一種含有四霉素與苯醚甲環唑的殺菌水乳劑及其制備方法
【技術領域】
[0001] 本發明涉及農藥復配技術領域，特別是涉及一種含有四霉素與苯醚甲環唑的殺菌 水乳劑及其制備方法。
【背景技術】
[0002] 四霉素(梧寧霉素）為不吸水鏈霉菌梧州亞種的發酵代謝產物，殺菌譜廣，對鞭毛 菌、子囊菌和半知菌亞門真菌等三大門類二十六種已知病原真菌均有極強的殺滅作用。適 用各種作物的多種真菌、細菌病害的防治。尤其對果樹腐爛病斑點落葉病；稻瘟病；大豆 根腐病；瓜類枯萎病；棉花黃萎病；棗樹銹病；葡萄白腐病；人參三七黑斑病；茶葉 茶餅病，林木腐爛病、潰瘍病、流膠病、落葉病、林苗期立枯病等真菌病害特效。
[0003] 苯醚甲環唑是三唑類殺菌劑，殺菌譜廣，對子囊菌綱、擔子菌綱和包括鏈格孢屬、 殼二孢屬、尾孢霉屬、刺盤孢屬、球痤菌屬、莖點霉屬、柱隔孢屬、殼針孢屬、黑星菌屬在內的 半知病，白粉菌科、銹菌目及某些種傳病原菌有持久的保護和治療作用。對葡萄炭疽病、白 腐病效果也很好。葉面處理或種子處理可提高作物的產量和保證品質。
[0004] 在農業生產的實際過程中，施用化學藥劑是防治植物病蟲害最為有效的手段，但 通過化學防治病害最容易產生的問題是病害抗藥性的產生。在植物細菌病的藥劑防治上， 國內外已經進行了多年的研宄，雖然一些抗細菌藥劑已經開始進入實用化階段，但化學合 成的藥劑具有周期長、成本高、毒性大、環境污染嚴重等缺點，遠遠不能滿足農業可持續發 展的要求。而且長期連續高劑量地施用單一的農藥制劑，容易造成藥劑的殘留、環境污染以 及耐抗藥性真菌發展等問題。而相比之下，開發與研宄高效、低毒、低殘留的復配與混配具 有投資少、研制周期短而受到國內外重視，紛紛加大開發研制力度。我們在室內篩選和田間 試驗的基礎上，篩選出四霉素與苯醚甲環唑進行復配，具有明顯的增效作用。且關于四霉素 與苯醚甲環唑的復配的農藥組合物及應用目前尚無人報道過。
【發明內容】
[0005] 基于以上情況，本發明目的在于提供一種新型高效的農藥殺菌水乳劑，用于各種 作物的多種真菌、細菌病害的防治，主要用于防治細菌性角斑病、炭疽病、黑星病、白粉病、 銹病等病害。
[0006] 本發明所述技術方案是通過以下措施來實現的： 一種含有四霉素與苯醚甲環唑的殺菌水乳劑，該殺菌水乳劑的有效成分為四霉素與苯 醚甲環唑二元復配，按質量分數計包括以下組分：四霉素(X1~25份；苯醚甲環唑0.1 ~25份；乳化劑3~30份；溶劑5~15份；穩定劑2~15份；防凍劑1~5份； 消泡劑〇. 1~8份；增稠劑0. 2~2份；水，余量。
[0007] 作為優選，四霉素與苯醚甲環唑的質量比為1~10 : 50~1。
[0008] 作為優選，四霉素與苯醚甲環唑的質量比為1:10~10:1。
[0009] 作為優選，乳化劑選自十二烷基苯磺酸鈣與脂肪酸聚氧乙烯醚，烷基酚聚氧乙烯 醚磺基琥珀酸酯，苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚，壬基酚聚氧乙烯醚，蓖麻油聚氧乙烯醚，脂肪 酸聚氧乙烯基酯，聚氧乙烯脂肪醇醚中的任何一種或一種以上任意比組成的混合物。
[0010] 作為優選，所述的溶劑為二甲苯或生物柴油，甲苯，柴油，甲醇，乙醇，正丁醇，異丙 醇，松脂基植物油代號為ND-45，溶劑油，二甲基甲酰胺，二甲基亞砜，水等溶劑中的一種或 一種以上任意比組成的混合物。
[0011] 作為優選，所述的穩定劑選自檸檬酸鈉，間苯二酚中的一種。
[0012] 作為優選，所述的防凍劑選自乙二醇，丙二醇，丙三醇中的一種或多種。
[0013] 作為優選，所述的消泡劑選自硅油，硅酮類化合物，C10-20飽和脂肪酸類化合物， C8-10脂肪醇的一種或多種。
[0014] 作為優選，所述的增稠劑選自黃原膠，羧甲基纖維素，羧乙基纖維素，甲基纖維素， 硅酸鋁鎂，聚乙烯醇中一種或多種。
