一種納米二氧化鈦摻銀復合三唑磷農藥及其制備方法
【專利摘要】本發明公開了一種納米二氧化鈦摻銀復合三唑磷農藥及其制備方法，屬于復合農藥技術領域。本發明的技術方案要點為：將納米二氧化鈦摻銀懸濁液加入硬脂酸乙醇溶液中，混合溶液減壓抽濾得到硬脂酸改性納米二氧化鈦摻銀粉體；在阿維三唑磷中加入硬脂酸改性納米二氧化鈦摻銀粉體和環己酮，再加入十二烷基硫酸鈉的去離子水溶液，攪拌混合均勻得到納米二氧化鈦摻銀復合三唑磷農藥。本發明的工藝方法簡單，易于工業化生產，所制得的納米二氧化鈦摻銀復合三唑磷農藥具有環境友好和化學殘留時間短等優點。
【專利說明】
一種納米二氧化鈦摻銀復合三唑磷農藥及其制備方法
技術領域
[0001] 本發明屬于復合農藥技術領域，具體涉及一種納米二氧化鈦摻銀復合三唑磷農藥 及其制備方法。
【背景技術】
[0002] 三唑磷是一種中等毒性、廣譜有機磷殺蟲劑，作為五大高毒農藥的主要代替品種 之一，尤其對水稻螟蟲有良好的作用而被廣泛應用。而三唑磷半衰期較長，在其使用過程中 不可避免會造成了水體污染和生態破壞。2013年底，農業部由于三唑磷在蔬菜上殘留存在 超標風險，禁止三唑磷在蔬菜上使用。目前，為解決農藥殘留問題，對三唑磷農藥的降解沒 有很好的解決方案，雖然有利用納米材料來降解三唑磷，但其降解效率低。因此，有待開發 一種能夠提高降解三唑磷效率的農藥，既能夠起到殺蟲的效果，又能夠縮短在作物中的殘 留時間。
【發明內容】
[0003] 本發明解決的技術問題是提供了一種納米二氧化鈦摻銀復合三唑磷農藥及其制 備方法。
[0004] 本發明為解決上述技術問題采用如下技術方案，一種納米二氧化鈦摻銀復合三唑 磷農藥的制備方法，其特征在于具體步驟為： 步驟(1)，配制質量分數為7%-24%的氨水溶液； 步驟(2)，將四氯化鈦用外接干燥器保護的恒壓滴液漏斗滴入配制的氨水溶液中，滴加 完后滴加摩爾量為四氯化鈦摩爾量0.01-0.3倍的摩爾濃度為0.03-0.25mol/L的硝酸銀溶 液，持續攪拌5_30min得到溶液A; 步驟(3)，將溶液A加入反應釜中，加入質量為溶液A質量0.2%-2.5%的十二烷基磺酸鈉， 超聲振蕩4_20min，然后置于50-150°(：的干燥箱中反應3-2611; 步驟(4)，反應完全后自然冷卻至室溫，取出離心分離沉淀物，依次水洗和乙醇清洗，再 置于真空干燥箱中于40-90°C干燥8-18h得到前驅體，再將前驅體置于球磨機中球磨40-60min至形成300-500目的納米二氧化鈦摻銀前驅體； 步驟(5)，將二氧化鈦摻銀前驅體置于馬弗爐中煅燒，采用程序升溫，升溫至180-260°C 煅燒3_8h，升溫至280-360 °C煅燒3-8h，升溫至380-460 °C煅燒3-8h，升溫至480-560 °C煅燒 2-8h，冷卻后依次用水和乙醇清洗，再放入干燥箱中于90-160 °C干燥3-8h得到納米二氧化 鈦摻銀粉末； 步驟(6)，將納米二氧化鈦摻銀粉末加入到質量比為300-1200倍于納米二氧化鈦摻銀 粉末質量的去離子水中，于30_50°C攪拌45min得到納米二氧化鈦摻銀懸濁液； 步驟(7)，將納米二氧化鈦摻銀懸濁液加入與其質量比為1.8-4:1的質量分數為11%的 硬脂酸乙醇溶液中，于40-90°C恒溫攪拌40-90min，再將上述混合溶液減壓抽濾，并用去離 子水清洗2-4次，然后于40-90°C干燥l_4h，冷卻至室溫后研磨20-35min得到硬脂酸改性納 米二氧化鈦摻銀粉體； 步驟(8)，在質量分數為20%的阿維三唑磷中加入質量比為0.08-0.4倍于阿維三唑磷的 硬脂酸改性納米二氧化鈦摻銀粉體和質量比為〇. 