專利名稱：增效除草方法和組合物的制作方法
發明的背景某些雜草，如番薯屬(Ipomoea)、莎草屬(Cyperus)、黃花稔屬(Sida)和大戟屬(Euphorbia)特別難以控制。它們全季節性的競爭性能會降低作物產量并導致中耕作物生產的重大經濟損失。控制這些麻煩的雜草的最通常實踐方法之一是苗期應用除草劑。然而，目前還沒有得到單一品種的選擇性除草劑能對這些雜草進行經濟控制。
草甘膦[(N-膦酰基甲基)甘氨酸]是具有活性廣譜的高效除草劑。然而，某些在農業上重要的雜草種類要得到有效的控制需施較高量的草甘膦。高用量的草甘膦增加了選擇壓力，這是不希望的。草甘膦的耐藥量(尤其是番薯屬)是本領域中一個公認的問題。因此，非常需要能夠有效降低草甘膦施用量同時提供廣譜雜草控制的新型雜草控制方法和組合物。
U.S.4,816,060中說明了含有咪唑啉酸鹽(imidazolinyl acid salt)的含水組合物，EP 220,902-A2中說明了含有草甘膦鹽的含水組合物。然而，并未說明含有咪唑啉酸鹽和草甘膦鹽的濃縮的含水組合物。未揭示含有這兩種化合物的含水組合物的主要原因是咪唑啉酸鹽和草甘膦鹽通常是互不相容的。草甘膦鹽含水組合物的pH值通常約為4。然而咪唑啉酸鹽在pH值約為4的環境中并不完全穩定。反之，在得到穩定的咪唑啉酸鹽含水組合物所需的pH值環境中草甘膦鹽并不完全穩定。
為了克服含有咪唑啉酸鹽和草甘膦鹽的含水組合物的不相容問題，已有人指出用含有咪唑啉酸和草甘膦的可乳化的懸浮濃縮組合物(例如參見U.S.5,268,352)。然而，可乳化的懸浮濃縮組合物并不完全令人滿意，因為它們需用重質芳香族溶劑。
本領域需要的是能夠克服咪唑啉酸鹽和草甘膦鹽不相容問題而無需使用重質芳香族溶劑的含水組合物。
發明的概述出人意料的是，現發現草甘膦與咪唑啉酮化合物的合用能對雜草進行增效控制。本發明組合增效的優點是能夠降低草甘膦的施用量，并伴隨擴大雜草控制譜。而且，本發明的增效除草方法和組合物允許有效的抗性管理方案(resistancemanagement programs)，并在抗草甘膦作物生產中改進對有害雜草(如番薯屬)的控制。
本發明提供了增效控制不良植物(如番薯屬、莎草屬、黃花稔屬或大戟屬)的方法，該方法包括向所述植物的地區或所述植物的葉或莖施用增效有效量的草甘膦和至少一種咪唑啉酮化合物的組合，所述至少一種咪唑啉酮化合物選自咪草煙(imazethapyr)，其R異構體或它們的鹽；滅草喹(imazaquin)，其R異構體或它們的鹽；imazapic，其R異構體或它們的鹽；imazamox，其R異構體或它們的鹽；滅草煙(imazapyr)，其R異構體或它們的鹽；以及它們的混合物。
本發明還涉及一種濃縮含水除草組合物，它包含約0.1％w/v至約7％w/v的咪唑啉酸鹽、約15％w/v至約45％w/v的草甘膦鹽、約0.5％w/v至約6％w/v二甲亞砜、約0.5％w/v至約15％w/v濕潤劑、最多約為10％w/v防凍劑、最多約為1％w/v防沫劑、最多約為3％w/v堿，以及水，條件是組合物的初始pH值約為6.0-7.0。
本發明還涉及制備本發明濃縮含水除草組合物的方法。
發明的詳細說明草甘膦[(N-膦酰基甲基)甘氨酸]是高效的廣譜除草劑。然而，要有效地控制某些麻煩的雜草(如番薯屬、黃花稔屬、莎草屬和大戟屬)，需要非常高劑量的草甘膦。高劑量的草甘膦會減少作物安全性的余地，增加雜草耐藥量的發展潛力，就難以進行經濟的雜草控制。
出人意料的是，現在發現施用草甘膦加上至少一種咪唑啉酮化合物的組合能對麻煩雜草(具體是番薯屬、黃花稔屬、莎草屬和大戟屬，特別是番薯屬)進行增效控制，所述至少一種咪唑啉酮化合物選自咪草煙，其R異構體或它們的鹽；滅草喹，其R異構體或它們的鹽；imazamox，其R異構體或它們的鹽；imazapic，其R異構體或它們的鹽；滅草煙，其R異構體或它們的鹽。也就是說，施用本發明的組合得到互相增強的作用，以減少各除草組分的施用量而仍然得到相同的除草效果，或者施用除草組分的組合所顯示的除草效果高于由各除草組分單獨施用時的效果預計的效果(增效效應)。
