一種天牛引誘觸殺劑的制備方法
【專利摘要】本發明公開了一種天牛引誘觸殺劑的制備方法，該方法通過將預先制備的引誘劑緩釋性微膠囊懸浮劑與氯氰菊酯微膠囊懸浮劑混合成囊，制備天牛引誘觸殺劑，引誘劑在懸浮劑囊內緩慢釋放，吸引天牛向藥液部位集中，在天牛咀嚼或足部踩觸時，懸浮劑膠囊遇擠壓破裂，從而對天牛進行引誘觸殺，達到集中殺滅天牛的目的，本發明制備的天牛引誘觸殺劑持效期長，殺蟲速效，對環境無污染。
【專利說明】
一種天牛引誘觸殺劑的制備方法
技術領域
[0001] 本發明屬于林業殺蟲劑領域，具體涉及一種天牛引誘觸殺劑的制備方法。
【背景技術】
[0002] 松材線蟲病是世界上最具危險性的森林病蟲害，寄主植物感染松材線蟲病后40天 即可死亡，因此被稱為松樹"癌癥"。又因其傳播速度極快，而且一旦感染很難控制，所以又 稱為松樹"艾滋病"。該病的防治已成為世界性難題，因各國的高度重視，許多國家將該病列 為進出口檢疫對象。由于松材線蟲存活于樹干內，藥物很難直接作用于蟲體，目前控制松林 線蟲病最有效的途徑是對松林線蟲的媒介昆蟲一松褐天牛進行防控，該蟲主要通過攜帶松 材線蟲的成蟲取食、產卵等行為傳播該病。
[0003] 目前防治天牛最直接有效的方法是藥劑防治，包括化學殺蟲劑和化學引誘劑。由 于對發生天牛危害的森林，一般采取大面積噴灑藥劑，使得藥物使用量大，而且缺少局部選 擇性，只能噴到林上葉面，林下枝干基本無藥物;而引誘劑在使用中多采用與誘捕器配合使 用，這需要大量人工完成安放工作，在大面積林業推廣時人工成本高。
[0004] 如中國專利CN102986662A公開了 一種松褐天牛成蟲引誘劑，該引誘劑由以下體積 分數的成分組成:體積濃度為95%的α-蒎烯60~85%，無水乙醇15~30%，體積濃度為40% 的乙醛0~20%。該引誘劑可用于松褐天牛田間的發生及危害的預測，也可以防治田間的松 褐天牛，但是由于使用時需要與誘捕器配合，對于大面積林業推廣應用，人工成本高。
【發明內容】
[0005] 本發明的目的主要是針對現有天牛引誘劑需要配合誘捕器使用，造成大面積林業 應用時人工成本高的問題，提供一種天牛引誘觸殺劑的制備方法，本方法制備的天牛引誘 觸殺劑可有效引誘天牛，并對天牛進行觸殺。
[0006] 本發明的具體技術方案為:一種天牛引誘觸殺劑的制備方法，包括以下步驟：
[0007] (1)將引誘劑原液以質量比1:0.5~3溶于有機溶劑中，得引誘劑溶液；
[0008] (2)將尿素和甲醛以質量比1:1.5~2.5混合均勻后，調節混合液pH至8~12，在50 ~80°C下，攪拌反應1~5h后，得囊壁預聚體混合物；
[0009] (3)將乳化劑、囊壁預聚體混合物、去離子水以質量比0.02~0.2:1:6~12混合均 勻，再在其中加入步驟（1)的引誘劑溶液，經高速剪切機剪切后得乳化液，其中引誘劑溶液 與囊壁預聚體混合物的質量比為1: 〇. 2~0.5;
[00?0] ⑷將得到的乳化液轉入攪拌爸中，調節乳化液pH至1~5后，在50~60°C下，攪拌 反應2~3h，再調節乳化液pH至6~8,得引誘劑的緩釋性微膠囊懸浮劑；
[0011] (5)將二甲苯、氯氰菊酯、甲苯2,6_二異氰酸酯按質量比0.5~1.5:1:0.1~0.5混 合均勻得油相混合液，將水與乳化劑按質量比100:0.5~5加入成囊釜，在攪拌條件下，再將 油相混合液在5~IOmin加入成囊爸中，在加完油相混合液40~60min后，加入氨水與三乙稀 二胺混合物反應IOOmin得成囊液；