[0015] 一種制備所述的殺菌水乳劑的制備方法，首先將四霉素與苯醚甲環唑、溶劑、乳化 劑加在一起，使溶解成均勻的油相；將部分水，抗凍劑，消泡劑、增稠劑，混合在一起成均勻 的水相；在反應釜中高速攪拌的同時將油相加入水相，緩緩加水直至達到轉相點，開啟剪切 機進行高速剪切，并加入剩余的水，剪切約半小時，形成水包油型的水乳劑，即可制成本發 明組合物的水乳劑。
[0016] 本發明以四霉素與苯醚甲環唑為有效成分的復配殺菌劑具有明顯的增效作用，延 緩要害抗藥性的產生，并降低了成產成本和使用成本，可用于抗性病害的治理。用于各種 作物的多種真菌、細菌病害的防治，主要用于防治黃瓜細菌性角斑病、炭疽病、黑星病、白粉 病、銹病等病害。
【具體實施方式】
[0017] 為使本發明的技術方案，目的以及優點更加清楚明白，本發明用以下具體實施例 進行說明，但本發明并非局限于這些例子。本發明的效果實驗采用室內生測和田間試驗相 結合的方式，如無特別說明，以下提及的比例都為質量份數比。
[0018] 實施例1 : 一種含有四霉素與苯醚甲環唑的殺菌水乳劑，該殺菌水乳劑的有效成分為四霉素與苯 醚甲環唑二元復配，四霉素10份；苯醚甲環唑5份；十二烷基苯磺酸鈣與脂肪酸聚氧乙烯 醚10份；甲苯10份；梓檬酸鈉5份；乙二醇3份；硅油2份；黃原膠1份；水，余量。
[0019] 首先將四霉素與苯醚甲環唑、溶劑、乳化劑加在一起，使溶解成均勻的油相；將部 分水，抗凍劑，消泡劑、增稠劑，混合在一起成均勻的水相；在反應釜中高速攪拌的同時將油 相加入水相，緩緩加水直至達到轉相點，開啟剪切機進行高速剪切，并加入剩余的水，剪切 約半小時，形成水包油型的水乳劑，即可制成本發明組合物的水乳劑。
[0020] 實施例2 :四霉素與苯醚甲環唑不同配比聯合毒力實驗。
[0021] I. 1試驗靶標 黃瓜細菌性角斑病菌(病菌菌種采自浙江省杭州市蕭山浦沿鎮黃瓜大棚，經浙江世佳 科技有限公司研發中心生測試驗室分離純化而得)。
[0022] 1.2試驗方法 15%四霉素母藥，95%苯醚甲環唑原藥，由浙江世佳科技有限公司提供。將純化過的斜 面試管菌種中加入滅菌水，配成原菌懸液，再稀釋成107個/升菌懸液，備用。先將四霉素 與 苯醚甲環挫母藥用無菌水溶解后配成1000mg/L母液，使用時再用無菌水稀釋(單位： 暈克/升)°
[0023] 四霉素與苯醚甲環唑混用共設定5組配比，在預備試驗的基礎上，各單劑以及每 個配比分別設5個濃度處理，以不含藥液的體系為空白對照（參照藥劑處理的最高濃度稀 釋)。每個濃度處理重復4次，在無菌操作條件下，將各濃度梯度藥劑分別從低濃度到高 濃度依次吸取4ml，加入含36ml滅菌培養基的預先融化的無菌錐形瓶中，充分搖勻，然后 立即倒入直徑9cm的培養皿中，制成相應的含藥平板。每皿加入107個/升細菌懸液 200 y 1，再用滅菌后的三角玻璃棒將皿內菌懸液推勻，置于28°C恒溫箱中培養。另設不含藥 劑的處理作為空白對照。每個處理重復4次。
[0024] 1.3調查方法 培養48小時后將培養皿取出，根據空白對照，觀察各濃度各皿內細菌菌落數。
[0025] 根據各處理細菌菌落數計算相對抑制率： 相對抑制率（％)=(空白對照菌落數-藥劑處理菌落數）*100% /空白對照菌落數 1. 4增效作用評價 根據Sun&Johnson(1960)的共毒系數法（CTC)來評價藥劑混用的增效作用，即CTC彡 80為拮抗作用，80 < CTC < 120為相加作用，CTC彡120為增效作用。
[0026] 實測毒力指數（ATI)=標準藥劑EC50/供試藥劑EC50*100 混劑理論毒力指數（TTI)=藥劑A的毒力指數*100混劑中A藥劑的百分含量+藥 劑B的毒力指數*100混劑中B藥劑的百分含量 共毒系數（CTC)=混劑實測毒力指數(ATI)/混劑理論毒力指數（TTI) *100。