說明書和權利要求書中所用的術語草甘膦是指N-(膦酰基甲基)甘氨酸化合物或其農用可接受的鹽。同樣地，出現在說明書和權利要求書中的用于咪唑啉酮化合物咪草煙、滅草喹、imazapic、imazamox和滅草煙的術語除非上下文明確地另外指出，就是指化合物、其R異構體、它們的農用可接受鹽或者它們的混合物。咪唑啉酮化合物和它們相應的化學名稱如下所列咪草煙指5-乙基-2-(4-異丙基-4-甲基-5-氧代-2-咪唑啉-2-基)煙酸，其R異構體，它們的鹽，或者它們的混合物。
滅草喹指2-(4-異丙基-4-甲基-5-氧代-2-咪唑啉-2-基)喹啉羧酸，其R異構體，它們的鹽，或者它們的混合物。
imazapic指2-(4-異丙基-5-甲基-5-氧代-2-咪唑啉-2-基)-5-甲基煙酸，其R異構體，它們的鹽，或者它們的混合物。
imazamox指2-(4-異丙基-4-甲基-5-氧代-2-咪唑啉-2-基)-5-(甲氧基甲基)煙酸，其R異構體，它們的鹽，或者它們的混合物。
滅草煙指2-(4-異丙基-4-甲基-5-氧代-2-咪唑啉-2-基)煙酸，其R異構體，它們的鹽，或者它們的混合物。
在本發明的上下文中，術語農用可接受的鹽包括堿金屬、銨、烷基锍或烷基鏻鹽，分子量低于300的胺的季鹽。具體而言，該術語包括異丙銨、銨、鈉和三甲硫鹽(trimesium)，尤其指異丙銨和銨鹽。
說明書和權利要求書中所用的術語R異構體是指被甲基和異丙基取代的咪唑啉酮環中的不對稱碳具有R構型的咪唑啉酮化合物的光學異構體，例如咪唑啉酮化合物滅草煙的R異構體如下所示。
一般來說，草甘膦的商用劑型是農用可接受鹽的水溶液，所述農用可接受鹽例如草甘膦異丙銨、草甘膦倍半鈉、草甘膦三甲硫鹽(草硫膦)等。同樣地，咪唑啉酮除草劑及其農用可接受鹽是以水溶液形式購得的。此外，咪唑啉酮除草劑還可以可分散顆粒、可溶性顆粒等形式購得。在實踐中，本發明的組合可以同時(以容器混合物或預混物的形式)、分別或按序施用。
因此，根據本發明的方法將增效有效量的草甘膦和咪唑啉酮化合物(選自咪草煙、滅草喹、imazapic、imazamox和滅草煙)的組合施用到不良植物的地區、葉或莖上，所述不良植物具體是選自番薯屬、莎草屬、黃花稔屬和大戟屬的植物，藥效較好的是Ipomoea lacunosa、莎草(Cyperus rotundus)、刺黃花稔(Sida spinosa)和美洲地錦(Euphorbia maculata)，更好的是Ipomoea lacunosa。
用于本發明方法的較佳組合是其中草甘膦咪唑啉酮化合物的重量/重量(wt/wt)比約為3∶1至65∶1的組合。本發明更好的組合是草甘膦與咪草煙的組合(其中草甘膦咪草煙的wt/wt比約為8∶1至12∶1)、或者是草甘膦與滅草喹的組合(其中草甘膦滅草喹的wt/wt比約為3∶1至10∶1)、或者是草甘膦與imazapic的組合(其中草甘膦imazapic的wt/wt比約為15∶1至65∶1)，或者是草甘膦與imazamox的組合(其中草甘膦imazamox的wt/wt比約為20∶1至65∶1)。
草甘膦和選自咪草煙、滅草喹、imazapic、imazamox和滅草煙的咪唑啉酮化合物的組合的增效有效量可以根據主要條件而變化，所述主要條件例如是具體存在的咪唑啉酮化合物、雜草多少、施用時間選擇、氣候狀況、土壤條件、施用模式、地形特征、目標作物種類等。一般來說，約200-800克/公頃(g/ha)的草甘膦和約8.0-150克/公頃的咪唑啉酮化合物結合的施用量可以得到增效效應，較好的是約480-720克/公頃的草甘膦和約60-80克/公頃的咪草煙結合施用。
在實踐中，可以向作物的葉面施用工業上便于與草甘膦和選自咪草煙、滅草喹、imazapic、imazamox和滅草煙的咪唑啉酮化合物有關或存在上述物質的容器混合物，或者草甘膦和所述咪唑啉酮化合物可以分別或按序施用，或者本發明的結合組合物可以以本文所述的單一的結合形式施用。
本發明組合物的草甘膦和咪唑啉酮化合物復配的合適增效有效量為足以提供約200-1200克/公頃草甘膦和約8.0-150克/公頃咪唑啉酮化合物的量，較好是約400-800克/公頃的草甘膦和約55-100克/公頃的咪草煙，更好的是480-720克/公頃草甘膦和約60-80克/公頃的咪草煙。
本發明的增效除草組合物提供了有效的抗性管理方案，包括在作物生產中，例如抗草甘膦的大豆、低芥酸菜子(canola)、甜菜、玉米、小麥、大米等作物生產，較好的是抗草甘膦的大豆作物生產。