[0012] (6)將步驟(4)制備的引誘劑緩釋性微膠囊懸浮劑加入步驟(5)制得的成囊液中， 攪拌均勻后，用冰醋酸調節PH至6.2~7.0，即得天牛引誘觸殺劑。
[0013] 本發明將引誘劑包埋在懸浮劑藥液中，引誘劑在懸浮劑囊內緩慢釋放，吸引天牛 向藥液部位集中，在天牛咀嚼或足部踩觸時，懸浮劑膠囊遇擠壓破裂，從而對天牛進行引誘 觸殺，達到集中殺滅天牛的目的。
[0014] 作為優選，步驟(1)所述的引誘劑原液為月桂烯。
[0015] 作為優選，步驟(1)所述的引誘劑原液為α-蒎烯與β_蒎烯混合物，其中α-蒎烯與β_ 薇稀的質量比為1:1~5。
[0016] 作為優選，步驟（1)所述的引誘劑原液為異氟爾酮、鄰苯二甲酸二丁酯和鄰苯二甲 酸二異丁酯的混合物，其中異氟爾酮、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二異丁酯的質量比為 1~5:1:1~3〇
[0017] 作為優選，步驟（1)所述的有機溶劑選自苯、甲苯、二甲苯、環己酮、二甲基甲酰胺 中的一種。
[0018] 作為優選，步驟(3)中高速剪切機轉速為800~1500r/min，剪切時間3~5min。
[0019] 作為優選，步驟(3)及步驟(5)所述的乳化劑為質量比為1:1的十二烷基苯磺酸鈣 及三苯乙烯基酚聚氧乙烯丙烯醚混合物。
[0020] 作為優選，步驟(5)加入成囊釜中的油相混合液與水的質量比為0.8~1.2:2。
[0021]作為優選，步驟(5)加入成囊釜中的氨水與三乙烯二胺混合物與水的質量比為1~ 2:100,混合物中氨水與三乙烯二胺的質量比為3:1。
[0022] 作為優選，步驟(6)所述引誘劑的緩釋性微膠囊懸浮劑與成囊液的質量比為0.02 ~0.1:1〇
[0023] 本發明中，步驟(2)調節混合液pH至8~12采用的試劑為氫氧化鈉、氨水、三乙胺或 乙醇胺，步驟(4)中使用質量分數為1~10%的鹽酸溶液調節乳化液pH至1~5,使用質量分 數為1~I 〇 %的氫氧化鈉溶液調節乳化液pH至6~8。
[0024] 本發明的有益效果是：（1)持效期長，在林間的防治天牛持效期能達50天以上；（2) 殺蟲速效，對天牛成蟲擊倒快，天牛成蟲足部踩觸時或者成蟲咀嚼時遇擠壓破裂，一次性釋 放有效成分，克服了緩釋型膠囊短期內釋放劑量不足的缺點；（3)可有效殺死未噴霧到藥劑 以外30米內天牛；（4)對捕食和寄生性天敵、人、畜無害，對環境無污染；
【具體實施方式】
[0025] 下面通過具體實施例，對本發明的技術方案做進一步說明。
[0026] 本發明所采用的原料和設備若非特指，均可從市場購得或是本領域常用的，實施 例中的方法，如無特別說明，均為本領域的常規方法。
[0027] 實施例1
[0028] (1)將5公斤月桂烯溶解到12公斤二甲苯中得引誘劑溶液備用；
[0029] (2)將0.6公斤尿素、1.5公斤甲醛混合，用氨水調節pH為9,在60°C轉速為60轉/秒 攪拌反應2小時，制成囊壁預聚體混合物備用。'
[0030] (3)將囊壁預聚體混合物1.5公斤、乳化劑0.2公斤和去離子水10公斤混合在130r/ min轉速下攪拌5min，形成均勾的水溶液，再加入6公斤步驟（1)制備的引誘劑溶液，用高速 剪切機以1500以11^11的速度剪切51^11得乳化液，其中乳化劑為質量比為1:1的十二烷基苯磺 酸鈣及三苯乙烯基酚聚氧乙烯丙烯醚混合物。
