專利名稱：用作除草劑的取代的雜芳基甲基化合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新穎的取代的雜芳基甲基化合物，其制備方法及其作為除草劑的應(yīng)用。
取代的芳基甲基化合物類作為潛在的除草劑業(yè)已公開(kāi)于(專利)文獻(xiàn)中(參見(jiàn)，DE-A-2526358、US-A-4249934、US-A-5262390、WO-A-9621647)。然而，這些化合物迄今未獲得任何實(shí)際的重要性。
因此，本發(fā)明提供新穎的通式(Ⅰ)的取代的雜芳基甲基化合物 其中Q 代表O、S、SO或SO2，X1代表氫、羥基、巰基、氨基、硝基、甲酰基、羧基、氰基、氨基甲?；⒘虼被柞；?、鹵素，或代表均可任選由氰基-、鹵素-或烷氧基取代的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺?；?、烷基磺?；?、烷基氨基、二烷基氨基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氨基、烷氧基羰基氨基或烷基磺?；被琗2代表氫或鹵素，Z1代表任選取代的選自下列的雜芳基呋喃基、苯并呋喃基、吡咯基、吡唑基、咪唑基、三唑基、噁唑基、異噁唑基、苯并噁唑基、噻唑基、異噻唑基、苯并噻唑基、苯并咪唑基、吡啶基、喹啉基、異喹啉基、嘧啶基、吡嗪基、噠嗪基、喹唑啉基或喹喔啉基，和Z2代表下列基團(tuán)之一 其中Q 代表O或S，R1代表氫、氰基、鹵素，或代表均可任選由氰基-、鹵素-或烷氧基-取代的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺?；?、烷基磺?；?、烷基氨基、二烷基氨基、鏈烯基、鏈烯氧基、鏈烯硫基、鏈烯氨基、炔基、炔氧基、炔硫基、環(huán)烷基、環(huán)烷基氧基、環(huán)烷基硫基或環(huán)烷基氨基，或任選與相鄰的R1一起代表烷二基(亞烷基)，和R2代表氫、氰基、甲?；?，或代表均可任選由氰基-、鹵素-或烷氧基-取代的烷基、烷基羰基、烷氧基羰基、鏈烯基或炔基。
在上述定義中，烴鏈如烷基-以及在與雜原子組合時(shí)，如在烷氧基中-均可是直鏈或支鏈。
本發(fā)明優(yōu)選提供式(Ⅰ)化合物，其中Q 代表O、S、SO或SO2，X1代表氫、羥基、巰基、氨基、硝基、甲酰基、羧基、氰基、氨基甲酰基、硫代氨基甲?；?、鹵素，或任選由氰基-、鹵素-或C1-C4-烷氧基-取代的各在烷基中具有1至6個(gè)碳原子的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺?；?、烷基磺酰基、烷基氨基、二烷基氨基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氨基、烷氧基羰基氨基或烷基磺酰基氨基，X2代表氫或鹵素，Z1代表任選取代的選自下列的雜芳基呋喃基、苯并呋喃基、吡咯基、吡唑基、咪唑基、三唑基、噁唑基、異噁唑基、苯并噁唑基、噻唑基、異噻唑基、苯并噻唑基、苯并咪唑基、吡啶基、喹啉基、異喹啉基、嘧啶基、吡嗪基、噠嗪基、喹唑啉基或喹喔啉基，其中可能的取代基優(yōu)選選自下列硝基、氨基、羥基、羧基、氰基、氨基甲?；?、硫代氨基甲?；⒒腔?、氯代磺?；被酋；Ⅺu素，均可任選由氰基-、鹵素-或C1-C4-烷氧基-取代的各在烷基部分具有1至4個(gè)碳原子的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺?；⑼榛酋；⑼榛被?、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基氨基羰基、烷基羰基氨基、烷氧基羰基氨基或烷基磺?；被?，或苯基，和Z2代表下列基團(tuán)之一 其中Q1代表O或S，R1代表氫、氰基、鹵素，代表均可任選由氰基-、鹵素-或C1-C4-烷氧基-取代的在烷基部分各具有1至6個(gè)碳原子的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺?；?、烷基磺?；⑼榛被蚨榛被砭扇芜x由鹵素取代的各在鏈烯基或炔基部分具有2至6個(gè)碳原子的鏈烯基、鏈烯氧基、鏈烯硫基、鏈烯基氨基、炔基、炔氧基或炔硫基，代表均可任選由氰基-、鹵素-或C1-C4-烷氧基-取代的各在環(huán)烷基中具有3至6個(gè)碳原子的環(huán)烷基、環(huán)烷基氧基、環(huán)烷基硫基或環(huán)烷基氨基，或任選與相鄰的R1一起代表具有3至5個(gè)碳原子的烷二基(亞烷基)，和R2代表氫、氰基、甲?；?，代表均可任選由氰基-、鹵素-或C1-C4-烷氧基-取代的各在烷基中具有1至6個(gè)碳原子的烷基、烷基羰基、烷氧基羰基，或代表均可任選由鹵素取代的各具有3至6個(gè)碳原子的鏈烯基或炔基。
本發(fā)明特別是涉及式(Ⅰ)化合物，其中Q 代表O、S、SO或SO2，X1代表氫、羥基、巰基、氨基、硝基、甲?；?、羧基、氰基、氨基甲?；?、硫代氨基甲?；?、氟、氯、溴，代表均可任選由氰基-、氟-、氯-、甲氧基-或乙氧基-取代的甲基、乙基、正或異丙基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、甲硫基、乙硫基、正或異丙硫基、甲基亞磺酰基、乙基亞磺?；⒓谆酋；?、乙基磺?；?、甲基氨基、乙基氨基、正或異丙基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、乙?；⒈；?、甲氧基羰基、乙氧基羰基、乙?；被?、丙酰基氨基、甲氧基羰基氨基、乙氧基羰基氨基、甲基磺?；被?、乙基磺酰基氨基、正或異丙基磺酰基氨基，X2代表氫、氟、氯或溴，Z1代表任選取代的選自下列的雜芳基呋喃基、苯并呋喃基、吡咯基、吡唑基、咪唑基、三唑基、噁唑基、異噁唑基、苯并噁唑基、噻唑基、異噻唑基、苯并噻唑基、苯并咪唑基、吡啶基、喹啉基、異喹啉基、嘧啶基、吡嗪基、噠嗪基、喹唑啉基或喹喔啉基，其中可能的取代基優(yōu)選選自下列硝基、氨基、羥基、羧基、氰基、氨基甲?