在本發明的具體實施方案中，本發明貯存穩定的除草組合物包括約0.1％w/v至約7％w/v的咪唑啉酸鹽、約15％w/v至約45％w/v的草甘膦鹽、約0.5％w/v至約6％w/v的二甲亞砜、約0.5％w/v至約15％w/v的濕潤劑、最多約為10％w/v防凍劑、最多約為1％w/v防沫劑、最多約為3％w/v堿，以及水，條件是組合物的初始pH值約為6.0-7.0。
在本發明的較佳實施方案中，含水除草組合物包含約0.5％w/v至約5％w/v的咪唑啉酸鹽、約20％w/v至約35％w/v的草甘膦鹽、約0.5％w/v至約4％w/v的二甲亞砜、約1％w/v至約15％w/v的濕潤劑、約1％w/v至約5％w/v防凍劑、最多約為0.5％w/v防沫劑、最多約為2.5％w/v堿，以及水，條件是組合物的初始pH值約為6.0-6.8。
已經發現，本發明組合物的優點是提供物理上和化學上穩定的咪唑啉酸鹽和草甘膦鹽的濃縮含水除草組合物。本發明組合物的穩定性是通過向組合物中加入二甲亞砜和將組合物的初始pH值限制在約6.0-7.0的pH值范圍內來實現的。本發明組合物的優點是克服了咪唑啉酸鹽和草甘膦鹽的不相容問題而無需使用重質芳香族溶劑。
適用于本發明穩定組合物的咪唑啉酸鹽具有以下結構式
式中，W是氧或硫；R1是C1-C4烷基；R2是C1-C4烷基或C3-C6環烷基；當R1和R2與同它們連接的碳在一起時，它們代表可任選地被甲基取代的C3-C6環烷基；X是氫、鹵素、羥基或甲基；Y和Z各自是氫、鹵素、C1-C6烷基、C1-C4烷氧基甲基、羥基低碳烷基(hydroxyloweralkyl)、C1-C6烷氧基、C1-C4烷硫基、苯氧基、C1-C4鹵烷基、硝基、氰基、C1-C4烷基氨基、二低碳烷基氨基或C1-C4烷基磺酰基，或者可任選地被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或鹵素取代的苯基，當Y和Z在一起時，可以形成環，其中YZ用結構-(CH2)n-表示，式中n是整數3或4，條件是X是氫或
式中，L、M、Q和R各自是氫、鹵素、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基；和R3是銨、有機銨、三烷基锍(trialkylsulfonium)或堿金屬陽離子。
術語低碳烷基是指C1-C6烷基，較好的是C1-C4烷基。
用于本發明組合物的較佳咪唑啉酸鹽包括咪草煙或其R異構體的鹽；滅草喹或其R異構體的鹽；imazapic或其R異構體的鹽；imazamox或其R異構體的鹽；滅草煙或其R異構體的鹽；以及它們的混合物。
適用于本發明組合物的草甘膦鹽包括，但不限于其中鹽的陽離子部分是銨、有機銨、三烷基锍或堿金屬陽離子的草甘膦鹽。較佳的草甘膦鹽是草甘膦有機胺鹽，如C1-C6烷基胺鹽、二(C1-C6烷基)胺鹽、三(C1-C6烷基)胺鹽，較好的是C1-C6烷基胺鹽。草甘膦異丙胺鹽特別適用于本發明的組合物。
在本發明的另一個較佳實施方案中，咪唑啉酸鹽和草甘膦鹽的陽離子部分是相同的。具體而言，已經發現包含咪草煙異丙胺鹽和草甘膦異丙胺鹽的組合物在物理上和化學上都是穩定的。
為了得到除草有效量的復配活性組分，本發明組合物中咪唑啉酸鹽與草甘膦鹽的比較好約為1∶4至約1∶15，更好約為1∶7至約1∶12，以重量對體積比計。
適用于本發明組合物的濕潤劑包括但不限于常規的濕潤劑，如乙氧基化牛油脂肪胺、α-烯烴磺酸鹽、烷基酚-聚環氧乙烷縮合物等以及它們的混合物。較佳的濕潤劑包括每個分子具有15摩爾環氧乙烷的乙氧基化牛油脂肪胺(如得自Oxiteno，Maua，Sao Paulo，Brazil的SURFOM 5204-CS)；α-烯烴磺酸鈉(如購自Witco，Sao Paulo，Sao Paulo，Brazil的Witconate AOK)和壬基苯酚乙氧基化物(如購自Witco，New York，New York，United States的FLO MO9N)；以及它們的混合物。乙氧基化牛油脂肪胺特別適用于本發明的穩定組合物。
適用于本發明組合物的防凍劑包括但不限于二元醇(如丙二醇和乙二醇)、N-甲基吡咯烷酮、環己酮和醇類(如乙醇和甲醇)。較佳的防凍劑包括二元醇，丙二醇是特別好的防凍劑。適用于本發明的防沫劑是常規的防沫劑，包括但不限于聚硅氧烷為基的防沫劑，如防沫劑SE 47(購自Wacker，Santo Amaro，Sao Paulo，Brazil)。