[0031] (4)將得到的乳化液轉入普通攪拌釜中，在130r/min轉速下攪拌，用濃度為5%的 鹽酸溶液在60分鐘內調節pH至2，再將得到的乳化液在60°C下，在60r/min轉速下攪拌，反應 2h，然后在60r/min轉速下攪拌，用濃度為2 %的氫氧化鈉水溶液，調節pH至6.5，得到本發明 所需要的引誘劑的緩釋性微膠囊懸浮劑。
[0032] (5)將計量的氯氰菊酯90公斤、二甲苯130公斤、甲苯2,6-二異氰酸酯30公斤混合 均勻得油相混合液，將計量的自來水500公斤、乳化劑5公斤加入成囊釜，開啟成囊釜攪拌， 在轉速60轉/秒條件下，將油相混合液在5min加入成囊爸中，在加完油相混合液40min后，再 加入氨水與三乙烯二胺混合物，反應IOOmin后得成囊液，其中氨水與三乙烯二胺混合物與 自來水的質量比為1.6:100,混合物中氨水與三乙烯二胺質量比為3:1，乳化劑為質量比為 1:1的十二烷基苯磺酸鈣及三苯乙烯基酚聚氧乙烯丙烯醚混合物。
[0033] (6)將步驟(4)得到的引誘劑緩釋性微膠囊懸浮劑與步驟(5)制得的成囊液混合， 攪拌均勻后，用冰醋酸調節PH值至6.6得到天牛引誘觸殺劑，其中引誘劑的緩釋性微膠囊懸 浮劑與成囊液的質量比為〇. 1:1。
[0034] 實施例2
[0035] (1)將1.5公斤α-蒎烯、3.5公斤β-蒎烯溶解到12公斤甲苯中的引誘劑溶液備用；
[0036] (2)將1公斤尿素、2.5公斤甲醛混合，用乙醇胺調節pH為8,在75°C轉速為60轉/秒 攪拌反應2小時，制成囊壁預聚體混合物備用。'
[0037] (3)將囊壁預聚體混合物2公斤、乳化劑0.3公斤和去離子水20公斤混合，在130r/ min轉速下攪拌5min，形成均勾的水溶液，再加入10公斤步驟(1)制備的引誘劑溶液，用高速 剪切機以800r/min的速度剪切3min得乳化液，其中乳化劑為質量比為1:1的十二烷基苯磺 酸鈣及三苯乙烯基酚聚氧乙烯丙烯醚混合物。
[0038] (4)將得到的乳化液轉入普通攪拌釜中，在130r/min轉速下攪拌，用濃度為5%的 鹽酸溶液在60分鐘內調節pH至2，再將得到的乳化液在5 °C下，在60r/min轉速下攪拌，反應 2h，然后在60r/min轉速下攪拌，用濃度為2 %的氫氧化鈉水溶液，調節pH至6.5，得到本發明 所需要的引誘劑的緩釋性微膠囊懸浮劑；
[0039] (5)將計量的氯氰菊酯90公斤、二甲苯130公斤、甲苯2,6-二異氰酸酯30公斤混合 均勻得油相混合液，將計量的自來水500、乳化劑10公斤加入成囊釜，開啟成囊釜攪拌，在轉 速60轉/秒，讓油相混合液在IOmin加入成囊爸中，在加完油相混合液60min后，再加入氨水 與三乙烯二胺混合物，反應IOOmin后得成囊液，其中氨水與三乙烯二胺混合物與自來水的 質量比為1:100,混合物中氨水與三乙烯二胺質量比為3:1，乳化劑為質量比為1:1的十二烷 基苯磺酸鈣及三苯乙烯基酚聚氧乙烯丙烯醚混合物。
[0040] (6)將步驟(4)得到的引誘劑緩釋性微膠囊懸浮劑與步驟(5)制得的成囊液混合， 攪拌均勻后，用冰醋酸調節PH值至6.6得到天牛引誘觸殺劑，其中引誘劑的緩釋性微膠囊懸 浮劑與成囊液的質量比為〇. 05:1。