；?、硫代氨基甲?；被酋；?、氟、氯、溴，均可任選由氰基-、氟-、氯-、甲氧基-或乙氧基-取代的甲基、乙基、正或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、正-、異-、仲-或叔丁氧基、甲硫基、乙硫基、正或異丙硫基、正-、異-、仲-或叔丁硫基、甲基亞磺酰基、乙基亞磺?；⒓谆酋；⒁一酋；?、甲基氨基、乙基氨基、正或異丙基氨基、正-、異-、仲-或叔丁基氨基、乙?；?、丙酰基、正或異丁酰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正或異丙氧基羰基、甲基氨基羰基、乙基氨基羰基、正或異丙基氨基羰基、乙酰基氨基、丙?；被?、正-或異丁?；被⒓籽趸驶被?、乙氧基羰基氨基、正或異丙氧基羰基氨基、甲基磺酰基氨基、乙基磺?；被?、正或異丙基磺酰基氨基、正-、異-、仲-或叔丁基磺?；被?，或苯基，和Z2代表下列基團(tuán)之一 其中Q1代表O或S，R1代表氫、氰基、氟、氯、溴，或代表均可任選由氰基-、氟、氯-、甲氧基-或乙氧基-取代的甲基、乙基、正或異丙基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、甲硫基、乙硫基、正或異丙硫基、甲基亞磺?；?、乙基亞磺?；?、甲基磺?；?、乙基磺?；?、甲基氨基、乙基氨基、正或異丙基氨基、二甲基氨基或二乙基氨基，代表均可任選由氟-、氯-或溴-取代的乙烯基、丙烯基、丙烯基氧基、丙烯基硫基、丙烯基氨基、乙炔基、丙炔基、丙炔基氧基或丙炔基硫基，或代表均可任選由氰基-、氟-、氯-、甲基-、乙基-、正-或異丙基-取代的環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)丙基氧基、環(huán)丁基氧基、環(huán)戊基氧基、環(huán)己基氧基、環(huán)丙基氨基、環(huán)丁基氨基、環(huán)戊基氨基或環(huán)己基氨基，或任選與相鄰R1一起代表丙-1，3-二基(三亞甲基)或丁-1，4-二基(四亞甲基)，和R2代表氫、氰基、甲?；?，代表均可任選由氰基-、氟-、氯-、甲氧基-或乙氧基-取代的甲基、乙基、正或異丙基、乙?；?、丙?；⒄虍惗□；⒓籽趸驶?、乙氧基羰基、正或異丙氧基羰基，或代表均可任選由氟-、氯-或溴-取代的丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基。
一組非常特別優(yōu)選的通式(Ⅰ)化合物是這樣的化合物，其中Z2代表下式的雜環(huán)基且Q、X1、X2與Z1和R2具有上面給出的特別優(yōu)選的含義， 另一組非常特別優(yōu)選的通式(Ⅰ)化合物是這樣的化合物，其中Z2代表下文的雜環(huán)基且Q、X1、X2和Z1以及R1和R2具有上面給出的特別優(yōu)選的含義。 最優(yōu)選的是式(Ⅰa)化合物 其中
Q、X1、X2、Z1和Z2具有表1(制備實(shí)施例之后)中給出的含義，以及制備實(shí)施例1和2的化合物。
上面提到的一般或優(yōu)選的基團(tuán)定義適合于式(Ⅰ)終產(chǎn)物，且相應(yīng)地，也適合于在每一種制備情況下所需的起始原料或中間體。這些基團(tuán)定義可以按照需要相互結(jié)合，即，包括上面提到的優(yōu)選范圍間的組合。
新穎的通式(Ⅰ)的取代的雜芳基甲基化合物具有強(qiáng)的和選擇性的除草活性。
新穎的通式(Ⅰ)的取代的雜芳基甲基化合物如下獲得(a)如果適合在稀釋劑存在下和如果適合在反應(yīng)輔助劑存在下，使鄰苯二甲酸酐或3，4，5，6-四氫-鄰苯二甲酸酐與通式(Ⅱ)的氨基苯衍生物反應(yīng) 其中Q、X1、X2和Z1如上所定義，或(b)如果適合在稀釋劑存在下和如果適合在反應(yīng)輔助劑存在下，使通式(Ⅲ)的雜環(huán)基芳烴 其中Q、X1、X2和Z2各如上所定義，與通式(Ⅳ)的雜芳基甲基鹵反應(yīng)X3-CH2-Z1(Ⅳ)
其中Z1如上所定義，和X3代表鹵素，或(c)如果適合在反應(yīng)輔助劑存在下和在如果適合在稀釋劑存在下，使通式(Ⅴ)的雜環(huán)基芳烴 其中X1、X2和Z2各如上所定義，和X4代表鹵素，與通式(Ⅵ)的雜芳烴反應(yīng)，HQ-CH2-Z1(Ⅵ)其中Q和Z1如上所定義，如果適合，隨后用常規(guī)方式在取代基定義的范圍內(nèi)進(jìn)行親電或親核取代反應(yīng)以及／或氧化反應(yīng)或還原反應(yīng)。
使用，例如，鄰苯二甲酸酐和1-氨基-2-氟-4-(3，5-二甲基-異噁唑-4-基-甲氧基)-苯作為作為起始原料，本發(fā)明方法(a)中的反應(yīng)途徑可以用下列反應(yīng)式來(lái)說(shuō)明
使用，例如，4-(5-氯-2-氟-4-巰基-苯基)-1，2-二甲基-1，2，4-三唑啉-3，5-二酮和2-氯-5-氯甲基-噻唑作為起始原料，本發(fā)明方法(b)中的反應(yīng)途徑可以用下列反應(yīng)式來(lái)說(shuō)明 使用，例如，3-(2，4-二氟-5-硝基-苯基)-4-溴-1-甲基-5-三氟甲基-1H-吡唑和糠醇作為起始原料，本發(fā)明方法(c)中的反應(yīng)途徑可以用下列反應(yīng)式來(lái)說(shuō)明 意欲在本發(fā)明制備式(Ⅰ)化合物的方法中用作起始原料的鄰苯二甲酸酐和3，4，5，6-四氫-鄰苯二甲酸酐是合成上已知的有機(jī)化學(xué)品。
式(Ⅱ)提供在制備式(Ⅰ)化合物的本發(fā)明方法(a)中用作起始原料的氨基苯衍生物的一般定義。在式(Ⅱ)中，Q、X1、X2和Z1各優(yōu)選或特別是具有在上文有關(guān)本發(fā)明式(Ⅰ)化合物的描述中業(yè)已提到的Q、X1、X2和Z1的優(yōu)選或特別優(yōu)選的含義。
