一種含琥膠肥酸銅與三唑類的殺菌組合物的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發明屬于農藥技術領域，涉及一種含琥膠肥酸銅與三唑類的殺菌組合物在農作 物病害上的應用。
【背景技術】
[0002] 琥膠肥酸銅（Copper (succinate+glutarate+adipate))，主治植物細菌性病害，銅 離子與病原菌膜表面上的陽離子交換，使病原菌細胞膜上的蛋白質凝固，同時部分銅離子 滲透進入病原菌細胞內與某些酶結合，影響其活性。可用于防治黃瓜細菌性角斑病，并對植 物生長有刺激作用。
[0003] 環唑醇、腈菌唑均屬于常用殺菌劑，廣泛應用在農作物的病害上。
[0004] 然而，在農業生產的實際過程中，防治病害最容易產生的問題是病害抗藥性的產 生。不同品種成分進行復配，是防治抗性病害很常見的方法。不同成分進行復配，根據實際 應用效果，來判斷某種復配是增效、加和還是拮抗作用。絕大多數情況下，殺菌的復配效果 都是加和效應，真正有增效作用的復配很少，尤其是增效作用非常明顯、增效比值很高的復 配就更少了。經過發明人研究，發現將琥膠肥酸銅與環唑醇、腈菌唑復配后能產生很好的增 效作用，并且關于琥膠肥酸銅與環唑醇、腈菌唑復配的相關報道尚未公開。
【發明內容】
[0005] 本發明的目的是提出一種具有協同增效作用、使用成本低、防效好的含琥膠肥酸 銅與三唑類的殺菌組合物。
[0006] 本發明提出的含琥膠肥酸銅與三唑類的殺菌組合物含有活性成分A與活性成分 B，活性分成A與活性成分B重量比為1 : 80~80 : 1，所述的活性成分A為琥膠肥酸銅， 活性成分B選自環唑醇、腈菌唑中之一種，活性成分A與活性成分B優選的重量比為1 : 60~60 : 1 ;更優選為琥膠肥酸銅和環唑醇的重量比為30:1~1:15,琥膠肥酸銅和腈菌 唑的重量比為30:1~1:15 ;最優選為琥膠肥酸銅和環唑醇的重量比為19:1~1:4,琥膠肥 酸銅和腈菌唑的重量比為19:1~1:4。
[0007] 本發明提出的含琥膠肥酸銅與三唑類的殺菌組合物用于防治農作物上病害的用 途，所述的農作物包括糧食作物、豆類作物、纖維作物、糖料作物、瓜類作物、水果類作物、 干果類作物、嗜好作物、根莖類作物、油料作物、花卉作物、藥用作物、原料作物、綠肥牧草作 物；所述的病害為角斑病、霜霉病、炭疽病、枯萎病、潰瘍病、立枯病、病毒病、軟腐病、根腫 病、黑腐病、黑斑病、黑脛病、圓紋病、瘡痂病、斑疹病、壞死病、果腐病、酸腐病、葉斑病、白星 病、黑霉病、疫病、白粉病、青枯病、黑星病、斑點落葉病或銹病。
[0008] 活性成分A、活性成分B的重量比為1 : 80~80 : 1。通常組合物中活性組分的 重量百分含量為總重量的〇. 5%~90%，較佳的為5%~80%。根據不同的制劑類型，活性 組分含量范圍有所不同。通常，液體制劑含有按重量計1 %~70 %的活性物質，較佳地為 5%~50% ;固體制劑含有按重量計5%~80%的活性物質，較佳地為10%~80%。
[0009] 本發明的殺菌組合物中至少含有一種表面活性劑，以利于施用時活性組分在水中 的分散。表面活性劑含量為制劑總重量的5%~30%，余量為固體或液體稀釋劑。
[0010] 本發明的殺菌組合物可以由使用者在使用前經稀釋或直接使用。其配制可由通常 的本領域技術人員所公知的加工方法制備，即將活性物質與液體溶劑或固體載體混合后， 再加入表面活性劑如分散劑、穩定劑、濕潤劑、粘結劑、消泡劑、崩解劑、抗凍劑等中的一種 或幾種。
