一種含氟醚菌酰胺和惡霜靈的殺菌組合物及其應用
【專利摘要】本發明公開了一種含氟醚菌酰胺和惡霜靈的殺菌組合物及其應用。該殺菌組合物以氟醚菌酰胺和惡霜靈為主要有效成分，其中氟醚菌酰胺與惡霜靈的質量比為1～70：1～50。該殺菌組合物可應用于防治禾谷類、果樹、蔬菜病害，具有較高的協同增效作用，克服和延緩了病菌的抗藥性，殺菌速度快、持效期長、降低了應用成本，防治效果明顯優于其單劑使用。本發明可以用于防治農作物上的真菌性，尤其可以用于防治葡萄霜霉病、馬鈴薯晚疫病、水稻紋枯病、黃瓜霜霉病和疫病等真菌病害，效果顯著優于單劑使用。
【專利說明】
一種含氟醚菌酰胺和惡霜靈的殺菌組合物及其應用
技術領域：
[0001] 本發明涉及一種殺菌組合物及其用途，尤其是一種以氟醚菌酰胺和惡霜靈為主要 活性成分的殺菌組合物及其應用。
【背景技術】
[0002] 氟醚菌酰胺分子式:C15H8ClF7N 2O2,化學名稱:N-(3-氯-5-(三氯甲基）吡啶-2-甲 基)-2,3,5,6_四氯-4-甲氧基苯甲酰胺。結構式如下：
[0003]
[0004] 氟醚菌酰胺作用于真菌線粒體的呼吸鏈，抑制琥珀酸脫氫酶的活性，從而阻斷電 子傳遞，抑制真菌孢子萌發，芽管伸長，菌絲生長和孢子母細胞形成真菌生長和繁殖的主要 階段，殺菌作用由母體活性物質直接引起，沒有相應代謝活性，對于葡萄霜霉病、辣椒疫霉、 馬鈴薯晚疫病、水稻紋枯病、棉花立枯病等多種真菌性病害都具有較高防效，是一種新型廣 譜殺菌劑。
[0005] 惡霜靈(Oxadixyl )，分子式:C14H18N2O4，化學名稱：2-甲氧基-N_( 2-氧代-1，3-唑 烷-3」基）乙酰胺-N-U' ,6'-二甲基苯）。惡霜靈是一種內吸性殺菌劑、土壤消毒劑，同時又 是一種植物生長調節劑。作用機理獨特，高效、低毒、無公害，能抑制病原真菌菌絲體的正常 生長或直接殺滅病菌，又能促進植物生長。對土壤真菌、鐮刀菌、根殼菌、絲核菌、腐霉菌、苗 腐菌、伏革菌等病原菌有有顯著的防治效果，對立枯病、爛秧病、猝倒病、枯萎病、黃萎病、菌 核病、炭疽病、疫病、干腐病、黑星病、菌核軟腐病、苗枯病、莖枯病、葉枯病、慪根、連作重荏 障礙有特效。
[0006] 目前植物病菌的防治難度越來越大，一方面，隨著種植結構的改變，瓜果、蔬菜等 經濟作物種植面積逐步擴大，病害發生程度、發生數量均有所提高，在防治上難度加大；另 一方面，病原菌的抗性在持續的藥劑選擇壓力下逐年上升，單劑的防治效果大打折扣，植物 病害防治面臨著重大挑戰。
【發明內容】
：
[0007] 本發明的目的是針對上述技術問題提供一種適用范圍廣、成本低、效果好的含氟 醚菌酰胺與惡霜靈的植物殺菌組合物。
[0008] 本發明還有一個目的是提供該殺菌組合物在防治植物真菌引起真菌病害上的應 用，尤其是在防治葡萄霜霉病、馬鈴薯晚疫病、水稻紋枯病、黃瓜霜霉病和疫病等真菌病害 上的用途。
[0009] 本發明的目的是通過以下技術方案實現：
[0010] -種含氟醚菌酰胺和惡霜靈的殺菌組合物，該殺菌組合物以氟醚菌酰胺與惡霜靈 為主要有效成分，其中氟醚菌酰胺與惡霜靈的質量比為1~70:1~50,其中殺菌組合物中有 效成份以增效有效量存在于組合物中。
[0011] 所述的殺菌組合物，其中氟醚菌酰胺與惡霜靈的質量比優選為1~70:1~20,進一 步優選為1~10:1~20,更進一步優選為1~10:10~20。氟醚菌酰胺與惡霜靈的優選質量配 比也可以為 ：70:1、50:1、30:1、20:1、10 :1、5:1、2.5:1、1:1、1:2、1 :4、1:6、1:10、1:20、1:30、 1：50〇