通式(Ⅱ)起始原料是已知和／或可以通過(guò)已知的方法制備(參見(jiàn)，《Justus Liebigs Ann．Chem．733(1970)，125-140；DE-A-2842186；US-A-5344812；US-A-5399543；WO-A-9517096；制備實(shí)施例)。
通式(Ⅲ)提供在本發(fā)明方法(b)中用作起始原料的取代的雜環(huán)基芳烴的一般定義。在式(Ⅲ)中，Q、X1、X2和Z2各優(yōu)選或特別是具有在上文有關(guān)本發(fā)明式(Ⅰ)化合物的描述中業(yè)已提到的Q、X1、X2和Z2的優(yōu)選或特別優(yōu)選的含義。
式(Ⅲ)起始原料是已知和／或可以由本身已知的方法制備(參見(jiàn)，EP-A-545206；JP-A-04178373；WO-A-9618618；制備實(shí)施例)式(Ⅳ)提供在制備式(Ⅰ)化合物的本發(fā)明方法(b)中用作起始原料的雜芳基甲基鹵的一般定義。在式(Ⅳ)中，Z1各優(yōu)選或特別是具有在上文有關(guān)本發(fā)明式(Ⅰ)化合物的描述中業(yè)已提到的Z1的優(yōu)選或特別優(yōu)選的含義；X3優(yōu)選代表氟、氯、溴或碘，特別是氯或溴。
式(Ⅳ)起始原料是合成上已知的有機(jī)化學(xué)品。
通式(Ⅴ)提供在制備式(Ⅰ)化合物的本發(fā)明方法(c)中用作起始原料的取代的雜環(huán)基芳烴的一般定義。在式(Ⅴ)中，X1、X2和Z2各優(yōu)選或特別是具有在上文有關(guān)本發(fā)明式(Ⅰ)化合物的描述中業(yè)已提到的X1、X2和Z2的優(yōu)選或特別優(yōu)選的含義；X4優(yōu)選代表氟、氯或溴，特別是氟或氯。
式(Ⅴ)起始原料是已知的和／或可以用本身已知的方法制備(參見(jiàn)，US-A-5281571，WO-A-9206962；WO-A-9618618)。
式(Ⅵ)提供在制備式(Ⅰ)化合物的本發(fā)明方法(c)中另一用作起始原料的雜芳烴的一般定義。在式(Ⅵ)中，Q和Z1各優(yōu)選或特別是具有在上文有關(guān)本發(fā)明式(Ⅰ)化合物的描述中業(yè)已提到的Q和Z1的優(yōu)選或特別優(yōu)選的含義。
式(Ⅵ)起始原料是合成上已知的有機(jī)化學(xué)品。
本發(fā)明制備通式(Ⅰ)方法優(yōu)選使用稀釋劑進(jìn)行。適合于進(jìn)行本發(fā)明方法(a)至(c)的稀釋劑首先是惰性有機(jī)溶劑。這些物質(zhì)包括特別是脂肪族、脂環(huán)族或芳族的任選鹵代的烴，諸如，例如汽油、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯、石油醚、己烷、環(huán)己烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳；醚類，如乙醚、異丙醚、二噁烷、四氫呋喃或乙二醇二甲醚或乙二醇二乙醚；酮類，如丙酮、丁酮或甲基異丁酮；腈類，如乙腈、丙腈或丁腈；酰胺類，如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基-甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰三胺；酯類，如乙酸甲酯或乙酸乙酯；亞砜類，如二甲基亞砜；醇類，如甲醇、乙醇、正-或異丙醇、乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚，它們與水的混合物，或純水。
適合于方法(a)至(c)的反應(yīng)輔助劑通常是常規(guī)的無(wú)機(jī)或有機(jī)堿或酸受體。這些物質(zhì)優(yōu)選包括堿金屬或堿土金屬的乙酸鹽、氨化物、碳酸鹽、碳酸氫鹽、氫化物、氫氧化物或醇鹽，如乙酸鈉、乙酸鉀或乙酸鈣、氨化鋰、氨化鈉、氨化鉀或氨化鈣、碳酸鈉、碳酸鉀或碳酸鈣、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀或碳酸氫鈣、氫化鋰、氫化鈉、氫化鉀或氫化鈣、氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀或氫氧化鈣，甲醇、乙醇、正或異丙醇、正-、異-、仲-或叔丁醇的鈉鹽或甲醇、乙醇、正-或異丙醇、正-、異-、仲-或叔丁醇的鉀鹽；另外還有堿性有機(jī)氮化合物，如，三甲胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺、乙基-二異丙胺、N，N-二甲基-環(huán)己基胺、二環(huán)己基胺、乙基-二環(huán)己基胺、N，N-二甲基苯胺、N，N-二甲基-芐基胺、吡啶，2-甲基-、3-甲基-、4-乙基-、2，4-二甲基-、2，6-二甲基-、3，4-二甲基-和3，5-二甲基-吡啶，5-乙基-2-甲基-吡啶、4-二甲基氨基-吡啶、N-甲基-哌啶、1，4-二氮雜二環(huán)[2．2．2]-辛烷(DABCO)、1，5-二氮雜二環(huán)[4．3．0]-壬-5-烯(DBN)或1，8-二氮雜二環(huán)[5．4．0]-十一-7-烯(DBU)。
進(jìn)行本發(fā)明方法(a)至(c)時(shí)，反應(yīng)溫度可以在相對(duì)寬的范圍內(nèi)進(jìn)行的。通常，反應(yīng)是在0℃至200℃，優(yōu)選在10℃至150℃間的溫度下進(jìn)行。
本發(fā)明的方法(a)至(c)通常是在常壓下進(jìn)行的。然而，本發(fā)明方法也可以在加壓或減壓下--通常是在0．1巴至10巴間的壓力下進(jìn)行。
進(jìn)行本發(fā)明方法(a)至(c)時(shí)，通常采用大致等摩爾量的起始原料。然而，也可以相對(duì)大地過(guò)量采用反應(yīng)組分之一。反應(yīng)通常是在適合的稀釋劑中，在反應(yīng)輔助劑存在下進(jìn)行的，且反應(yīng)混合物通常在所需的溫度下攪拌幾小時(shí)。后處理是用常規(guī)方法進(jìn)行(參見(jiàn)，制備實(shí)施例)。