此外，本發明的組合物可以包含用于含水組合物的常規添加劑，如抗菌劑、抗氧化劑、緩沖劑(包括K2HPO4/KH2PO4混合物)、染料等，以及它們的混合物。
本發明最好的濃縮含水除草組合物包含約2％w/v至約4％w/v的咪草煙異丙胺鹽、約20％w/v至約35％w/v草甘膦異丙胺鹽、約0.5％w/v至約4％w/v的二甲亞砜、約5％w/v至約15％w/v乙氧基化牛油脂肪胺、約1％w/v至5％w/v丙二醇、約0.001％w/v至約0.1％w/v防沫劑、約0.5％w/v至約2.5％w/v堿，以及水，條件是該組合物的初始pH值約為6.0-6.8，咪草煙異丙胺鹽與草甘膦異丙胺鹽的比約為1∶7至1∶12。
本發明還涉及一種制備濃縮含水除草組合物的方法，本發明的方法包括(a)提供含有咪唑啉酸鹽的第一水溶液；(b)將二甲亞砜和可任選的防凍劑分散到第一水溶液中，得到第二水溶液；(c)向第二水溶液中加入草甘膦鹽的水溶液，制得均相溶液，同時用堿保持pH值約在pH6.0之上；(d)如有必要，將步驟(c)中制得的均相溶液的pH值調節至約pH6.0-7.0；(e)向步驟(d)中得到的經過pH值調節的溶液中加入濕潤劑和可任選的防沫劑；和(f)加入水。
適合將步驟(c)中制得溶液的pH值保持在約pH6.0之上的堿包括但不限于氨和有機胺等，以及它們的混合物。較佳的堿包括有機胺，如異丙胺。
在本發明的較佳方法中，在步驟(d)中用酸調節pH值。適用于本發明方法的酸包括無機酸和有機酸，較好的是有機酸，如乙酸。
本發明的濃縮含水除草組合物用水進行稀釋，以稀釋的水噴霧液的形式施用到需要控制雜草的地區。雖然本發明的組合物單獨使用時就能有效地控制雜草，然而它們也可以與其它生化制劑(包括其它除草劑)結合使用。
為了能更清楚地理解本發明，以下是本發明的具體實施例。這些實施例只起到說明作用，決不應理解為限制本發明的范圍和根本原理。
在以下實施例中，用Colby1方法確定增效作用，即用該復配中各組分單獨施用時觀察到的響應的總和減去該復配中各組分單獨施用時觀察到的響應的乘積除以100的商，計算得到該復配的預期(即預測)響應。然后，對該復配觀察到的響應與由各組分單獨觀察到的響應計算得到的預期(即預測)響應進行比較，確定該復配的增效作用。如果用Fisher受到保護的最小顯著性差異(LSD)試驗(采用顯著性水平0.05)確定該復配觀察到的響應顯著地大于預期(即預測)響應，那么該復配便稱為有增效作用。
上述內容用以下數學方式表示，其中復配C由組分A和組分B組成，Obs.表明復配C所觀察到的響應。
增效作用＝(Obs.-Exp.)＞LSD1Colby，S.R.，Weeds，1967(15)，頁20-22實施例1草甘膦和咪草煙復配的除草活性的評價在該評價中，使紋孔牽牛(pitted morningglory)植物(Ipomoea lacunosa)在標準的溫室土壤中長至達到六葉期。然后，用試驗化合物的水溶液噴灑所述植物，使用噴嘴以30psi壓力工作預定時間，以得到在20克/公頃至720克/公頃范圍內的施用量。每個處理重復3次。噴灑之后，將植物放在溫室木架上，以與標準溫室做法相當的方式進行照料。在處理后的4周，對植物進行測定，記錄相對于未經處理的比較例(check)的雜草控制％。同樣也在處理后4周，測量該植物的高度，記錄相對于未經處理的比較例高度的高度下降％。測量植物的高度是使藤(蔓)伸直，測量土表到藤(蔓)頂端的距離。
所得的數據用常規的統計分析技術進行分析，確定最小顯著性差異(LSD)或標準偏差。用Colby分析方法來確定與該結合各組分單獨施用時的生物效果相比較的該結合處理得到的生物效果。
試驗化合物 來源草甘膦，異丙銨鹽4AS ROUNDUP1咪草煙100AS PIVOTH21由Monsanto制造2由American Cyanamid Co.制造表I雜草控制的評定草甘膦咪草煙 雜草控制％克/公頃 克/公頃 觀察值 預期值 (Obs.-Exp.)100 0.00 -060 3.33 -080 0.00 -010030.00-480 0 3.33 -720 0 23.33-480 60 82.67 6.67 76.00*480 80 86.00 3.33 82.67*480 10084.33 42.00 42.33*720 60 85.00 26.00 59.00*720 80 86.67 23.33 63.33*720 10088.33 54.00 34.33*1LSD(0.05)＝17.4*增效作用，即(obs.-exp.)＞LSD由表I數據可見，施用草甘膦和咪草煙復配所得到的雜草控制率顯著地高于由單獨施用咪草煙或單獨施用草甘膦得到的雜草控制率預計得到的結果。