[0027] 2. 1毒力測定結果 表1四霉素與苯醚甲環唑對黃瓜細菌性角斑病菌的毒力測定
【主權項】
1. 一種含有四霉素與苯醚甲環唑的殺菌水乳劑，其特征在于：該殺菌水乳劑的有效成 分為四霉素與苯醚甲環唑二元復配，按質量分數計包括以下組分：四霉素0.1~25份； 苯醚甲環唑〇. 1~25份；乳化劑3~30份；溶劑5~15份；穩定劑2~15份；防 凍劑1~5份；消泡劑0. 1~8份；增稠劑0. 2~2份；水，余量。
2. 根據權利要求1所述的一種含有四霉素與苯醚甲環唑的殺菌水乳劑，其特征在于： 四霉素與苯醚甲環唑的質量比為1~10 : 50~1。
3. 根據權利要求1所述的一種含有四霉素與苯醚甲環唑的殺菌水乳劑，其特征在于： 四霉素與苯醚甲環唑的質量比為1:10~10:1。
4. 根據權利要求1所述的一種含有四霉素與苯醚甲環唑的殺菌水乳劑，其特征在于： 乳化劑選自十二烷基苯磺酸鈣與脂肪酸聚氧乙烯醚，烷基酚聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯，苯 乙烯基苯酚聚氧乙烯醚，壬基酚聚氧乙烯醚，蓖麻油聚氧乙烯醚，脂肪酸聚氧乙烯基酯，聚 氧乙烯脂肪醇醚中的任何一種或一種以上任意比組成的混合物。
5. 根據權利要求1所述的一種含有四霉素與苯醚甲環唑的殺菌水乳劑，其特征在于： 所述的溶劑為二甲苯或生物柴油，甲苯，柴油，甲醇，乙醇，正丁醇，異丙醇，松脂基植物油代 號為ND-45，溶劑油，二甲基甲酰胺，二甲基亞砜，水等溶劑中的一種或一種以上任意比組 成的混合物。
6. 根據權利要求1所述的一種含有四霉素與苯醚甲環唑的殺菌水乳劑，其特征在于： 所述的穩定劑選自檸檬酸鈉，間苯二酚中的一種。
7. 根據權利要求1所述的一種含有四霉素與苯醚甲環唑的殺菌水乳劑，其特征在于： 所述的防凍劑選自乙二醇，丙二醇，丙三醇中的一種或多種。
8. 根據權利要求1所述的一種含有四霉素與苯醚甲環唑的殺菌水乳劑，其特征在于： 所述的消泡劑選自硅油，硅酮類化合物，C10-20飽和脂肪酸類化合物，C8-10脂肪醇的一 種或多種。
9. 根據權利要求1所述的一種含有四霉素與苯醚甲環唑的殺菌水乳劑，其特征在于： 所述的增稠劑選自黃原膠，羧甲基纖維素，羧乙基纖維素，甲基纖維素，硅酸鋁鎂，聚乙烯 醇中一種或多種。
10. -種制備權利要求1~5任意一項權利要求所述的殺菌水乳劑的制備方法，其特征 在于：首先將四霉素與苯醚甲環唑、溶劑、乳化劑加在一起，使溶解成均勻的油相；將部分 水，抗凍劑，消泡劑、增稠劑，混合在一起成均勻的水相；在反應釜中高速攪拌的同時將油相 加入水相，緩緩加水直至達到轉相點，開啟剪切機進行高速剪切，并加入剩余的水，剪切約 半小時，形成水包油型的水乳劑，即可制成本發明組合物的水乳劑。
【專利摘要】本發明涉及農藥復配技術領域，特別是涉及一種含有四霉素與苯醚甲環唑的殺菌水乳劑及其制備方法。一種含有四霉素與苯醚甲環唑的殺菌水乳劑，該殺菌水乳劑的有效成分為四霉素與苯醚甲環唑二元復配，按質量分數計包括以下 組分：四霉素0.1～25 份；苯醚甲環唑0.1～25 份；乳化劑3～30份；溶劑5～15份；穩定劑2～15份；防凍劑1～5份；消泡劑0.1～8份；增稠劑0.2～2份；水，余量。本發明用于各種作物的多種真菌、細菌病害的防治，主要用于防治細菌性角斑病、炭疽病、黑星病、白粉病、銹病等病害。
【IPC分類】A01P1-00, A01N25-04, A01P3-00, A01N43-653, A01N43-90
【公開號】CN104770379
【申請號】CN201510200286
【發明人】胡劍鋒, 沈學鋒
【申請人】浙江世佳科技有限公司
【公開日】2015年7月15日
【申請日】2015年4月24日