本發(fā)明活性化合物可以用作脫葉劑、干燥劑、殺莖桿劑，和特別是用作除草劑。所謂的雜草，就其最廣義而言，應(yīng)理解為生長(zhǎng)在不該生長(zhǎng)的地方的所有植物。本發(fā)明的物質(zhì)是作為滅生性除草劑或是選擇性除草劑基本上取決于所用的量。
本發(fā)明化合物可以與例如下列植物相關(guān)使用下列屬的雙子葉雜草芥屬、獨(dú)行草屬、豬殃殃屬、繁縷屬、母菊屬、春黃菊屬、牛膝屬、藜屬、蕁麻屬、千里光屬、莧屬、馬齒莧屬、蒼耳屬、旋花屬、甘薯屬、蓼屬、田菁屬、豚草屬、薊屬、飛廉屬、苦苣菜屬、茄屬、焊菜屬、節(jié)節(jié)草屬、母草屬、野芝麻屬、婆婆納屬、苘麻屬、刺酸模屬、曼陀羅屬、堇菜屬、鼬瓣花屬、罌粟屬、矢車菊屬、三葉草屬、毛茛屬、蒲公英屬，下列屬的雙子葉作物棉屬、大豆屬、甜菜屬、胡蘿卜屬、菜豆屬、豌豆屬、茄屬、亞麻屬、甘薯屬、巢菜屬、煙草屬、蕃茄屬、花生屬、蕓苔屬、萵苣屬、黃瓜屬、南瓜屬，下列屬的單子葉雜草稗屬、狗尾草屬、黍?qū)?、馬唐屬、梯牧草屬、早熟禾屬、羊茅屬、蟋蟀草屬、臂形草屬、黑麥草屬、雀麥屬、燕麥屬、莎草屬、高梁屬、冰草屬、狗牙根屬、雨久花屬、飄拂草屬、慈菇屬、荸薺屬、藨草屬、雀稗屬、鴨嘴草屬、尖瓣花屬、龍爪茅屬、剪股穎屬、看麥娘屬、風(fēng)草屬，下列屬的單子葉作物稻屬、玉米屬、小麥屬、大麥屬、燕麥屬、黑麥屬、高梁屬、黍?qū)佟⒏收釋?、鳳梨屬、天門冬屬、蔥屬。
然而，本發(fā)明活性化合物的應(yīng)用決不限于這些屬，且也可以相同的方式延伸至其它植物。
取決于化合物的濃度，化合物適合于滅生性防治雜草，例如工業(yè)地域和鐵道線，以及有或無(wú)種植樹(shù)林的道路和廣場(chǎng)。同樣，化合物可以用于防治多年生作物中的雜草，例如森林、裝飾樹(shù)林、果園、葡萄園、柑桔林、堅(jiān)果園、蕉種植園、咖啡種植園、茶園、橡膠種植園、油棕櫚種植園、可可種植園、軟果林和啤酒花田、草場(chǎng)、體育場(chǎng)和牧場(chǎng)中的雜草。且本發(fā)明化合物還可以用于選擇性地防治一年生作物中的雜草。
本發(fā)明式(Ⅰ)化合物特別適合于以芽前和芽后二種方式選擇性地防治單子葉葉和雙子葉作物中的單子葉和雙子葉雜草。
活性化合物可以轉(zhuǎn)化成常規(guī)的制劑，如溶液、乳劑、可濕性粉劑、懸浮劑、粉劑、噴粉劑、膏劑、可溶性粉劑、顆粒劑、懸乳劑、用活性化合物浸漬的天然或合成材料，以及包在聚合物中的微細(xì)膠囊。
這些制劑可以用已知的方式生產(chǎn)，例如，將活性化合物與擴(kuò)充劑，即液體和／或與固體載體混合，并任選使用表面活性劑，即乳化劑和／或分散劑和／或起泡劑。
在用水作增充劑的情況下，也可以用有機(jī)溶劑作助溶劑。適合的液體溶劑主要有芳族化合物，如二甲苯，甲苯或烷基萘，氯代芳族化合物或氯代脂肪烴，如氯代苯類、氯乙烯類或二氯甲烷，脂族烴，如環(huán)己烷或石蠟，例如石油餾份、礦物和植物油，醇類，如丁醇或甘醇以及其醚和酯，酮類，如丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮或環(huán)己酮，強(qiáng)極性溶劑，如二甲基甲酰胺或二甲基亞砜，以及水。
適合的固體載體是例如銨鹽和磨碎的天然礦物質(zhì)，如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、硅鎂土、蒙脫石或硅藻土，和磨碎的合成礦物質(zhì)，如高分散二氧化硅、礬土和硅酸鹽，適合用于顆粒劑的固體載體有例如壓碎并分級(jí)的天然礦物質(zhì)如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石，以及有機(jī)和無(wú)機(jī)粉的合成顆粒，和如下有機(jī)物的顆粒鋸木屑、椰殼、玉米穗軸和煙莖；適合的乳化劑和／或起泡劑是例如非離子和陰離子乳化劑，如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，例如，烷芳基聚乙二醇醚，烷基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，芳基磺酸鹽以及白蛋白水解產(chǎn)物；適合的分散劑是例如，木素亞硫酸廢液和甲基纖維素。
制劑中可以使用粘合劑如羧甲基纖維素和粉狀、顆?；蛉槟z形式的天然和合成聚合物，如阿拉伯膠、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂，如腦磷脂和卵磷脂，和合成磷脂。其它的添加劑可以是礦物油和植物油。
也可以使用著色劑，如無(wú)機(jī)顏料，例如氧化鐵、氧化鈦和普魯士藍(lán)，和有機(jī)染料，如茜素染料、偶氮染料和金屬酞菁染料，和微量營(yíng)養(yǎng)元素如鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬和鋅的鹽。
制劑中通常含有按重量計(jì)0．1至95％的活性化合物，優(yōu)選0．5至90％。
為防治雜草，本發(fā)明活性化合物，其原樣或以其制劑形式，也可以作為與已知除草劑一起的混合物使用，它們可以是終制劑或桶混物。