表II植物高度降低的評定草甘膦 咪草煙 高度 高度降低克/公頃克/公頃 (厘米) 觀察值 預期值(Obs.-Exp.)10 0 169 0.00 -0 60143 15.35 -0 80143 15.37 -0 100 115 31.47 -480 0 141 16.75 -720 0 106 37.11 -480 6061 63.49 29.7533.74*480 8060 64.58 29.5835.00*480 100 59 64.87 43.7121.16*720 6062 63.55 46.4017.15720 8053 68.70 46.6422.06*720 100 52 68.94 55.8113.141LSD(0.05)＝17.4*增效作用，即(obs.-exp.)＞LSD由表II數據可見，施用待測6種用量比中4種的草甘膦和咪草煙復配所得到的高度降低顯著地大于由單獨施用草甘膦或單獨施用咪草煙預期得到的結果。
實施例2草甘膦和Imazapic復配的除草活性的評價在該評價中，使紋孔牽牛植物(Ipomoea lacunosa)在砂壤土和磚石砂的1∶1混合物中生長至達到五葉期。然后，用CO2增壓噴霧器將試驗化合物的水溶液噴灑在所述植物上。每個試驗重復4次。噴灑之后，將植物放在溫室木架上，以與常規溫室做法相當的方式照料。在處理后的4周，肉眼檢查植物，記錄相對于未經處理的比較例的雜草控制％。同樣也在處理后4周，計數葉的數目，記錄相對于未經處理的比較例的葉減少％。在肉眼評定之后，在土表處切除植物，稱量并測定所切除的植物。植物的鮮重和高度記錄為相對于未經處理的比較例的重量降低％和相對于未經處理的比較例的高度降低％。
這些數據用標準統計分析技術進行分析，確定最小顯著性差異(LSD)或標準偏差。用Colby方法來確定是否該復配試驗顯示相互增效作用。
試驗化合物 來源草甘膦，異丙銨鹽ROUNDUPULTRA1ImazapicCADRE21由Monsanto制造2由American Cyanamid Co.制造表III--雜草控制的評定草甘膦 Imazapic雜草控制％克/公頃克/公頃 觀察值 預期值 (Obs.-Exp.)10 0 0 -0 8.97 35.00 -0 13.45 28.75 -0 17.93 20.00 -280.2 0 23.75 -560.4 0 5.00-280.28.97 51.25 50.38 0.88280.2 13.45 73.75 45.81 27.94*280.2 17.93 77.50 39.00 38.50*560.48.97 55.00 38.25 16.75*560.4 13.45 78.25 32.31 46.44*560.4 17.93 86.25 24.00 62.25*1LSD(0.05)＝10.76*增效作用，即(obs.-exp.)＞LSD
表IV--葉減少的評定草甘膦 Imazapic 葉的數目 葉減少％克/公頃 克/公頃 觀察值 預期值(Obs.-Exp.)100 13.3 0 -08.97 8.826.34 -013.45 9.032.46 -017.93 6.050.89 -280.20 10.8 6.66 -560.40 12.5 0.17 -280.28.97 5.358.80 16.24 42.56*280.213.45 3.869.44 36.62 32.81*280.217.93 5.555.23 46.61 8.62560.48.97 5.554.48 19.71 34.77*560.413.45 4.565.52 32.22 33.30*560.417.93 3.077.29 47.34 29.96*1LSD(0.05)＝23.28*增效作用，即(obs.-exp.)＞LSD實施例3草甘膦和Imazamox復配的除草活性的評定使用與以上實施例2所述方法基本上相同的方法，用試驗化合物處理五葉期的紋孔牽牛植物，并在處理后3周進行評定。每個處理重復4次。將數據平均，示出在下表V和VI中。
