一種含葉菌唑和吡唑萘菌胺的殺菌組合物及其應用
【專利摘要】本發明公開了一種含葉菌唑和吡唑萘菌胺的殺菌組合物及其應用，該殺菌組合物以葉菌唑和吡唑萘菌胺為主要有效成分，其中葉菌唑和吡唑萘菌胺的質量比為1～90：1～90。本發明殺菌組合物在制備防治抗性植物真菌病害藥物上的應用，尤其在制備防治網斑病、云紋病、黑星病、白粉病、葉斑病、銹病、菌核病、黑莖病和穎枯病藥物上的應用，尤其是在制備防治小麥銹病和大麥云紋病藥物上的應用均有顯著的效果，能產生較高的協同增效作用，并且該混合物的用量比單獨活性化合物的用量大大降低，即混合物的活性大于單獨組分的活性，與單劑相比，生產和使用成本降低，降低了防治用工、用藥成本。
【專利說明】
一種含葉菌唑和吡唑萘菌胺的殺菌組合物及其應用
技術領域
[0001] 本發明涉及一種殺菌組合物及其用途，尤其是一種含葉菌唑和吡唑萘菌胺的殺菌 組合物及其應用。
【背景技術】
[0002] 葉菌唑(Metconazole)，化學名稱：5-(4-氯苯基)-2，2-二甲基-1-(1，2，4-三唑-1-基甲基)_環戊醇，分子式:C17H22CIN3O。結構式如下：
[0004] 葉菌唑是一種新穎廣譜的三唑類殺菌劑，作用機理是抑制麥角留醇生物合成中C-14脫甲基化酶活性。具有強內吸性，兼具優良的保護及治療作用。主要用于谷類病害如銹 病、白粉病、云紋病的防治。
[0005] 吡唑萘菌胺（Isopyrazam)，化學名稱：3-(二氟甲基）-1-甲基-N-[l，2,3,4-四氫-9-( 1-甲基乙基)-1，4-亞甲基萘-5-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺，分子式:C2〇H23F2N30，化學結構 式如下：
[0007] 吡唑萘菌胺屬于吡唑酰胺類殺菌劑。作用機理是作為一種線粒體呼吸抑制劑，通 過阻止細胞色素 b和C1間電子傳遞而抑制線粒體呼吸作用，使線粒體不能產生和提供細胞 正常代謝所需要的能量(ATP)，最終導致細胞死亡。與甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑一樣是呼吸 作用抑制劑，但其對三唑類和甲氧基丙烯酸酯類抗性品系病菌高效。該產品對小麥銹病的 防效優于氟環唑，田間施藥7周后仍表現出明顯效果，其保護期要比三唑類殺菌劑長2周左 右。其活性譜廣、持效期長，具有保護和治療作用，其中以保護作用為主，也表現一定的治療 活性。
[0008] 目前植物病菌的防治難度越來越大，一方面，隨著種植結構的改變，瓜果、蔬菜等 經濟作物種植面積逐步擴大，病害發生程度、發生數量均有所提高，在防治上難度加大；另 一方面，病原菌的抗性在持續的藥劑選擇壓力下逐年上升，單劑的防治效果大打折扣，植物 病害防治面臨著重大挑戰。
【發明內容】
[0009] 本發明的目的是針對上述技術問題提供一種適用范圍廣、成本低、效果好的含葉 菌唑和吡唑萘菌胺的植物殺菌組合物。
[0010] 本發明還有一個目的是提供該殺菌組合物在制備防治植物真菌病害藥物的應用， 尤其是該殺菌組合物在制備防治網斑病、云紋病、黑星病、白粉病、葉斑病、銹病、菌核病、黑 莖病和穎枯病藥物的應用。
[0011] 本發明的目的是通過下列措施來實現的：
[0012] -種含葉菌唑和吡唑萘菌胺的殺菌組合物，以葉菌唑和吡唑萘菌胺為主要有效成 分，所述的葉菌唑和吡唑萘菌胺的質量比為1~90:1~90。
[0013] 進一步的，所述的葉菌唑和吡唑萘菌胺的質量比為1~60:1~60。
[0014] 更進一步的，所述的葉菌唑和吡唑萘菌胺的質量比為1~30:1~30。在一些優選的 技術方案中：葉菌唑和吡唑萘菌胺可以在1:30、1:29、1:28、1:27、1:26、1:25、1:24、1:24、1: 22、1:21、1:20、1:19、1:18、1:17、1:16、1:15、1:14、1:13、1:12、1:11、1:10、1:9、1:8、1:7、1: 6、1:5、1:4、1:3、1:2、1:1、2:1、3:1、4:1、5:1、6:1、7:1、8:1、9:1、10:1、11:1、12:1、13:1、14: 1、15:1、16:1、17:1、18:1、19:1、20:1、21:1、22:1、23:1、24:1、25:1、26:1、27:1、28:1、29:1、 30:1、2:3、3:2、2:5、5:2、3:4、4:3、5:2、2:5、5:3、3:5、5:4、4:5這些比例中選擇。