混合物的可能的共組分是已知除草劑，例如，乙草胺、三氟羧草醚(鈉鹽)、苯草醚、甲草胺、禾草滅(鈉鹽)、莠滅凈、amidochlor、酰嘧黃隆、莎稗磷、磺草靈、莠去津、azafenidin、四唑嘧黃隆、草除靈、呋草黃、芐嘧黃隆(甲酯)、滅草松、吡草酮、新燕靈(乙酯)、雙丙氨膦、甲羧除草醚、雙草醚、溴丁酰草胺、溴酚肟、溴苯腈、丁草胺、butroxydim、丁草敵、cafenstrole、caloxydim、雙酰草胺、carfentrazone(-ethyl)、甲氧除草醚、滅草畏、氯草敏、氯嘧黃隆(乙酯)、草枯醚、綠黃隆、綠麥隆、環(huán)庚草醚、醚黃隆、烯草酮、炔草酸、異噁草松、氯甲酰草胺、二氟吡啶酸、clopyrasulfuron(-methyl)、cloransulam(-methyl)、cumyluron、氰草津、滅草特、環(huán)丙嘧磺隆、噻草酮、氰氟草酯、2，4-滴、2，4-滴丁酸、2，4-滴丙酸、甜菜安、燕麥敵、麥草畏、禾草靈、diclosulam、乙酰甲草胺、野燕枯、吡氟酰草胺、diflufenzopyr、唑隆、哌草丹、二甲草胺、二甲丙乙凈、二甲吩草胺、dimexyflam、氨氟靈、雙苯酰草胺、敵草快、氟硫草定、敵草隆、dymron、epoprodan、茵草敵、戊草丹、乙丁烯氟靈、胺苯黃隆(甲酯)、乙呋草黃、ethoxyfen、ethoxysulfuron、etobenzanid、噁唑禾草靈、麥草伏(異丙酯)、麥草伏(異丙酯-L)、麥草伏(甲酯)、啶嘧黃隆、吡氟禾草靈(丁酯)、唑嘧磺草胺、氟烯草酸、丙炔氟草胺、flumipropyn、flumetsulam、伏草隆、氟咯草隆、乙羧氟草醚(乙酯)、胺草唑、flupropacil、flurpyrsulfuron(-methyl，-sodium)、芴丁酯、氟啶草酮、氯氟吡氧乙酸、氟嘧醇、氟草酮、fluthiacet(-methyl)、fluthiamide、氟黃胺草醚、草銨磷(銨鹽)、草甘磷(異丙銨鹽)、halosafen、吡氟氯禾靈(乙氧基乙酯)、氟吡甲禾靈、環(huán)嗪酮、咪草酯(甲酯)、imazamethapyr、imazamox、咪唑煙酸、咪唑喹啉酸、咪唑乙煙酸、唑吡嘧黃隆、碘苯腈、異丙樂(lè)靈、異丙隆、異噁隆、異噁酰草胺、isoxaflutole、異噁草醚、乳氟禾草靈、環(huán)草定、利谷隆、2甲4氯、2甲4氯丙酸、苯噻酰草胺、苯嗪草酮、吡唑草胺、甲基苯噻隆、吡喃隆、秀谷隆、異丙甲草胺、磺草唑胺、甲氧隆、甲黃隆(甲酯)、嗪草酮、禾草敵、綠谷隆、萘丙胺、萘氧丙草胺、草不隆、煙嘧黃隆、噠草伏、坪草丹、安磺樂(lè)靈、oxadiargyl、噁草酮、oxasulfuron、oxaziclomefone、乙氧氟草醚、百草枯、pelargonicacid、二甲戊靈、pentoxazone、甜草寧、哌草磷、丙草胺、氟嘧黃隆(甲酯)、撲草凈、毒草胺、敵稗、噁草酸、異丙草胺、炔苯酰草胺、芐草丹、氟磺隆、pyraflufen(-ethyl)、吡唑特、吡嘧黃隆(乙酯)、芐草唑、pyribenzoxim、稗草丹、噠草特、pyriminobac(-methyl)、嘧草硫醚、二氯喹啉酸、氯甲喹啉酸、滅藻醌、精喹禾靈、喹禾糠酯、砜嘧黃隆、稀禾定、西瑪津、西草凈、磺草酮、甲磺草胺、甲嘧黃隆、sulfosate、sulfosulfuron、牧草胺、丁噻隆、特丁津、特丁凈、噻吩草胺、噻呋酰胺、噻唑煙酸、thidiazimin、噻吩黃隆、禾草丹、仲草丹、tralkoxydim、野麥畏、醚苯黃隆、苯黃隆(甲酯)、綠草定、三氯吡氧乙酸、滅草環(huán)、氟樂(lè)靈和氟胺黃隆。
也可以是與其它已知活性化合物如殺真菌劑、殺蟲(chóng)劑、殺螨劑、殺線蟲(chóng)劑、驅(qū)鳥(niǎo)劑、植物養(yǎng)料和土壤結(jié)構(gòu)改良劑一起的混合物。
活性化合物可以以其本身、以其制劑或由之經(jīng)進(jìn)一步稀釋而制備的使用形式使用，如直接可用溶液、懸浮液、乳液、粉劑、膏劑和顆粒劑。它們以常規(guī)方法使用，例如澆潑、噴霧、彌霧或撒施等等。
本發(fā)明活性化合物可以在植物萌發(fā)前或后施用。它們也可以在播種前摻入土壤中。
所用的活性化合物的量可以在相當(dāng)寬的范圍內(nèi)變化。用量基本上取決于所需的效果。通常，使用量在每公頃土表面積用1克至10公斤之間，優(yōu)選每公頃5克至5公斤。
本發(fā)明活性化合物的制備和使用可以參見(jiàn)下列實(shí)施例。
制備實(shí)施例實(shí)施例1 (方法(a))將2．0g(8mmol)1-氨基-2-氟-4-(2-氯-吡啶-5-基-甲氧基)-苯、1．2g(8mmol)鄰苯二甲酸酐和50ml乙酸的混合物加熱回流5小時(shí)，之后在室溫下攪拌18小時(shí)，隨后再加熱回流4小時(shí)。之后混合物在水泵真空下濃縮，殘余物用水／乙酸乙酯震蕩，分離出有機(jī)相，用水洗滌，用硫酸鈉干燥并過(guò)濾。濾液在水泵真空下濃縮，殘余物用二異丙基醚消化，晶體產(chǎn)物通過(guò)抽吸過(guò)濾分離。
由此給出1．9g(理論值的62％)N-(2-氟-(2-氯-吡啶-5-基-甲氧基)-苯基]-鄰苯二甲酰亞胺，熔點(diǎn)183℃。
實(shí)施例2 (方法(b))將0．90g(3．3mmol)4-(2-氟-4-羥基-苯基)-2-二氟甲基-1-甲基-1，2，4-三唑啉-3，5-二酮、0．65g(3．3mmol)2-氯-5-氯甲基-吡啶、0．55g碳酸鉀和10ml N，N-二甲基-甲酰胺的混合物在80℃下攪拌3小時(shí)。在稍微冷卻后，將此混合物倒入預(yù)先與冰混合的1N鹽酸和乙醚的溶劑混合物中。在充分?jǐn)嚢柚?，晶體產(chǎn)物通過(guò)抽吸過(guò)濾分離。
由此給出0．35g(理論值的26．5％)4-[2-氟-4-(2-氯-吡啶基-5-基甲氧基)-苯基]-2-二氟甲基-1-甲基-1，2，4-三唑啉-3，5-二酮，熔點(diǎn)134℃。
類似于制備實(shí)施例1和2并根據(jù)本發(fā)明制備方法的一般描述，也可以制備出列于表1中的式(Ⅰa)化合物 表1式(Ⅰa)化合物實(shí)施例 表1中的實(shí)例6化合物可以例如如下制備 將0．56g(14mmol)60％氫化鈉的礦物油液加入到2．3g(15mmol)2-氯-5-羥基甲基-吡啶的20ml乙腈溶液中。混合物在室溫(大約20℃)下攪拌15分鐘，之后與3．4g(10mmol)4-氯-3-(2，4-二氟-5-硝基-苯基)-1-甲基-5-三氟甲基-1H-吡唑混合，開(kāi)在室溫下攪拌4小時(shí)。之后將此混合物用大約等量的水和乙酸乙酯稀釋至大約三倍體積，并用2N鹽酸酸化。分離出有機(jī)相，用飽和碳酸氫鈉水溶液和用飽和氯化鈉水溶液洗滌，用硫酸鈉干燥并過(guò)濾。在水泵真空下仔細(xì)將溶劑從濾液中蒸餾掉。