[0012] 在本發明組合物中，氟醚菌酰胺和惡霜靈二者占組合物的質量百分含量為2~ 80%。優選5~70%。
[0013] 所述的殺菌組合物，其中以氟醚菌酰胺和惡霜靈為主要有效成分與已知的助劑和 賦形劑復配成農藥上允許的任意一種劑型。這些已知的助劑、賦型劑有分散劑、擴散劑、消 泡劑、潤濕劑、崩解劑等，可以采用十二烷基苯磺酸鈣、烷基酚聚氧乙烯醚、芐基酚聚氧乙烯 醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚及其類似產品、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸環 氧乙烷加成物、聚氧乙烯聚氧丙稀嵌段化合物、蓖麻油聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、吐 溫系列、脂肪醇聚氧乙烯醚、聚乙二醇系列、磺酸鹽類、羧酸鹽、硫酸鹽、磷酸鹽、亞磷酸鹽、 木質素磺酸鹽、黃原膠、酚甲醛縮合物、銨鹽、季銨鹽型等中的一個或多個組合，賦形劑包括 環己酮、二甲苯、各種溶劑油、水、防凍劑(如丙二醇）、去離子水等。以上助劑、賦形劑及其它 輔料可以單用或并用。
[0014] 所述的殺菌組合物，其劑型是乳油、可濕性粉劑、懸浮劑、水乳劑或水分散顆粒劑。
[0015] 上述的殺菌組合物在制備防治植物真菌病害藥物上的應用。尤其是在防治禾谷 類、果樹、蔬菜作物病害方面的應用具有顯著的效果。
[0016] 上述的應用，所述的植物真菌病害為葡萄霜霉病、馬鈴薯晚疫病、水稻紋枯病、黃 瓜霜霉病和疫病中的至少一種。
[0017] 本發明殺菌組合物的特點：
[0018] 1、本發明所用的氟醚菌酰胺和惡霜靈，作用機理不同，相互混配不會產生低觸，可 協同增效，減少用藥量，降低成本。
[0019] 2、本發明組合物適用范圍增加，適用于防治禾谷類、果樹、蔬菜的抗性真菌病害， 特別是防治葡萄霜霉病、馬鈴薯晚疫病、水稻紋枯病、黃瓜霜霉病和疫病等均有顯著的效 果。本發明殺菌組合物對子囊菌、擔子菌、半知菌和卵菌綱真菌病害具有很好的防治效果； 并抑制害蟲或真菌或細菌對單一制劑(氟醚菌酰胺和惡霜靈任一)的抗藥性的產生。本發明 殺菌組合物能產生較高的協同增效作用，并且該混合物的用量比單獨活性化合物的用量大 大降低，即混合物的活性大于單獨組分的活性。
[0020] 與現有技術相比本發明的有益效果：（1)與單劑相比，該組合物對抗性真菌病害如 葡萄霜霉病、馬鈴薯晚疫病、水稻紋枯病、黃瓜霜霉病和疫病等真菌病害有明顯協同增效作 用，克服和延緩了抗藥性，擴大防治譜，明顯提高了防治效果；（2)減少防治用工、用藥成本； (3)可替代常規和易產生抗性的農藥；（4)與單劑相比，生產和使用成本降低；（5)抑制真菌 抗藥性的產生，其效果明顯高于其單劑使用。
【具體實施方式】
[0021]以下結合實施例對本發明作進一步說明，實施例中劑型的制備方法均為常規方 法，本發明所述的" ％ "均為質量百分比。
[0022] 室內生測試驗：
[0023]在室內采用菌絲生長速率法，測定不同藥劑對菌株的EC5q值，采用共毒系數計算方 法，計算出混劑的共毒系數(CTC)，確定混劑的增效性，具體計算方法如下：
[0024]以混劑中某一單劑為標準藥劑(通常選擇EC5q較低者），進行計算：
[0025] 單劑毒力指數=標準藥劑EC5q/某單劑EC5Q X 100
[0026]理論毒力指數=A單劑的毒力指數X A單劑在混劑中所占比例+B單劑的毒力指數 X B單劑在混劑中所占比例