試驗化合物 來源草甘膦，異丙銨鹽ROUNDUPULTRA1ImazamoxRAPTOR21由Monsanto制造2由American Cyanamid Co.制造表V--雜草控制的評定草甘膦Imazamox雜草控制％克/公頃克/公頃觀察值 預期值 (Obs.-Exp.)100 0 -08.97 5.00 -017.93 32.50 -026.90 66.25 -560.4 0 7.50 -560.4 8.97 45.0012.13 32.88*560.4 17.93 78.7537.63 41.13*560.4 26.90 78.7568.81 9.941LSD(0.05)＝15.55*增效作用，即(obs.-exp.)＞LSD表VI--鮮重降低的評定草甘膦 Imazamox重量 重量降低％克/公頃克/公頃(克)觀察值 預期值(Obs.-Exp.)100 4.38 0 -08.97 4.19 4.19 -017.93 4.49-4.55 -026.90 3.02 30.41-560.40 5.22-22.39-560.48.97 3.6114.02 -17.06 31.08560.417.93 2.8032.80 -31.26 64.06*560.426.90 2.3047.16 -13.86 33.301LSD(0.05)＝35.34*增效作用，即(obs.-exp.)＞LSD
表VII--葉減少的評定草甘膦 Imazamox 葉的數目葉減少％克/公頃 克/公頃觀察值預期值 (Obs.-Exp.)10 021.750 -0 8.97 17.5015.00 -0 17.9311.0047.98 -0 26.907.00 66.21 -560.4 023.00-16.18 -560.4 8.97 9.25 56.33 -8.80 65.13*560.4 17.937.25 64.17 37.47 26.70*560.4 26.906.50 67.93 57.22 10.711LSD(0.05)＝21.86*增效作用，即(obs.-exp.)＞LSD實施例4草甘膦和咪唑啉酮化合物R異構體復配的除草活性的評定在該評價中，使紋孔牽牛(Ipomoea lacunosa)和莎草(purple nutsedge，Cyperusrotundus)植物在細砂壤土和磚石砂的1∶1混合物中生長直至紋孔牽牛植物達到五至七葉期，莎草植物達到10-15葉期。然后，用CO2增壓噴霧器以15加侖/英畝的體積將試驗化合物的水溶液噴灑在所述植物上。每個處理重復4次。噴灑之后，將植物放在溫室木架上，以與常規溫室做法相當的方式進行照料。在規定的時間間隔時，對植物進行肉眼檢查，記錄相對于未經處理的比較例的雜草控制％。這些數據用標準統計技術進行分析，確定最小顯著性差異(LSD)或標準偏差。用Colby方法來確定是否該復配試驗顯示了相互增效作用。
試驗化合物草甘膦，異丙銨鹽(ROUNDUPULTRA)1化合物A＝滅草煙的R異構體2化合物B＝imazapic的R異構體2化合物C＝imazamox的R異構體2化合物D＝咪草煙的R異構體21由Monsanto制造2根據US 4,816,060配制成含水濃縮物表VIII--藥劑控制紋孔牽牛5周后的評定草甘膦咪唑啉酮化合物雜草控制％克/公頃(克/公頃)觀察值 預期值 (Obs.-Exp.)10 0 0-0 A 5.647.50-0 B 9.022.50-0 C 12.3 22.50-0 D 23.5 22.50-5600 3.75 -560A 5.671.2549.50 21.75*560B 9.067.5025.50 42.00*560C 12.3 75.0025.38 49.63*560D 23.5 71.2525.50 45.75*1LSD＝12.6*增效作用，即(obs.-exp.)＞LSD表IX--藥劑控制莎草4周后的評定草甘膦咪唑啉酮化合物 雜草控制％克/公頃(克/公頃) 觀察值預期值(Obs.-Exp.)100 0 -0 A5.6 0 -0 B9.0 0 -0 C12.3 0 -0 D23.5 0 -560 0 15.00 -560 A5.6 38.33 15.00 23.33*560 B9.0 40.00 15.00 25.00*560 C12.3 38.33 15.00 23.33*560 D23.5 60.00 15.00 45.00*1LSD＝9.7*增效作用，即(obs.-exp.)＞LSD