[0015] 在一些最優選的技術方案中，所述的葉菌唑和吡唑萘菌胺的質量比為1~10:1~ 10。
[0016] 本發明的所述的殺菌組合物中葉菌唑和吡唑萘菌胺二者占組合物的質量百分含 量為2~90%。
[0017] 進一步的，所述的葉菌唑和吡唑萘菌胺二者占殺菌組合物的質量百分含量為10~ 80% 〇
[0018] 更進一步的，所述的葉菌唑和吡唑萘菌胺二者占殺菌組合物的質量百分含量為10 ~50%〇
[0019] 本發明所述的"％"均為質量百分含量。
[0020] 所述的殺菌組合物以葉菌唑和吡唑萘菌胺為有效成分和農藥助劑配制成農藥上 允許的任意一種劑型。所述劑型是水分散粒劑、可濕性粉劑、濕拌種劑、乳油、懸浮劑、油懸 劑、懸浮種衣劑、水乳劑或微乳劑。
[0021] 本發明的農藥助劑并沒有特別的限制，包括但并不限于十二烷基苯磺酸鈣、烷基 酚聚氧乙烯醚、芐基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚及其類似產 品、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸環氧乙烷加成物、三苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、聚氧乙烯 聚氧丙稀嵌段共聚物、蓖麻油聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基硫酸鹽、吐溫系列、 脂肪醇聚氧乙烯醚、聚乙二醇系列、磺酸鹽類、羧酸鹽、硫酸鹽、磷酸鹽、亞磷酸鹽、木質素磺 酸鹽、酚甲醛縮合物、銨鹽和季銨鹽中的一個或多個組合;本發明的賦形劑并沒有特別的限 制，包括但并不限于黃原膠、有機膨潤土、硅酸鎂鋁、白炭黑、溶劑油、植物油、水、乙二醇、丙 二醇、高嶺土、玉米淀粉、硫酸銨和輕鈣中的一個或多個組合；以上助劑、賦形劑及其它輔料 可以單用或并用。
[0022] 本發明所述的含葉菌唑和吡唑萘菌胺的殺菌組合物在制備防治抗性植物真菌病 害藥物上的應用，尤其在制備防治網斑病、云紋病、黑星病、白粉病、葉斑病、銹病、菌核病、 黑莖病和穎枯病藥物上的應用，尤其是在制備防治小麥銹病和大麥云紋病藥物上的應用有 顯著的效果，上述殺菌組合物能產生較高的協同增效作用，并且該混合物的用量比單獨活 性化合物的用量大大降低，即混合物的活性大于單獨組分的活性。
[0023]與現有技術相比，本發明的有益效果：
[0024] (1)與單劑相比，該組合物對抗性真菌病害網斑病、云紋病、黑星病、白粉病、葉斑 病、銹病、菌核病、黑莖病和穎枯病等真菌病害有明顯協同增效作用，殺菌速度快、持效期 長，克服和延緩了抗藥性，擴大了防治譜，明顯提高了防治效果；
[0025] (2)與單劑相比，生產和使用成本降低，降低了防治用工、用藥成本；
[0026] (3)可替代常規和易產生抗性的農藥，抑制真菌抗藥性的產生，其效果明顯高于其 單劑使用。
【具體實施方式】
[0027] 以下結合實施例對本發明的技術方案作進一步說明，將兩種有效成分加工成農藥 上允許的任意一種劑型，實施例中劑型的制備方法均為常規方法，但是兩種有效成分可以 加工的制劑不僅限于以下所列。
[0028] 實施例1
[0029]稱取葉菌唑85g、吡唑萘菌胺2g、木質素磺酸鈉4g、十二烷基硫酸鈉2g、白炭黑2g， 加玉米淀粉至l〇〇g，按照常規的制劑方法配制成質量百分含量為87%水分散粒劑。
[0030] 實施例2
[0031]稱取葉菌唑65g、吡唑萘菌胺2g、十二烷基苯磺酸鈣6g、十二烷基苯磺酸鈉3g、烷基 酚聚氧乙烯醚lg、溶劑油l〇g、丙二醇l〇g，加水至l〇〇g。按照常規的制劑方法配制成質量百 分含量為67 %微乳劑。
[0032] 實施例3