[0027]實測毒力指數=標準單劑的EC5q值/混劑的EC5q值X 100 [0028]共毒系數=實測毒力指數/理論毒力指數X 100
[0029]共毒系數分級：CTC大于120時混劑具有協同增效性，CTC小于80時為拮抗，CTC在 80-120之間為相加作用。
[0030] 按照有效成分氟醚菌酰胺(A):惡霜靈(B)質量配比為:80:1、70:1、50 :1、30:1、20: 1、10:1、5:1、2· 5:1、1:1、1:2、1:4、1:6、1:10、1:20、1:30、1:50、1:60、1:70 進行試驗，測定其 對黃瓜霜霉病(Pseudoperonospora cubensis(Berk.et Curt. )Rostov.)的共毒系數。 [0031]表1:氟醚菌酰胺+惡霜靈不同配比對黃瓜霜霉病的室內生測結果
[0033] 田間藥效試驗：
[0034] 用上述實施例制得的農藥制劑防治黃瓜霜霉病試驗。
[0035] 1、試驗處理:本試驗藥劑用量根據各個成分的不同分別設三個處理濃度，對照藥 劑分別是農藥單劑50 %氟醚菌酰胺WP和25 %惡霜靈WP及空白清水試驗。
[0036] 2、試驗方法每個小區面積為66.7m2,重復3次;施藥前調查及防治后的調查藥效方 法為:在試驗處理區內隨機取樣5點，按照國家田間試驗相關標準進行病情分級，計算防效。 試驗結果見表2:
[0037] 表2田間試驗效果
[0040] 通過室內生測和田間藥效結果表明，氟醚菌酰胺與惡霜靈組合物具有明顯的協同 增效作用，組合物的防治效果優良，防治效果均好于單劑品種，在農業應用中具有應用價 值。
[0041] 兩種活性化合物可以加工成允許的任意一種劑型，下面以具體的實施例說明兩種 有效成分加工成的制劑，但是該兩種活性成分可以加工的制劑不僅限于以下所列。
[0042] 實施例1:15%氟醚菌酰胺?惡霜靈可濕性粉劑(1:2)
[0043]將氟醚菌酰胺5g、惡霜靈10g、凈洗劑LS(對甲氧基脂肪酸胺基苯磺酸鈉)2g、擴散 劑NNO(亞甲基雙萘磺酸鈉)4g、白炭黑5g，高嶺土加至100g混合物進行氣流粉碎，制得有效 成分質量百分比為15%氟醚菌酰胺·惡霜靈可濕性粉劑。
[0044] 實施例2:15%氟醚菌酰胺?惡霜靈可濕性粉劑(1:4)
[0045]將氟醚菌酰胺3g、惡霜靈12g、十二烷基硫酸鈉3g、擴散劑NNO 4g、白炭黑5g，高嶺 土加至100g混合物進行氣流粉碎，制得有效成分質量百分比為15%氟醚菌酰胺?惡霜靈可 濕性粉劑。
[0046] 實施例3:14%氟醚菌酰胺?惡霜靈可濕性粉劑(1:6)
[0047]將氟醚菌酰胺2g、惡霜靈12g、十二烷基硫酸鈉3g、擴散劑NNO 4g、白炭黑5g，高嶺 土加至100g混合物進行氣流粉碎，制得有效成分質量百分比為14%氟醚菌酰胺?惡霜靈可 濕性粉劑。
[0048]實施例4:20%氟醚菌酰胺·惡霜靈懸浮劑（1:1)
[0049]稱取IOg氟醚菌酰胺、IOg惡霜靈，木質素2g，聚氧乙烯聚氧丙烯醚及其硫酸鹽4g， 黃原膠0.15g，乙二醇5g，硅氧烷0.10g，娃酸鎂錯0.5g，用水補足至100g，在砂磨機的作用下 制成有效成分質量百分比為20%氟醚菌酰胺?惡霜靈懸浮劑。
[0050] 實施例5:55%氟醚菌酰胺·惡霜靈水乳劑（1:10)