[0041 ] 實施例3
[0042] (1)將1公斤異福爾酮、0.4公斤鄰苯二甲酸二丁酯、0.6公斤鄰苯二甲酸二異丁酯 溶解到6公斤二甲基甲酰胺中的引誘劑溶液備用；
[0043] (2)將1.5公斤尿素、3公斤甲醛混合，用氨水調節pH為8.5，在75 °C轉速為60轉/秒 攪拌反應2小時，制成囊壁預聚體混合物備用。'
[0044] (3)將囊壁預聚體混合物2.8公斤、乳化劑0.5公斤和去離子水30公斤混合，在 130r/min轉速下攪拌5min，形成均勾的水溶液，再加入14公斤步驟（1)制備的引誘劑溶液， 用高速剪切機以1500r/min的速度剪切5min得到乳化液，其中乳化劑為質量比為1:1的十二 烷基苯磺酸鈣及三苯乙烯基酚聚氧乙烯丙烯醚混合物。
[0045] (4)將得到的乳化液轉入普通攪拌釜中，在130r/min轉速下攪拌，用濃度為5%的 鹽酸溶液在60分鐘內調節pH至2，再將得到的乳化液在50 °C下，在60r/min轉速下攪拌，反應 2h，然后在60r/min轉速下攪拌，用濃度為2 %的氫氧化鈉水溶液，調節pH至6.5，得到本發明 所需要的引誘劑的緩釋性微膠囊懸浮劑；
[0046] (5)將計量的氯氰菊酯90公斤、二甲苯130公斤、甲苯2,6-二異氰酸酯30公斤混合 均勻得油相混合液，將計量的自來水500、乳化劑5公斤加入成囊釜，開啟成囊釜攪拌，在轉 速60轉/秒，讓油相混合液在IOmin加入成囊爸中，在加完油相混合液60min后，再加入氨水 與三乙烯二胺混合物，反應IOOmin后得成囊液，其中氨水與三乙烯二胺混合物與自來水的 質量比為1:100,混合物中氨水與三乙烯二胺質量比為3:1，乳化劑為質量比為1:1的十二烷 基苯磺酸鈣及三苯乙烯基酚聚氧乙烯丙烯醚混合物。
[0047] (6)將步驟(4)得到的引誘劑緩釋性微膠囊懸浮劑與步驟(5)制得的成囊液混合， 攪拌均勻后，用冰醋酸調節PH值至6.6得到天牛引誘觸殺劑，其中引誘劑的緩釋性微膠囊懸 浮劑與成囊液的質量比為〇. 03:1。
[0048] 驗證實驗：
[0049] 采用本發明實施例1制備的天牛引誘觸殺劑以及未加引誘劑緩釋性微膠囊懸浮劑 制得的氯氰菊酯微膠囊懸浮劑對松褐天牛進行防治實驗。
[0050] 飛防區藥劑每畝用藥量為120mL，防治前一星期在飛防（1)區（8%氯氰菊酯微膠囊 懸浮劑，滿區域噴霧）、飛防(2)區（實施例1制備的天牛引誘觸殺劑，條狀噴霧，條幅10米，條 幅邊緣之間隔10米)和清水對照區分別掛設27個、27個、11個誘捕器，防治后每隔一星期觀 察誘集情況，并記錄誘集量。
[0051 ] 表飛機防治松褐天牛后林中誘捕器觀察記錄
[0053] *所得數據是兩套誘捕器的平均值。
[0054] 通過數據可知，飛機噴灑8%氯氰菊酯微膠囊懸浮劑和實施例1制備的天牛引誘觸 殺劑防治松褐天牛效果較好，兩者飛防非發病區松揭天牛蟲害減退率分別為74.6%、 80.5%，發病區松材線蟲病發病率分別下降了72.4%、76.9%，而且藥效持續時間長，噴藥 后32天防治效果仍分別達70%、75%，可見，本發明制備的天牛引誘觸殺劑效果比8%氯氰 菊酯微膠囊懸浮劑更好。
【主權項】