由此給出4．6g(理論值的99％)4-氯-3-[4-[(2-氯-吡啶-5-基)-甲氧基]-2-氟-5-硝基-苯基]-1-甲基-5-三氟甲基-1H-吡唑，熔點(diǎn)170℃。
表1中的實(shí)例7化合物可以例如如下制備 在80-90℃下，將27g(58mmol)4-氯-3-[4-[(2-氯-吡啶-5-基)-甲氧基]-2-氟-5-硝基-苯基]-1-甲基-5-三氟甲基-1H-吡唑在120ml乙酸和60ml乙酸乙酯的懸浮液緩慢計(jì)量入32．3g(0．58mol)鐵(粉)和72ml濃度5％的乙酸水溶液中。反應(yīng)混合物在室溫(大約20℃)下攪拌150分鐘，之后濾過(guò)Celite(以Kieselguhr為基礎(chǔ)的過(guò)濾器輔劑)。過(guò)濾殘余物用水和乙酸乙酯洗滌，之后分離有機(jī)相并合并在一起，用飽和碳酸氫鈉和飽和氯化鈉水溶液洗滌，用硫酸鈉干燥并過(guò)濾。在水泵真空下仔細(xì)將溶劑從濾液中蒸餾掉。
由此給出24．8g(理論值的98％)4-氯-3-[5-氨基-4-[(2-氯-吡啶-5-基)-甲氧基]-2-氟-苯基]-1-甲基-5-三氟甲基-1H-吡唑，熔點(diǎn)116℃。
表1中的實(shí)例4化合物可以例如如下制備 將2．8g(6．4mmol)4-氯-3-[5-氨基-4-[(2-氯-吡啶-5-基)-甲氧基]-2-氟-苯基]-1-甲基一5-三氟甲基-1H-吡唑的20ml四氫呋喃溶液加熱回流，同時(shí)逐滴加入1．7ml(12．8mmol)亞硝酸正戊酯。完成的反應(yīng)混合物再加熱回流30分鐘，之后在水泵真空下濃縮。油性殘余物通過(guò)柱色譜(硅膠，二氯甲烷／甲醇，體積比100∶1)純化。
由此給出0．65g(理論值的24％)4-氯-3-[4-[(2-氯-吡啶-5-基)-甲氧基]-2-氟-苯基]-1-甲基-5-三氟甲基-1H-吡唑，熔點(diǎn)73℃。式(Ⅱ)起始原料由此給出9．8g(理論值的63％)2-氯-5-(3-氟-4-硝基-苯氧基甲基)-吡啶，熔點(diǎn)174℃。步驟2 先將9．5g(33．6mmol)2-氯-5-(3-氟-4-硝基-苯氧基甲基)-吡啶加入150ml乙酸和10ml水的混合物中，之后將混合物加熱至50℃。再一次一點(diǎn)地將9．5g鐵粉加入，并將此混合物在20℃至25℃間攪拌60分鐘，并過(guò)濾。濾液濃縮，殘余物用水／乙酸乙酯振蕩，并將有機(jī)相用水洗滌，用硫酸鈉干燥并過(guò)濾。濾液在水泵真空下濃縮，殘余物用石油醚消化，晶體產(chǎn)物通過(guò)抽濾分離。
由此給出7．3g(理論值的86％)2-氯-5-(4-氨基-3-氯-苯氧基甲基)-吡啶，熔點(diǎn)101℃。
式(Ⅲ)起始原料實(shí)施例(Ⅲ-1) 步驟1 先將15．0g(106．4mmol)1-氨基-2-氟-4-甲氧基-苯加入到400ml乙酸乙酯中，并在室溫下，在攪拌下逐滴與47g氯甲酸三氯甲基酯(雙光氣)混合。之后將混合物加熱回流2小時(shí)，隨后在水泵真空下濃縮。殘余物用200ml乙腈消化，與23g 2-甲基-1-乙氧基羰基-肼和9．8g碳酸氫鈉混合。此混合物加熱回流6小時(shí)，隨后在水泵真空下濃縮。殘余物與1N鹽酸和乙醚的混合物混合，晶體產(chǎn)物通過(guò)抽濾分離。
由此給出21．5g(理論值的71％)4-(2-氟-4-甲氧基-苯基)-1-乙氧基羰基-2-甲基-氨基脲。
1H-NMR(DMSO-D6，δ，ppm)2．98(N-CH3)。
步驟2 將21．0g(83．7mmol)4-(2-氟-4-甲氧基-苯基)-1-乙氧基羰基-2-甲基-氨基脲和210ml 4N氫氧化鈉水溶液在80℃下加熱20分鐘，之后冷卻至10℃，隨后與70ml濃鹽酸混合。之后混合物與二氯甲烷一起振蕩，有機(jī)相用水洗滌，用硫酸鈉干燥并過(guò)濾。濾液在水泵真空下濃縮，殘余物用乙醚消化，晶體產(chǎn)物通過(guò)抽濾分離。
由此給出13．9g(理論值的79％)4-(2-氟-4-甲氧基-苯基)-1-甲基-1，2，3-三唑啉-3，5-二酮。
1H-NMR(DMSO-D6，δ，ppm)3．81(N-CH3)。
步驟3 將一氯二氟甲烷通入到加熱到100℃的14．0g(58．6mmol)4-(2-氟-4-甲氧基-苯基)-1-甲基-1，2，3-三唑啉-3，5-二酮、8．5g碳酸鉀和50ml N，N-二甲基甲酰胺的混合物中三小時(shí)。在稍微冷卻后，將此混合物倒入冰水中，用2N鹽酸酸化，并與乙酸乙酯一起振蕩。分離出有機(jī)相，用水洗滌，用硫酸鈉干燥并過(guò)濾。濾液在水泵真空下濃縮，殘余物通過(guò)柱色譜(硅膠，乙酸乙酯／己烷，體積比1∶2)分離。
由此給出(作為第二級(jí)分)4．0g(理論值的24％)4-(2-氟-4-甲氧基-苯基)-2-二氟甲基-1-甲基-1，2，3-三唑啉-3，5-二酮，熔點(diǎn)88℃。
步驟4 將2．0g(6．9mmol)4-(2-氟-4-甲氧基-苯基)-2-二氟甲基-1-甲基-1，2，3-三唑啉-3，5-二酮溶解于30ml二氯甲烷中，并將此混合物逐滴加入到3g三氟化硼的30ml二氯甲烷溶液中。此反應(yīng)混合物在室溫下攪拌6小時(shí)。在加畢50ml水后，分離出有機(jī)相，用水洗滌，用硫酸鈉干燥并過(guò)濾。在水泵真空下仔細(xì)將溶液從濾液中蒸餾掉。
由此給出1．6g(理論值的84％)4-(2-氟-4-羥基-苯基)-2-二氟甲基-1-甲基-1，2，3-三唑啉-3，5-二酮，熔點(diǎn)141℃。
應(yīng)用實(shí)施例實(shí)施例A
芽前試驗(yàn)溶劑5份重量丙酮乳化劑 1份重量的烷芳基聚乙二醇醚制備適合的活性化合物制劑時(shí)，將1份重量的活性化合物與所述量的溶劑混合，將所述量的乳化劑加入，并用水將此乳油稀釋至所需濃度。