[00511 稱取5g氟醚菌酰胺、50g惡霜靈、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、農乳33#2g、烷基 酚聚氧乙烯醚lg，150#溶劑油13g，加水至100g。將以上原料按常規配制水乳劑的方法投入 混合釜中高速混合，制成有效成分質量百分比為55%氟醚菌酰胺?惡霜靈水乳劑。
[0052] 實施例6:42%氟醚菌酰胺?惡霜靈乳油（1:20)
[0053]稱取2g氟醚菌酰胺、40g惡霜靈，十二烷基苯磺酸鈣8g、苯乙基酚聚氧乙烯醚5g、 150#溶劑油至100g。將以上原料按常規配制乳油的方法投入混合釜中混合，制成有效成分 質量百分比為42%氟醚菌酰胺·惡霜靈乳油。
[0054] 實施例7:70%氟醚菌酰胺?惡霜靈乳油(2.5:1)
[0055]稱取50g氟醚菌酰胺、20g惡霜靈，十二烷基苯磺酸鈣5g、苯乙基酚聚氧乙烯醚2g、 蓖麻油聚氧乙烯醚2g、150#溶劑油至100g。將以上原料按常規配制乳油的方法投入混合釜 中混合，制成有效成分質量百分比為70%氟醚菌酰胺·惡霜靈乳油。
[0056]實施例8:18%氟醚菌酰胺·惡霜靈水分散顆粒劑(5:1)
[0057]稱取15g氟醚菌酰胺、3g惡霜靈，木質磺酸鈉8g、十二烷基硫酸鈉2g、硫酸銨5g，聚 乙烯醇5g，硼砂2g，硅藻土補足至100g，將以上原料按水分散顆粒劑方法制成有效成分質量 百分比為17%氟醚菌酰胺?惡霜靈水分散顆粒劑。
[0058] 實施例9:11%氟醚菌酰胺?惡霜靈乳油（10:1)
[0059]稱取IOg氟醚菌酰胺、Ig惡霜靈，十二烷基苯磺酸鈣6g、苯乙基酚聚氧乙烯醚7g、 150#溶劑油至100g。將以上原料按常規配制乳油的方法投入混合釜中混合，制成有效成分 質量百分比為11%氟醚菌酰胺·惡霜靈乳油。
[0060] 實施例10:31.5%氟醚菌酰胺·惡霜靈微乳劑(20:1)
[0061] 稱取30g氟醚菌酰胺、1.5g惡霜靈、十二烷基苯磺酸鈣6g、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷 酸酯3g、農乳33#2g、烷基酚聚氧乙烯醚lg，異丙醇10g，加水至100g。將以上原料按常規配制 微乳劑的方法投入混合釜中混合，制成有效成分質量百分比為31.5%氟醚菌酰胺·惡霜靈 微乳劑。
[0062] 實施例11:31%氟醚菌酰胺?惡霜靈乳油(30:1)
[0063]稱取30g氟醚菌酰胺、Ig惡霜靈，十二烷基苯磺酸鈣4g、苯乙基酚聚氧乙烯醚4g、 150#溶劑油至100g。將以上原料按常規配制乳油的方法投入混合釜中混合，制成有效成分 質量百分比為31%氟醚菌酰胺·惡霜靈乳油。
[0064] 實施例12:51 %氟醚菌酰胺·惡霜靈懸浮劑(50:1)
[0065]稱取50g氟醚菌酰胺、Ig惡霜靈，木質素2g，聚氧乙烯聚氧丙烯醚及其硫酸鹽4g，黃 原膠0.15g，乙二醇5g，硅氧烷0.10g，硅酸鎂鋁0.5g，用水補足至100g，在砂磨機的作用下制 成有效成分質量百分比為51 %氟醚菌酰胺?惡霜靈懸浮劑。
[0066] 實施例13:32%氟醚菌酰胺·惡霜靈微乳劑(1:15)
[0067]稱取2g氟醚菌酰胺、30g惡霜靈、十二烷基苯磺酸鈣6g、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸 酯3g、農乳33#2g、烷基酚聚氧乙烯醚lg，異丙醇10g，加水至100g。將以上原料按常規配制微 乳劑的方法投入混合釜中混合，制成有效成分質量百分比為32%氟醚菌酰胺?惡霜靈微乳 劑。
[0068] 實施例14:6%氟醚菌酰胺·惡霜靈水乳劑（1:5)