實施例5含有咪草煙異丙胺鹽和草甘膦異丙胺鹽的濃縮含水除草組合物的制備根據以下通用方法制備下表X中列出的各濃縮含水除草組合物(1)由咪草煙和異丙胺制備咪草煙異丙胺鹽的第一水溶液；(2)向第一水溶液中加入二甲亞砜和可任選的丙二醇，得到第二水溶液；(3)向第二水溶液中加入草甘膦異丙胺鹽水溶液，得到均相溶液，同時用堿保持pH值在約pH6.2以上；(4)用10％w/w乙酸溶液將均相溶液的pH值調節至約為pH6.2-6.8；(5)向經過pH調節的溶液中加入SURFOM 5204-CS(乙氧基化牛油脂肪胺濕潤劑)和防沫劑SE 47(防沫劑)；和(6)加入水。
表X濃縮含水除草組合物組分/％w/v化合物 咪草煙異 草甘膦異 DMSO丙二醇 堿1SURFOM 防沫劑 乙酸 K2HPO4KH2PO4水pH編號丙胺鹽丙基胺鹽 5204-CS SE 47值1 2.70 32.401.353.00 a/0.8115.660.010.16- - 至100 6.12 2.50 30.001.253.00 a/0.7514.500.010.15- - 至100 6.13 2.00 24.001.003.00 a/0.8011.800.010.12- - 至100 6.04 2.50 30.001.253.00 a/0.7514.500.01 - - - 至100 6.25 3.50 28.001.753.00 a/1.0613.530.010.21- - 至100 6.16 3.00 24.001.503.00 a/0.9011.800.010.18- - 至100 6.17 3.50 28.001.753.50 a/1.0613.530.01 - - - 至100 6.28 3.00 21.001.503.00 b/1.5010.150.010.12 0.050.02 至100 6.29 3.00 21.001.503.00 a/0.7810.150.010.07 0.050.02 至100 6.110 4.00 28.002.003.00 b/2.0013.630.010.01 0.020.07 至100 6.211 4.00 28.002.003.00 a/1.0413.530.010.01 0.020.07 至100 6.412 3.00 21.002.003.00 a/0.9010.150.010.18- - 至100 6.713 4.00 28.002.003.00 a/1.2013.530.010.24- - 至100 6.714 4.00 28.002.003.00 a/1.2013.530.010.24- - 至100 6.415 3.00 21.002.003.00 a/0.9010.150.010.18- - 至100 6.41a.異丙胺b.氨表X(續)組分/％w/v化合物 咪草煙異 草甘膦異 DMSO 丙二醇 堿1SURFOM 防沫劑 乙酸 K2HPO4KH2PO4水 pH編號丙胺鹽丙基胺鹽 5204-CS SE47 值16 3.00 21.001.503.00 a/0.9010.150.010.18--至100 6.117 4.00 28.002.003.00 a/1.9013.530.010.24--至100 6.218 4.00 28.003.501.60 a/1.2013.530.010.24--至100 6.119 4.00 28.003.50- a/1.2013.530.010.24--至100 6.120 4.00 28.002.001.50 a/1.2013.530.010.24--至100 6.221 4.00 28.002.003.00 a/1.2013.530.010.24--至100 6.222 4.00 28.002.00- a/1.2013.530.010.24--至100 6.223 3.70 26.000.80- b/1.9212.550.010.18--至100 6.124 3.70 26.000.80- b/1.9212.550.010.18--至100 6.125 4.00 28.001.00- b/2.0613.530.010.24--至100 6.1