將試驗(yàn)植物的種子播入通常的土壤中，約24小時(shí)后，土壤用活性化合物制劑澆水，在每單位面積上施用特定量的活性成分。選擇噴霧液的濃度，使所需的活性化合物的特定量以1000升水／公頃的噴霧量施用。
三周后，將植物的損害程度與未處理對(duì)照的發(fā)育相比較，目測(cè)定出損害％。
數(shù)值的含義如下0％=無(wú)作用(與未處理相同)100％=完全損害在此試驗(yàn)中，例如，制備實(shí)施例1、2、3和4對(duì)雜草顯示出強(qiáng)活性，且它們的一些能被作物如玉米和小麥很好地耐受。
實(shí)施例B芽后試驗(yàn)溶劑5份重量丙酮乳化劑 1份重量的烷芳基聚乙二醇醚制備適合的活性化合物制劑時(shí)，將1份重量的活性化合物與所述量的溶劑混合，將所述量的乳化劑加入，并用水將此乳油稀釋至所需濃度。
向株高5-15厘米的試驗(yàn)植物按單位面積噴霧施用一定量的所需活性化合物制劑。選擇噴霧液的濃度，使所需化合物的特定量以1，000升水／公頃的量施用。
三周后，將植物的損害程度與未處理對(duì)照相比較，定出損害％。
數(shù)值的含義如下0％=無(wú)作用(與未處理相同)100％=完全破壞在此試驗(yàn)中，制備實(shí)施例2、3、4和5對(duì)雜草顯示出強(qiáng)活性，且它們的一些能被作物如小麥很好地耐受。
權(quán)利要求
1．通式(Ⅰ)的取代的雜芳基甲基化合物， 其中Q 代表O、S、SO或SO2，X1代表氫、羥基、巰基、氨基、硝基、甲?；Ⅳ然?、氰基、氨基甲?；⒘虼被柞；?、鹵素，或代表均可任選由氰基-、鹵素-或烷氧基取代的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺酰基、烷基磺?；⑼榛被?、二烷基氨基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氨基、烷氧基羰基氨基或烷基磺酰基氨基，X2代表氫或鹵素，Z1代表任選取代的選自下列的雜芳基呋喃基、苯并呋喃基、吡咯基、吡唑基、咪唑基、三唑基、噁唑基、異噁唑基、苯并噁唑基、噻唑基、異噻唑基、苯并噻唑基、苯并咪唑基、吡啶基、喹啉基、異喹啉基、嘧啶基、吡嗪基、噠嗪基、喹唑啉基或喹喔啉基，和Z2代表下列基團(tuán)之一 其中Q 代表O或S，R1代表氫、氰基、鹵素，或代表均可任選由氰基-、鹵素-或烷氧基-取代的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺?；⑼榛酋；⑼榛被?、二烷基氨基、鏈烯基、鏈烯氧基、鏈烯硫基、鏈烯氨基、炔基、炔氧基、炔硫基、環(huán)烷基、環(huán)烷基氧基、環(huán)烷基硫基或環(huán)烷基氨基，或任選與相鄰的R1一起代表烷二基(亞烷基)，和R2代表氫、氰基、甲?；?，或代表均可任選由氰基-、鹵素-或烷氧基-取代的烷基、烷基羰基、烷氧基羰基、鏈烯基或炔基。
2．權(quán)利要求1的取代的雜芳基甲基化合物，其特征在于Q 代表O、S、SO或SO2，X1代表氫、羥基、巰基、氨基、硝基、甲?；?、羧基、氰基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、鹵素，或任選由氰基-、鹵素-或C1-C4-烷氧基-取代的各在烷基中具有1至6個(gè)碳原子的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺?；?、烷基磺酰基、烷基氨基、二烷基氨基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氨基、烷氧基羰基氨基或烷基磺酰基氨基，X2代表氫或鹵素，Z1代表任選取代的選自下列的雜芳基呋喃基、苯并呋喃基、吡咯基、吡唑基、咪唑基、三唑基、噁唑基、異噁唑基、苯并噁唑基、噻唑基、異噻唑基、苯并噻唑基、苯并咪唑基、吡啶基、喹啉基、異喹啉基、嘧啶基、吡嗪基、噠嗪基、喹唑啉基或喹喔啉基，其中可能的取代基優(yōu)選選自下列硝基、氨基、羥基、羧基、氰基、氨基甲?；?、硫代氨基甲?；?、磺基、氯代磺酰基、氨基磺酰基、鹵素，均可任選由氰基-、鹵素-或C1-C4-烷氧基-取代的各在烷基部分具有1至4個(gè)碳原子的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺酰基、烷基磺?；?、烷基氨基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基氨基羰基、烷基羰基氨基、烷氧基羰基氨基或烷基磺?；被?，或苯基，和Z2代表下列基團(tuán)之一 其中Q1代表O或S，R1代表氫、氰基、鹵素，代表均可任選由氰基-、鹵素-或C1-C4-烷氧基-取代的在烷基部分各具有1至6個(gè)碳原子的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺?；?、烷基磺?；?、烷基氨基或二烷基氨基，代表均可任選由鹵素取代的各在鏈烯基或炔基部分具有2至6個(gè)碳原子的鏈烯基、鏈烯氧基、鏈烯硫基、鏈烯基氨基、炔基、炔氧基或炔硫基，代表均可任選由氰基-、鹵素-或C1-C4-烷氧基-取代的各在環(huán)烷基中具有3至6個(gè)碳原子的環(huán)烷基、環(huán)烷基氧基、環(huán)烷基硫基或環(huán)烷基氨基，或任選與相鄰的R1一起代表具有3至5個(gè)碳原子的烷二基(亞烷基)，和R2代表氫、氰基、甲?；砭扇芜x由氰基-、鹵素-或C1-C4-烷氧基-取代的各在烷基中具有1至6個(gè)碳原子的烷基、烷基羰基、烷氧基羰基，或代表均可任選由鹵素取代的各具有3至6個(gè)碳原子的鏈烯基或炔基。