1. 一種天牛引誘觸殺劑的制備方法，其特征在于，包括以下步驟： ⑴將引誘劑原液以質量比1:0.5~3溶于有機溶劑中，得引誘劑溶液； (2) 將尿素和甲醛以質量比1:1.5~2.5混合均勻后，調節混合液pH至8~12，在50~80 °C下，攪拌反應1~5h后，得囊壁預聚體混合物； (3) 將乳化劑、囊壁預聚體混合物、去離子水以質量比0.02~0.2:1:6~12混合均勻，再 在其中加入步驟(1)的引誘劑溶液，經高速剪切機剪切后得乳化液，其中引誘劑溶液與囊壁 預聚體混合物的質量比為1:0.2~0.5; (4) 將得到的乳化液轉入攪拌釜中，調節乳化液pH至1~5后，在50~60°C下，攪拌反應2 ~3h，再調節乳化液pH至6~8,得引誘劑的緩釋性微膠囊懸浮劑； (5) 將二甲苯、氯氰菊酯、甲苯2，6_二異氰酸酯按質量比0.5~1.5:1:0.1~0.5混合均 勻得油相混合液，將水與乳化劑按質量比100: 〇. 5~5加入成囊釜，在攪拌條件下，再將油相 混合液加入成囊釜中，在加完油相混合液40~60min后，加入氨水與三乙烯二胺混合物反應 90~llOmin得成囊液； (6) 將步驟(4)制備的引誘劑緩釋性微膠囊懸浮劑加入步驟(5)制得的成囊液中，攪拌 均勻后，用冰醋酸調節pH至6.2~7.0，即得天牛引誘觸殺劑。2. 根據權利要求1所述的天牛引誘觸殺劑的制備方法，其特征在于，步驟（1)所述的引 誘劑原液為月桂烯。3. 根據權利要求1所述的天牛引誘觸殺劑的制備方法，其特征在于，步驟（1)所述的引 誘劑原液為蒎烯與蒎烯混合物，其中蒎烯與蒎烯的質量比為1:1~5。4. 根據權利要求1所述的天牛引誘觸殺劑的制備方法，其特征在于，步驟（1)所述的引 誘劑原液為異氟爾酮、鄰苯二甲酸二丁酯和鄰苯二甲酸二異丁酯的混合物，其中異氟爾酮、 鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二異丁酯的質量比為1~5:1:1~3。5. 根據權利要求1至4任一項所述的天牛引誘觸殺劑的制備方法，其特征在于，步驟（1) 所述的有機溶劑選自苯、甲苯、二甲苯、環己酮、二甲基甲酰胺中的一種。6. 根據權利要求1至4任一項所述的天牛引誘觸殺劑的制備方法，其特征在于，步驟(3) 中高速剪切機轉速為800~1500r/min，剪切時間3~5min。7. 根據權利要求1至4任一項所述的天牛引誘觸殺劑的制備方法，其特征在于，步驟(3) 及步驟(5)所述的乳化劑為質量比為1:1的十二烷基苯磺酸鈣及三苯乙烯基酚聚氧乙烯丙 烯醚混合物。8. 根據權利要求1至4任一項所述的天牛引誘觸殺劑的制備方法，其特征在于，步驟(5) 加入成囊釜中的油相混合液與水的質量比為〇. 8~1.2:2。9. 根據權利要求1至4任一項所述的天牛引誘觸殺劑的制備方法，其特征在于，步驟(5) 加入成囊釜中的氨水與三乙烯二胺混合物與水的質量比為1~2:100,混合物中氨水與三乙 烯二胺的質量比為3:1。10. 根據權利要求1至4任一項所述的天牛引誘觸殺劑的制備方法，其特征在于，步驟 (6)所述引誘劑的緩釋性微膠囊懸浮劑與成囊液的質量比為0.02~0.1:1。
【文檔編號】A01P19/00GK105961383SQ201610338886
【公開日】2016年9月28日
【申請日】2016年5月19日
【發明人】張燦峰, 蒲永蘭, 陳桂芳, 楊世璋, 周群文, 梅剛, 李澤舟
【申請人】重慶中邦藥業（集團）有限公司, 重慶市林業科學研究院