02-0.3倍于阿維三唑磷的環己酮，再加入 與上述溶液總質量比為1.6-4:1的含有質量分數為10%的十二烷基硫酸鈉的去離子水溶液， 然后于35-60°C攪拌混合40-90min得到納米二氧化鈦摻銀復合三唑磷農藥。
[0005] 本發明所述的納米二氧化鈦摻銀復合三唑磷農藥，是按照上述方法制備得到的。
[0006] 本發明的工藝方法簡單，易于工業化生產，所制得的納米二氧化鈦摻銀復合三唑 磷農藥具有環境友好和化學殘留時間短等優點。
【具體實施方式】
[0007] 以下通過實施例對本發明的上述內容做進一步詳細說明，但不應該將此理解為本 發明上述主題的范圍僅限于以下的實施例，凡基于本發明上述內容實現的技術均屬于本發 明的范圍。
[0008] 實施例1 1、 配制質量分數為7%的氨水溶液； 2、 將四氯化鈦用外接干燥器保護的恒壓滴液漏斗滴入配制的氨水溶液中，滴加完后滴 加摩爾量為四氯化鈦摩爾量0.01倍的摩爾濃度為0.03mol/L的硝酸銀溶液，持續攪拌5min 得到溶液A; 3、 將溶液A加入反應釜中，加入質量為溶液A質量0.2%的十二烷基磺酸鈉，超聲振蕩 4min，然后置于50°C的干燥箱中反應3h; 4、 反應完全后自然冷卻至室溫，取出離心分離沉淀物，依次水洗和乙醇清洗，再置于真 空干燥箱中于40 °C干燥8h得到前驅體，再將前驅體置于球磨機中球磨40min至形成納米二 氧化鈦摻銀前驅體； 5、 將二氧化鈦摻銀前驅體置于馬弗爐中煅燒，采用程序升溫，升溫至180°C煅燒3h，升 溫至280 °C煅燒3h，升溫至380 °C煅燒3h，升溫至480 °C煅燒2h，冷卻后依次用水和乙醇清洗， 再放入干燥箱中于90°C干燥3h得到納米二氧化鈦摻銀粉末； 6、 將納米二氧化鈦摻銀粉末加入到質量比為300倍于納米二氧化鈦摻銀粉末質量的去 離子水中，于30°C攪拌45min得到納米二氧化鈦摻銀懸濁液； 7、 將納米二氧化鈦摻銀懸濁液加入與其質量比為1.8:1的質量分數為11%的硬脂酸乙 醇溶液中，于40°C恒溫攪拌40min，再將上述混合溶液減壓抽濾，并用去離子水清洗2次，然 后于40°C干燥lh，冷卻至室溫后研磨20min得到硬脂酸改性納米二氧化鈦摻銀粉體； 8、 在質量分數為20%的阿維三唑磷中加入質量比為0.08倍于阿維三唑磷的硬脂酸改性 納米二氧化鈦摻銀粉體和質量比為0.02倍于阿維三唑磷的環己酮，再加入與上述溶液總質 量比為1.6:1的含有質量分數為10%的十二烷基硫酸鈉的去離子水溶液，然后于35°C攪拌混 合40min得到納米二氧化鈦摻銀復合三唑磷農藥。