3．權(quán)利要求1的取代的雜芳基甲基化合物，其特征在于，Q 代表O、S、SO或SO2，X1代表氫、羥基、巰基、氨基、硝基、甲酰基、羧基、氰基、氨基甲?；⒘虼被柞；?、氟、氯、溴，代表均可任選由氰基-、氟-、氯-、甲氧基-或乙氧基-取代的甲基、乙基、正或異丙基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、甲硫基、乙硫基、正或異丙硫基、甲基亞磺?；?、乙基亞磺酰基、甲基磺?；⒁一酋；?、甲基氨基、乙基氨基、正或異丙基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、乙?；?、丙?；?、甲氧基羰基、乙氧基羰基、乙酰基氨基、丙酰基氨基、甲氧基羰基氨基、乙氧基羰基氨基、甲基磺?；被?、乙基磺酰基氨基、正或異丙基磺?；被?，X2代表氫、氟、氯或溴，Z1代表任選取代的選自下列的雜芳基呋喃基、苯并呋喃基、吡咯基、吡唑基、咪唑基、三唑基、噁唑基、異噁唑基、苯并噁唑基、噻唑基、異噻唑基、苯并噻唑基、苯并咪唑基、吡啶基、喹啉基、異喹啉基、嘧啶基、吡嗪基、噠嗪基、喹唑啉基或喹喔啉基，其中可能的取代基優(yōu)選選自下列硝基、氨基、羥基、羧基、氰基、氨基甲?；?、硫代氨基甲?；?、氨基磺?；?、氟、氯、溴，均可任選由氰基-、氟-、氯-、甲氧基-或乙氧基-取代的甲基、乙基、正或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、正-、異-、仲-或叔丁氧基、甲硫基、乙硫基、正或異丙硫基、正-、異-、仲-或叔丁硫基、甲基亞磺酰基、乙基亞磺酰基、甲基磺?；?、乙基磺?；?、甲基氨基、乙基氨基、正或異丙基氨基、正-、異-、仲-或叔丁基氨基、乙?；?、丙酰基、正或異丁?；?、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正或異丙氧基羰基、甲基氨基羰基、乙基氨基羰基、正或異丙基氨基羰基、乙?；被⒈；被⒄?或異丁?；被?、甲氧基羰基氨基、乙氧基羰基氨基、正或異丙氧基羰基氨基、甲基磺?；被?、乙基磺?；被⒄虍惐酋；被⒄?、異-、仲-或叔丁基磺?；被?，或苯基，和Z2代表下列基團(tuán)之一 其中Q1代表O或S，R1代表氫、氰基、氟、氯、溴，或代表均可任選由氰基-、氟-、氯-、甲氧基-或乙氧基-取代的甲基、乙基、正或異丙基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、甲硫基、乙硫基、正或異丙硫基、甲基亞磺?；?、乙基亞磺酰基、甲基磺?；?、乙基磺酰基、甲基氨基、乙基氨基、正或異丙基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基，代表均可任選由氟-、氯-或溴-取代的乙烯基、丙烯基、丙烯基氧基、丙烯基硫基、丙烯基氨基、乙炔基、丙炔基、丙炔基氧基或丙炔基硫基，或代表均可任選由氰基-、氟-、氯-、甲基-、乙基-、正-或異丙基-取代的環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)丙基氧基、環(huán)丁基氧基、環(huán)戊基氧基、環(huán)己基氧基、環(huán)丙基氨基、環(huán)丁基氨基、環(huán)戊基氨基或環(huán)己基氨基，或任選與相鄰R1一起代表丙-1，3-二基(三亞甲基)或丁-1，4-二基(四亞甲基)，和R2代表氫、氰基、甲?；?，代表均可任選由氰基-、氟-、氯-、甲氧基-或乙氧基-取代的甲基、乙基、正或異丙基、乙?；?、丙?；?、正或異丁?；?、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正或異丙氧基羰基，或代表均可任選由氟-、氯-或溴-取代的丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基。
4．權(quán)利要求1至3之一的取代的雜芳基甲基化合物，其特征在于，Z2代表下式的雜環(huán)基，而Q、X1、X2以及Z1和R2如權(quán)利要求1至3之一中所定義
5．權(quán)利要求1至3之一的取代的雜芳基甲基化合物，其特征在于，Z2代表下式的雜環(huán)基，而Q、X1、X2和Z1以及R1和R2如權(quán)利要求1至3之一中所定義
6．制備權(quán)利要求1至3之一的取代的雜芳基甲基化合物的方法，其特征在于，(a)如果適合在稀釋劑存在下和如果適合在反應(yīng)輔助劑存在下，使鄰苯二甲酸酐或3，4，5，6-四氫-鄰苯二甲酸酐與通式(Ⅱ)的氨基苯衍生物反應(yīng) 其中Q、X1、X2和Z1如權(quán)利要求1至3之一中所定義，或(b)如果適合在稀釋劑存在下和如果適合在反應(yīng)輔助劑存在下，使通式(Ⅲ)的雜環(huán)基芳烴 其中Q、X1、X2和Z2如權(quán)利要求1至3之一中所定義，與通式(Ⅳ)的雜芳基甲基鹵反應(yīng)X3-CH2-Z1(Ⅳ)其中Z1如上所定義，和X3代表鹵素，或(c)如果適合在反應(yīng)輔助劑存在下和在如果適合在稀釋劑存在下，使通式(Ⅴ)的雜環(huán)基芳烴 其中X1、X2和Z2如權(quán)利要求1至3之一中所定義，和X4代表鹵素，與通式(Ⅵ)的雜芳烴反應(yīng)，HQ-CH2-Z1(Ⅵ)其中Q和Z1如權(quán)利要求1至3之一中所定義，如果適合，隨后用常規(guī)方式在取代基定義的范圍內(nèi)進(jìn)行親電或親核取代反應(yīng)和／或氧化反應(yīng)或還原反應(yīng)。
7．權(quán)利要求1至5之一的至少一種取代的雜芳基甲基化合物防治不想要的植物的應(yīng)用。
8．除草組合物，其特征在于，包含至少一種權(quán)利要求1至5之一的取代的雜芳基甲基化合物和常規(guī)的增充劑。
全文摘要
本發(fā)明涉及通式(Ⅰ)的取代的雜芳基甲基化合物,其中,Q、X
文檔編號(hào)A01N43/56GK1289330SQ99802547
公開(kāi)日2001年3月28日 申請(qǐng)日期1999年1月16日 優(yōu)先權(quán)日1998年1月29日
發(fā)明者R·安德雷, K·H·林克, O·沙爾納, M·多林格, M·W·德魯斯, I·維特肖洛夫斯基, R·A·邁爾斯 申請(qǐng)人:拜爾公司