[0033]稱取葉菌唑45g、吡唑萘菌胺2g、木質素磺酸鈉5g、十二烷基苯磺酸鈣2g，加高嶺土 至l〇〇g。按照常規的制劑方法配制成質量百分含量為47%可濕性粉劑。
[0034] 實施例4
[0035] 稱取葉菌唑25g、吡唑萘菌胺2g、三苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、烷基酚聚氧乙 烯醚lg、有機膨潤土 lg、丙二醇5g，植物油補足至100g。按照常規的制劑方法配制成質量百 分含量為27 %油懸劑。
[0036] 實施例5
[0037]稱取葉菌唑25g、吡唑萘菌胺5g、木質素磺酸鈉5g、十二烷基苯磺酸鈣2g，加高嶺土 至l〇〇g。按照常規的制劑方法配制成質量百分含量為30%可濕性粉劑。
[0038] 實施例6
[0039]稱取葉菌唑30g、吡唑萘菌胺10g、木質素磺酸鈉4g、聚氧乙烯聚氧丙烯醚2g、黃原 膠0.15g、丙二醇5g、硅酸鎂鋁0.5g，用水補足至100g，按照常規的制劑方法配制成質量百分 含量為40 %懸浮種衣劑。
[0040] 實施例7
[0041] 稱取葉菌唑10g、吡唑萘菌胺10g、十二烷基苯磺酸鈣lg、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯 3g、脂肪酸聚氧乙稀醚2g、有機膨潤土 lg、丙二醇5g、植物油10g，水補足至100g。按照常規的 制劑方法配制成質量百分含量為20%懸乳劑。
[0042] 實施例8
[0043] 稱取葉菌唑10g、吡唑萘菌胺20g、木質素磺酸鈉 4g、十二烷基硫酸鈉 2g、白炭黑2g， 加高嶺土至l〇〇g，按照常規的制劑方法配制成質量百分含量為30%水分散粒劑。
[0044] 實施例9
[0045]稱取葉菌唑10g、吡唑萘菌胺40g、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、烷基酚聚氧乙烯 醚lg、黃原膠o.lg、丙二醇5g，加水至100g。按照常規的制劑方法配制成質量百分含量為 50 %懸浮劑。
[0046] 實施例10
[0047]稱取葉菌唑5g、吡唑萘菌胺40g、木質素磺酸鈉 5g、十二烷基苯磺酸鈣2g，加高嶺土 至l〇〇g。按照常規的制劑方法配制成質量百分含量為45%可濕性粉劑。
[0048] 實施例11
[0049]稱取葉菌唑2g、吡唑萘菌胺25g，木質素磺酸鈉 8g、十二烷基硫酸鈉 2g、硫酸銨5g， 白炭黑3g、輕鈣補足至100g，按照常規的制劑方法配制成質量百分含量為27%水分散粒劑。
[0050] 實施例12
[00511稱取葉菌唑2g、吡唑萘菌胺45g、十二烷基苯磺酸鈣8g、苯乙基酚聚氧乙烯醚5g，加 溶劑油至l00g。按照常規的制劑方法配制成質量百分含量為47%乳油。
[0052] 實施例13
[0053]稱取葉菌唑2g、吡唑萘菌胺65g、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、烷基酚聚氧乙烯 醚lg、黃原膠o.lg、丙二醇5g，加水至100g。按照常規的制劑方法配制成質量百分含量為 67 %懸浮劑。
[0054] 實施例14
[0055] 稱取葉菌唑2g、吡唑萘菌胺85g、三苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、烷基酚聚氧乙 烯醚2g，溶劑油lg、乙二醇5g，加水至100g。按照常規的制劑方法配制成質量百分含量為 87%的水乳劑。
[0056] 一、室內生測試驗
[0057]在室內采用菌絲生長速率法，測定不同藥劑對菌株的EC5Q值，按共毒系數計算方 法，計算出混劑的共毒系數(CTC)，確定混劑的增效性，具體計算方法如下：
[0058]以混劑中某一單劑為標準藥劑(通常選擇EC5Q較低者），進行計算：
[0059] 單劑毒力指數=標準藥劑EC5q/某單劑EC5qX 100
[0060]理論毒力指數=A單劑的毒力指數X A單劑在混劑中所占比例+B單劑的毒力指數 X B單劑在混劑中所占比例
[0061 ]實測毒力指數=標準單劑的EC5Q值/混劑的EC5Q值X 100 [0062]共毒系數=實測毒力指數/理論毒力指數X 100