[0009] 實施例2 1、 配制質量分數為18%的氨水溶液； 2、 將四氯化鈦用外接干燥器保護的恒壓滴液漏斗滴入配制的氨水溶液中，滴加完后滴 加摩爾量為四氯化鈦摩爾量0.15倍的摩爾濃度為0.15mol/L的硝酸銀溶液，持續攪拌15min 得到溶液A; 3、 將溶液A加入反應釜中，加入質量為溶液A質量1.5%的十二烷基磺酸鈉，超聲振蕩 lOmin，然后置于100°C的干燥箱中反應18h; 4、 反應完全后自然冷卻至室溫，取出離心分離沉淀物，依次水洗和乙醇清洗，再置于真 空干燥箱中于70°C干燥12h得到前驅體，再將前驅體置于球磨機中球磨50min至形成納米二 氧化鈦摻銀前驅體； 5、 將二氧化鈦摻銀前驅體置于馬弗爐中煅燒，采用程序升溫，升溫至200°C煅燒5h，升 溫至300 °C煅燒5h，升溫至400 °C煅燒5h，升溫至520 °C煅燒5h，冷卻后依次用水和乙醇清洗， 再放入干燥箱中于11 〇°C干燥5h得到納米二氧化鈦摻銀粉末； 6、 將納米二氧化鈦摻銀粉末加入到質量比為700倍于納米二氧化鈦摻銀粉末質量的去 離子水中，于40°C攪拌45min得到納米二氧化鈦摻銀懸濁液； 7、 將納米二氧化鈦摻銀懸濁液加入與其質量比為3:1的質量分數為11%的硬脂酸乙醇 溶液中，于70°C恒溫攪拌70min，再將上述混合溶液減壓抽濾，并用去離子水清洗3次，然后 于70°C干燥3h，冷卻至室溫后研磨30min得到硬脂酸改性納米二氧化鈦摻銀粉體； 8、 在質量分數為20%的阿維三唑磷中加入質量比為0.3倍于阿維三唑磷的硬脂酸改性 納米二氧化鈦摻銀粉體和質量比為0.15倍于阿維三唑磷的環己酮，再加入與上述溶液總質 量比為3:1的含有質量分數為10%的十二烷基硫酸鈉的去離子水溶液，然后于50°C攪拌混合 70min得到納米二氧化鈦摻銀復合三唑磷農藥。
[0010] 實施例3 1、 配制質量分數為24%的氨水溶液； 2、 將四氯化鈦用外接干燥器保護的恒壓滴液漏斗滴入配制的氨水溶液中，滴加完后滴 加摩爾量為四氯化鈦摩爾量0.3倍的摩爾濃度為0.25mol/L的硝酸銀溶液，持續攪拌30min 得到溶液A; 3、 將溶液A加入反應釜中，加入質量為溶液A質量2.5%的十二烷基磺酸鈉，超聲振蕩 20min，然后置于150°C的干燥箱中反應26h; 4、 反應完全后自然冷卻至室溫，取出離心分離沉淀物，依次水洗和乙醇清洗，再置于真 空干燥箱中于60 °C干燥12h得到前驅體，再將前驅體置于球磨機中球磨50min至形成納米二 氧化鈦摻銀前驅體； 5、 將二氧化鈦摻銀前驅體置于馬弗爐中煅燒，采用程序升溫，升溫至260°C煅燒8h，升 溫至360 °C煅燒8h，升溫至460 °C煅燒8h，升溫至560 °C煅燒8h，冷卻后依次用水和乙醇清洗， 再放入干燥箱中于160 °C干燥8h得到納米二氧化鈦摻銀粉末； 6、 將納米二氧化鈦摻銀粉末加入到質量比為1200倍于納米二氧化鈦摻銀粉末質量的 去離子水中，于50°C攪拌45min得到納米二氧化鈦摻銀懸濁液； 7、 將納米二氧化鈦摻銀懸濁液加入與其質量比為4:1的質量分數為11 %的硬脂酸乙醇 溶液中，于90°C恒溫攪拌90min，再將上述混合溶液減壓抽濾，并用去離子水清洗4次，然后 于90°C干燥4h，冷卻至室溫后研磨35min得到硬脂酸改性納米二氧化鈦摻銀粉體； 8、 在質量分數為20%的阿維三唑磷中加入質量比為0.4倍于阿維三唑磷的硬脂酸改性 納米二氧化鈦摻銀粉體和質量比為0.3倍于阿維三唑磷的環己酮，再加入與上述溶液總質 量比為4:1的含有質量分數為10%的十二烷基硫酸鈉的去離子水溶液，然后于60°C攪拌混合 90min得到納米二氧化鈦摻銀復合三唑磷農藥。
[0011] 對比例1 步驟1-3與實施例2相同，步驟4中除了去掉加入硬脂酸改性納米二氧化鈦摻銀粉體的 步驟外，其它與實施例2中的步驟4 一致。
