°C的條件下培養7天~10天。待空白對 照病葉率達到80%以上時，分級調查各處理發病情況，每處理至少調查30片葉，分級標準 為：
[0044] 0級:無病；
[0045] 1級:病斑面積占整片葉面積的5 %以下；
[0046] 3級:病斑面積占整片葉面積的6%~15% ;
[0047] 5級:病斑面積占整片葉面積的16%~25% ;
[0048] 7級:病斑面積占整片葉面積的26%~50% ;
[0049] 9級:病斑面積占整片葉面積的50%~75% ;
[0050] 11級:病斑面積占整片葉面積的75%以上。
[00511計算方法：
[0052] 病情指數=[Σ (各級病葉數X相對級數值)/(調查總葉片數X 11)] X 100。
[0053] 防治效果（％ )=[(對照病情指數-處理病情指數)/對照病情指數]X 100。
[0054]用DPS統計分析軟件進行統計分析，計算各藥劑的EC5Q，并根據孫云沛法計算混劑 的共毒系數(CTC值）。
[0055]實測毒力指數(ATI) =(標準藥劑ECW供試藥劑EC5q) X 100。
[0056]理論毒力指數(TTI) =A藥劑毒力指數X混劑中A的百分含量+B藥劑毒力指數X混 劑中B的百分含量。
[0057]共毒系數(CTC) =[混劑實測毒力指數(ATI)/混劑理論毒力指數(TTI)] X 100。 [0058]按照NY/T11547.7-2006殺蟲劑聯合作用劃分標準:共毒系數(CTC)彡120表現為增 效作用;共毒系數(CTCX80表現為拮抗作用;80<共毒系數(CTCX120表現為相加作用。
[0059]表1、苯噻菌酯和硝苯菌酯對黃瓜白粉病菌的室內聯合毒力測定結果
[0061 ]從表1可以看出，苯噻菌酯和硝苯菌酯在10:1~1:10(按重量)的范圍內復配時，共 毒系數(CTC)均大于120,對黃瓜白粉病菌均表現出協同增效作用；苯噻菌酯和硝苯菌酯在 2:1~1:4(按重量）的范圍內，協同增效作用更為顯著，共毒系數(CTC)均在200以上;苯噻菌 酯和硝苯菌酯以1:2(按重量)復配，協同增效作用最為顯著，共毒系數(CTC)為236.36。可 見，苯噻菌酯和硝苯菌酯復配具有合理性和可行性。
[0062]綜上所述，本發明提供的一種含有苯噻菌酯和硝苯菌酯的殺菌組合物，協同增效 作用顯著，與現有的單一制劑相比，防治農作物上病害的效果明顯提高，對農作物安全，值 得在農業生產上推廣應用。
【主權項】
1. 一種含有苯噻菌酯和硝苯菌酯的殺菌組合物，其特征在于:有效成分為苯噻菌酯和 硝苯菌酯，苯噻菌酯和硝苯菌酯的重量比為10:1~1:10。2. 根據權利要求1所述的一種含有苯噻菌酯和硝苯菌酯的殺菌組合物，其特征在于:苯 噻菌酯和硝苯菌酯的重量比為2:1~1:4。3. 根據權利要求1所述的一種含有苯噻菌酯和硝苯菌酯的殺菌組合物，其特征在于:苯 噻菌酯和硝苯菌酯的重量比為1:2。4. 根據權利要求1所述的一種含有苯噻菌酯和硝苯菌酯的殺菌組合物，其特征在于:苯 噻菌酯和硝苯菌酯重量總和在組合物中的重量百分比為1 %~85%。5. 根據權利要求3所述的一種含有苯噻菌酯和硝苯菌酯的殺菌組合物，其特征在于:苯 噻菌酯和硝苯菌酯重量總和在組合物中的重量百分比為10%。6. 根據權利要求1所述的一種含有苯噻菌酯和硝苯菌酯的殺菌組合物，其特征在于:所 述殺菌組合物的劑型是微囊懸浮劑、懸浮劑、水乳劑、微乳劑、水分散粒劑、可濕性粉劑和超 低容量液劑中的一種。7. 權利要求1所述的一種含有苯噻菌酯和硝苯菌酯的殺菌組合物在防治作物白粉病的 應用。
【文檔編號】A01N37/06GK105961405SQ201610525501
【公開日】2016年9月28日
【申請日】2016年7月5日
【發明人】張志偉, 陳佛祥, 王禮文, 朱剛, 吳澤偉, 顏石雷
【申請人】廣東中迅農科股份有限公司