[0011] 本發明的殺菌組合物，可以按需要加工成任何殺菌上可接受的劑型，其中較優選 的劑型為可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑、懸乳劑、水乳劑、微乳劑、微囊懸浮劑或微囊懸 浮-懸浮劑，還可以制成顆粒劑、種衣劑、懸浮種衣劑、超低容量液劑。
[0012] 組合物制成可濕性粉劑時包含如下組分含量：活性成分AO. 1 %~80%、活性成分 BO. 1 %~80%、分散劑2%~10%、濕潤劑2%~10%、填料余量。
[0013] 組合物制成水分散粒劑時包括如下組分含量：活性成分A0. 1%~80%、活性成分 BO. 1 %~80%、分散劑3%~12%、濕潤劑1 %~8%、崩解劑1 %~10%、粘結劑0~8%、 填料余量。
[0014] 組合物制成懸浮劑時包括如下組分含量：活性成分AO. 1 %~50 %、活性成分 BO. 1 %~50%、分散劑2%~10%、濕潤劑2%~10%、消泡劑0· 01 %~2%、增稠劑0~ 2%、抗凍劑0~8%、去離子水加至100%。
[0015] 組合物制成懸乳劑時包括如下組分含量：活性成分A0. 5%~50%、活性成分 B0. 5%~50%、分散劑2%~10%、消泡劑0· 01 %~2%、溶劑1 %~15%、增稠劑0~2%、 乳化劑2%~12%、抗凍劑0~8%、去離子水加至100%。
[0016] 組合物制成水乳劑時包含如下組分含量：活性成分A0. 5%~50%、活性成分 B0. 5 %~50 %、溶劑1 %~30 %、乳化劑1 %~15 %、抗凍劑0~8 %、增稠劑0~2 %、消泡 劑0. 01 %~2%、去離子水補足余量。
[0017] 組合物制成微乳劑時包含如下組分含量：活性成分A0. 5%~50%、活性成分 B0. 5%~50%、溶劑1 %~30%、乳化劑3%~25%、抗凍劑0~8%、消泡劑0· 01 %~2%、 去離子水補足余量。
[0018] 組合物制成微囊懸浮劑時包括如下組分含量：活性成分A0. 5%~50%、活性成分 B0. 5%~50%、高分子囊壁材料2%~10%、分散劑1 %~10%、有機溶劑1 %~10%、乳化 劑1 %~7%、消泡劑(λ 01 %~2%、pH調節劑(λ 01 %~5%、去離子水加至100%。
[0019] 組合物制成微囊懸浮-懸浮劑時包括如下組分含量：活性成分Α0. 5%~50%、活 性成分Β0. 5 %~50 %、高分子囊壁材料2 %~10 %、分散劑1 %~12 %、濕潤劑1 %~8 %、 有機溶劑1 %~15%、乳化劑1 %~6%、消泡劑0. 01 %~2%、增稠劑0~2%、pH調節劑 0· 01%~5%、去離子水加至100% ;
[0020] 本發明的可濕性粉劑主要技術指標：
[0021]
[0036] 本發明的優點在于：
[0037] (1)琥膠肥酸銅與環唑醇、腈菌唑復配后，具有明顯的增效和持效作用；(2)對糧 食作物、豆類作物、纖維作物、糖料作物、瓜類作物、水果類作物、干果類作物、嗜好作物、根 莖類作物、油料作物、花卉作物、藥用作物、原料作物、綠肥牧草作物上的病害均有較高活 性；（3)減少了農藥用藥量，降低了農藥在作物上的殘留量，減輕了環境污染；(4)對人畜安 全，環境相容性好；并且制劑粘著力增強，耐雨水沖刷。
【具體實施方式】
[0038] 下面結合實施例對本發明進一步的說明，實施例中的百分比均為重量百分比，但 本發明并不局限于此。
[0039] 應用實施例一
[0040] 實施例1~8可濕性粉劑