[0063]共毒系數分級：CTC大于120時混劑具有協同增效性，CTC小于80時為拮抗，CTC在 80-120之間為相加作用。
[0064]表1葉菌唑+吡唑萘菌胺不同配比對小麥銹病的室內生測結果
[0067]試驗結果說明，葉菌唑與吡唑萘菌胺復配防除小麥銹病，在上述配比內均有增效 作用，其中配比1:1的增效作用最為顯著。
[0068]表2葉菌唑+吡唑萘菌胺不同配比對大麥云紋病的室內生測結果
[0071] 試驗結果說明，葉菌唑與吡唑萘菌胺復配防除大麥云紋病，在上述配比內均有增 效作用，其中配比1:1的增效作用最為顯著。
[0072] 二、田間藥效試驗
[0073]室內生測表現較好的農藥混劑，必須進行實際的大田藥效試驗，大田藥效試驗是 在田間綜合環境的影響下最終評價農藥混劑是否具有應用價值的重要手段，因此，需要在 室內生測的基礎上用實施例制得的農藥混配制劑進行防治小麥銹病和大麥云紋病的大田 藥效試驗，比較葉菌唑與吡唑萘菌胺不同配比對小麥銹病和大麥云紋病的防效。每個小區 面積為66.7m 2,在試驗處理區內采用隨機取樣法，取樣7點，每點0.5平方米，檢查小麥銹病 和大麥云紋病發生程度。對照藥劑為50%葉菌唑WG、10%吡唑萘菌胺EC。
[0074] 表3葉菌唑?吡唑萘菌胺不同配比對小麥銹病的田間藥效試驗：
[0075]
[0076]
[0077] 表3表明葉菌唑?吡唑萘菌胺不同配比對小麥銹病具有很好的防治效果，且效果 明顯好于單劑使用，具有明顯的協調增效作用。
[0078] 表4葉菌唑?吡唑萘菌胺不同配比對大麥云紋病的田間藥效試驗：
[0079]
[0080]表4表明葉菌唑·吡唑萘菌胺不同配比對大麥云紋病具有很好的防治效果，且效 果明顯好于單劑使用，具有明顯的協調增效作用。
[0081 ]通過室內生測和田間藥效試驗的結果表明，葉菌唑和吡唑萘菌胺組合物具有明顯 的協同增效作用，對小麥銹病和大麥云紋病具有優良的防治效果，防治效果均好于單劑品 種，在農業應用中具有較好的應用價值。
【主權項】
1. 一種含葉菌唑和吡唑萘菌胺的殺菌組合物，其特征在于:該殺菌組合物以葉菌唑和 吡唑萘菌胺為主要有效成分，所述的葉菌唑和吡唑萘菌胺的質量比為1~90:1~90。2. 根據權利要求1所述的含葉菌唑和吡唑萘菌胺的殺菌組合物，其特征在于:所述的葉 菌唑和吡唑萘菌胺的質量比為1~60:1~60。3. 根據權利要求2所述的含葉菌唑和吡唑萘菌胺的殺菌組合物，其特征在于:所述的葉 菌唑和吡唑萘菌胺的質量比~30;優選所述的葉菌唑和吡唑萘菌胺的質量比為1 ~10:1 ~10〇4. 根據權利要求1所述的含葉菌唑和吡唑萘菌胺的殺菌組合物，其特征在于:所述的葉 菌唑和吡唑萘菌胺二者占殺菌組合物的質量百分含量為2~90%。5. 根據權利要求4所述的含葉菌唑和吡唑萘菌胺的殺菌組合物，其特征在于:所述的葉 菌唑和吡唑萘菌胺二者占殺菌組合物的質量百分含量為 10~80%。6. 根據權利要求5所述的含葉菌唑和吡唑萘菌胺的殺菌組合物，其特征在于:所述的葉 菌唑和吡唑萘菌胺二者占殺菌組合物的質量百分含量為 10~50%。7. 根據權利要求1所述的含葉菌唑和吡唑萘菌胺的殺菌組合物，其特征在于:所述的殺 菌組合物以葉菌唑和吡唑萘菌胺為有效成分和農藥助劑配制成農藥上允許的任意一種劑 型。8. 根據權利要求7所述的含葉菌唑和吡唑萘菌胺的殺菌組合物，其特征在于:所述的劑 型是水分散粒劑、可濕性粉劑、濕拌種劑、乳油、懸浮劑、油懸劑、懸浮種衣劑、水乳劑或微乳 劑。9. 權利要求1所述的含葉菌唑和吡唑萘菌胺的殺菌組合物在制備防治抗性植物真菌病 害藥物上的應用。10. 權利要求1所述的含葉菌唑和吡唑萘菌胺的殺菌組合物在制備防治網斑病、云紋 病、黑星病、白粉病、葉斑病、銹病、菌核病、黑莖病和穎枯病藥物上的應用，優選在制備防治 小麥銹病和大麥云紋病藥物上的應用。
【文檔編號】A01N43/56GK105831125SQ201610296518
【公開日】2016年8月10日
【申請日】2016年5月6日
【發明人】紀立新, 耿榮偉, 吳麗霞, 歐陽立新, 趙陳陳
【申請人】江蘇豐登作物保護股份有限公司