[0069] 稱取Ig氟醚菌酰胺、5g惡霜靈、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、農乳33#2g、烷基酚 聚氧乙烯醚lg，150#溶劑油13g，加水至100g。將以上原料按常規配制水乳劑的方法投入混 合釜中高速混合，制成有效成分質量百分比為6%氟醚菌酰胺?惡霜靈水乳劑。
[0070] 實施例15:62%氟醚菌酰胺·惡霜靈微乳劑（1:30)
[0071]稱取2g氟醚菌酰胺、60g惡霜靈、十二烷基苯磺酸鈣6g、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸 酯3g、農乳33#2g、烷基酚聚氧乙烯醚lg，異丙醇10g，加水至100g。將以上原料按常規配制微 乳劑的方法投入混合釜中混合，制成有效成分質量百分比為62%氟醚菌酰胺?惡霜靈微乳 劑。
[0072] 實施例16:51%氟醚菌酰胺·惡霜靈懸浮劑(1:50)
[0073]稱取Ig氟醚菌酰胺、50g惡霜靈，木質素2g，聚氧乙烯聚氧丙烯醚及其硫酸鹽4g，黃 原膠0.15g，乙二醇5g，硅氧烷0.10g，硅酸鎂鋁0.5g，用水補足至100g，在砂磨機的作用下制 成有效成分質量百分比為51 %氟醚菌酰胺?惡霜靈懸浮劑。
[0074]實施例17:7%氟醚菌酰胺·惡霜靈水分散顆粒劑(1:2.5)
[0075]稱取2g氟醚菌酰胺、5g惡霜靈，木質磺酸鈉8g、十二烷基硫酸鈉2g、硫酸銨5g，聚乙 烯醇5g，硼砂2g，白炭黑3g、硅藻土補足至100g，將以上原料按水分散顆粒劑方法制成有效 成分質量百分比為7%氟醚菌酰胺?惡霜靈水分散顆粒劑。
【主權項】
1. 一種含氟醚菌酰胺和惡霜靈的殺菌組合物，其特征在于該殺菌組合物以氟醚菌酰胺 和惡霜靈為主要有效成分，其中氟醚菌酰胺與惡霜靈的質量比為1~70:1~50。2. 根據權利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于所述氟醚菌酰胺與惡霜靈的質量比 為1~70:1~20。3. 根據權利要求2所述的殺菌組合物，其特征在于所述氟醚菌酰胺與惡霜靈的質量比 為1~10:1~20。4. 根據權利要求3所述的殺菌組合物，其特征在于所述氟醚菌酰胺與惡霜靈的質量比 為1~10:10~20。5. 根據權利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于所述的氟醚菌酰胺和惡霜靈二者占 組合物的質量百分含量為2-80%。6. 根據權利要求5所述的殺菌組合物，其特征在于所述的氟醚菌酰胺和惡霜靈二者占 組合物的質量百分含量為5-70%。7. 根據權利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于以氟醚菌酰胺和惡霜靈為主要有效 成分和農藥助劑、賦型劑配制成農藥上允許的任意一種劑型。8. 根據權利要求7所述的殺菌組合物，其特征在于所述的劑型是乳油、懸浮劑、水乳劑、 可濕性粉劑或水分散顆粒劑。9. 權利要求1所述的殺菌組合物在制備防治植物真菌病害藥物上的應用。10. 根據權利要求9所述的應用，其特征在于所述的植物真菌病害為葡萄霜霉病、馬鈴 薯晚疫病、水稻紋枯病、黃瓜霜霉病和疫病中的至少一種。
【文檔編號】A01N43/76GK105941425SQ201610365078
【公開日】2016年9月21日
【申請日】2016年5月26日
【發明人】石振龍, 萬維肖, 郭崇友, 趙東亞, 程清云
【申請人】南京華洲藥業有限公司