[0041] 將琥膠肥酸銅、活性成分B、分散劑、濕潤劑、填料在混合缸中混合均勻，經氣流粉 碎機粉碎后再混合均勻，即可制得本發明所述的可濕性粉劑產品，具體見表1。
[0042] 表1實施例1~8各組分及重量份
[0044] 實施例9~16水分散粒劑
[0045] 將琥膠肥酸銅、活性成分B、分散劑、濕潤劑、崩解劑、填料等一起經氣流粉碎得到 需要的粒徑，再加入粘結劑（可加可不加）等其它助劑，得到制粒用料。將料品定量送進流 化床制粒干燥機內經過制粒及干燥后，即可制得本發明所述的水分散粒劑產品，具體見表 2〇
[0046] 表2實施例9~16各組分及重量份
[0047]
[0054] 實施例23~28懸乳劑
[0055] 將分散劑、消泡劑、增稠劑（可加可不加）、抗凍劑（可加可不加）經過高速剪切混 合均勻，加入琥膠肥酸銅，在球磨機中球磨2~3小時，使微粒粒徑全部在5 μ m以下，制得 琥膠肥酸銅的懸浮劑，然后將活性成分B、溶劑、乳化劑及各種助劑用高速攪拌器直接乳化 到懸浮劑中，余量用去離子水補足，制得本發明所述的懸乳劑產品，具體見表4。
[0056] 表4實施例23~28各組分及重量份
[0057]
[0058] 實施例29~34水乳劑
[0059] 將琥膠肥酸銅、活性成分B、溶劑、乳化劑加在一起，使溶解成均勻油相；將去離子 水、抗凍劑（可加可不加）、增稠劑（可加可不加）、消泡劑混合在一起，成均一水相。在高 速攪拌下，將水相加入油相，余量用去離子水補足；即可制得本發明所述的水乳劑產品，具 體見表5。
[0060] 表5實施例29~34各組分及重量份
[0061]
[0062] 將表1-5中環唑醇、腈菌唑互換，可制得新制劑。
[0063] 實施例35~37微乳劑
[0064] 將琥膠肥酸銅、活性成分B、溶劑、乳化劑、抗凍劑（可加可不加）、消泡劑充分混合 成均勻透明的油相，在攪拌下慢慢加入去離子水，形成油包水型乳狀液，再經攪拌加熱，使 之迅速轉相成水包油型，冷至室溫使之達到平衡，經過濾，余量用去離子水補足；即可制得 本發明所述的微乳劑產品，具體見表6。
[0065] 表6實施例35~37各組分及重量份
[0067] 實施例38、39微囊懸浮劑
[0068] 將琥膠肥酸銅、活性成分B、高分子囊壁材料、溶劑混合，使溶解成均勻油相，在剪 切條件下，將油相加入到含有乳化劑、PH調節劑、分散劑的水相溶液中，余量用去離子水補 足，兩種材料在油水界面發生反應，形成高分子囊壁，制成本發明組合物分散良好的微囊懸 浮劑產品。具體見表7。
[0069] 表7實施例38、39各組分及重量份
[0071] 實施例40、41微囊懸浮-懸浮劑
[0072] 將腈菌唑、高分子囊壁材料、溶劑混合，使溶解成均勻油相，將油相在剪切條件下 加入到含有乳化劑、PH調節劑的水相溶液中，制成分散良好的微囊懸浮劑。將分散劑、濕潤 劑、消泡劑、增稠劑（可加可不加）經過高速剪切混合均勻，加入琥膠肥酸銅，在球磨機中球 磨2~3小時，使微粒粒徑全部在5 μ m以下，制得懸浮劑，然后將懸浮劑加入到微膠囊懸浮 劑的水相溶液中，去離子水補足余量，制成本發明組合物分散良好的微囊懸浮-懸浮劑產 品，具體見表8。
[0073] 表8實施例40、41各組分及重量份
[0074]
[0075] 本發明實施例是采用室內毒力測定和田間試驗相結合的方法。先通過室內 毒力測定，明確兩種藥劑按一定比例復配后的增效比值（SR)，SR < 0.5為拮抗作用， 0. 5彡SR彡1. 5為相加作用，SR > 1. 5為增效作用，在此基礎上，再進行田間試驗。
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