[0012] 表1不同農藥的吸光度及沉降速率
通過表1發現對比例不具有很好的穩定性，3分鐘即開始發生明顯的沉降分層，通過吸 光度的對比發現對比例的吸光度比實施例要大不少，說明不加納米二氧化鈦摻銀其光催化 降解很慢幾乎不變化，而實施例1-3比較好。說明按照本發明制得的產品在穩定性、光催化 降解方面都表現優異。
[0013] 以上實施例描述了本發明的基本原理、主要特征及優點，本行業的技術人員應該 了解，本發明不受上述實施例的限制，上述實施例和說明書中描述的只是說明本發明的原 理，在不脫離本發明原理的范圍下，本發明還會有各種變化和改進，這些變化和改進均落入 本發明保護的范圍內。
【主權項】
1. 一種納米二氧化鈦摻銀復合三唑磷農藥的制備方法，其特征在于具體步驟為： 步驟(1)，配制質量分數為7%-24%的氨水溶液； 步驟(2)，將四氯化鈦用外接干燥器保護的恒壓滴液漏斗滴入配制的氨水溶液中，滴加 完后滴加摩爾量為四氯化鈦摩爾量0.01-0.3倍的摩爾濃度為0.03-0.25mol/L的硝酸銀溶 液，持續攪拌5_30min得到溶液A; 步驟(3)，將溶液A加入反應釜中，加入質量為溶液A質量0.2%-2.5%的十二烷基磺酸鈉， 超聲振蕩4_20min，然后置于50-150°(：的干燥箱中反應3-2611; 步驟(4)，反應完全后自然冷卻至室溫，取出離心分離沉淀物，依次水洗和乙醇清洗，再 置于真空干燥箱中于40-90°C干燥8-18h得到前驅體，再將前驅體置于球磨機中球磨40-60min至形成300-500目的納米二氧化鈦摻銀前驅體； 步驟(5)，將二氧化鈦摻銀前驅體置于馬弗爐中煅燒，采用程序升溫，升溫至180-260°C 煅燒3_8h，升溫至280-360 °C煅燒3-8h，升溫至380-460 °C煅燒3-8h，升溫至480-560 °C煅燒 2-8h，冷卻后依次用水和乙醇清洗，再放入干燥箱中于90-160 °C干燥3-8h得到納米二氧化 鈦摻銀粉末； 步驟(6)，將納米二氧化鈦摻銀粉末加入到質量比為300-1200倍于納米二氧化鈦摻銀 粉末質量的去離子水中，于30_50°C攪拌45min得到納米二氧化鈦摻銀懸濁液； 步驟(7)，將納米二氧化鈦摻銀懸濁液加入與其質量比為1.8-4:1的質量分數為11%的 硬脂酸乙醇溶液中，于40-90°C恒溫攪拌40-90min，再將上述混合溶液減壓抽濾，并用去離 子水清洗2-4次，然后于40-90°C干燥l_4h，冷卻至室溫后研磨20-35min得到硬脂酸改性納 米二氧化鈦摻銀粉體； 步驟(8)，在質量分數為20%的阿維三唑磷中加入質量比為0.08-0.4倍于阿維三唑磷的 硬脂酸改性納米二氧化鈦摻銀粉體和質量比為〇. 02-0.3倍于阿維三唑磷的環己酮，再加入 與上述溶液總質量比為1.6-4:1的含有質量分數為10%的十二烷基硫酸鈉的去離子水溶液， 然后于35-60°C攪拌混合40-90min得到納米二氧化鈦摻銀復合三唑磷農藥。2. -種納米二氧化鈦摻銀復合三唑磷農藥，其特征在于是由權利要求1所述的方法制 備得到的。
【文檔編號】A01N59/16GK105831156SQ201610265996
【公開日】2016年8月10日
【申請日】2016年4月27日
【發明人】高友君, 陳政, 張玉碧, 謝冬娣
【申請人】賀州學院