實施例6濃縮含水除草組合物的貯存穩定性的評定將實施例5中制得的濃縮含水除草組合物樣品于室溫(RT)、45℃和5℃貯存，以評定該組合物的貯存穩定性。定期取出樣品，肉眼觀察組合物外觀的物理變化。結果總結于表XI。由表XI數據可見，本發明的組合物在5℃以上長期貯存時尤為穩定。
表XI濃縮含水除草組合物的貯存穩定性組合物 貯存 貯存周期編號 溫度1周 2周 3周 1個月 2個月3個月1 RT 無變化 無變化 無變化 無變化 無變化 無變化45℃無變化 無變化 無變化 無變化 無變化 無變化5℃ 無變化 無變化 無變化 無變化 無變化 無變化2 RT 無變化 無變化 無變化 無變化 無變化 無變化45℃無變化 無變化 無變化 無變化 無變化 無變化5℃ 無變化 無變化 無變化 無變化 無變化 無變化3 RT 無變化 無變化 無變化 無變化 無變化 無變化45℃無變化 無變化 無變化 無變化 無變化 無變化5℃ 無變化 無變化 無變化 無變化 無變化 無變化表XI(續)組合物 貯存貯存周期編號溫度1周 2周 3周 1個月2個月3個月4 RT - - --- 無變化45℃- - --- 無變化5℃ - - --- 晶體生長5 RT 無變化 無變化 無變化 無變化 無變化無變化45℃無變化 無變化 無變化 無變化 無變化無變化5℃ 無變化 無變化 無變化 無變化 無變化無變化6 RT - - --- 無變化45℃- - --- 無變化5℃ - - --- 晶體生長表XI(續)組合物 貯存 貯存周期編號溫度1周 2周 3周 1個月 2個月 3個月7 RT 無變化 無變化 無變化 無變化 無變化 無變化45℃無變化 無變化 無變化 無變化 無變化 無變化5℃ 無變化 無變化 無變化 無變化 無變化 無變化8 RT 無變化 無變化 無變化 無變化 無變化 無變化45℃無變化 無變化 無變化 無變化 無變化 無變化5℃ 無變化 無變化 無變化 無變化 無變化 無變化9 RT 無變化 無變化 無變化 無變化 無變化 無變化45℃無變化 無變化 無變化 無變化 無變化 無變化5℃ 無變化 無變化 無變化 無變化 無變化 無變化表XI(續)組合物 貯存 貯存周期編號 溫度1周 2周 3周 1個月 2個月3個月10 RT 無變化 無變化 無變化 無變化 無變化 無變化45℃無變化 無變化 無變化 無變化 無變化 無變化5℃ 無變化 無變化 無變化 無變化- -11 RT 無變化 無變化 無變化 無變化 無變化 無變化45℃無變化 無變化 無變化 無變化 無變化 無變化5℃ 無變化 無變化 無變化 無變化- -12 RT 無變化 無變化 無變化 無變化 無變化 無變化45℃無變化 無變化 無變化 無變化 無變化 無變化5℃ 無變化 無變化 無變化 無變化 無變化 無變化表XI(續)組合物 貯存 貯存周期編號 溫度1周 2周 3周 1個月 2個月3個月13 RT 無變化 無變化 無變化 無變化 無變化 無變化45℃無變化 無變化 分離分離分離無變化5℃ 無變化 無變化 無變化 無變化 無變化 無變化14 RT 無變化 無變化 無變化 無變化 無變化 無變化45℃無變化 無變化 無變化 無變化 無變化 無變化5℃ 無變化 無變化 無變化 無變化 無變化 無變化15 RT 無變化 無變化 無變化 無變化 無變化 無變化45℃無變化 無變化 無變化 無變化 無變化 無變化5℃ 無變化 無變化 無變化 無變化 無變化 無變化表XI (續)組合物 貯存 貯存周期編號 溫度1周 2周 3周 1個月 2個月 3個月16 RT 無變化 無變化 無變化無變化無變化無變化45℃無變化 無變化 無變化無變化無變化無變化5℃ 無變化 無變化 無變化無變化無變化無變化17 RT 無變化 無變化 無變化無變化無變化無變化45℃無變化 無變化 無變化無變化無變化無變化5℃ 無變化 無變化 無變化無變化無變化無變化18 RT 無變化 無變化 無變化無變化無變化無變化45℃無變化 無變化 無變化無變化無變化無變化5℃ 無變化 無變化 晶體生長 晶體生長 晶體生長 晶體生長表XI(續)組合物 貯存 貯存周期編號 溫度1周 2周 3周 1個月 2個月 3個月19 RT 無變化 無變化 無變化無變化無變化 無變化45℃無變化 無變化 無變化無變化無變化 無變化5℃ 無變化 晶體生長 晶體生長 晶體生長 晶體生長 晶體生長20 RT 無變化 無變化 無變化痕量晶體生長 痕量晶體生長 痕量晶體生長45℃無變化 無變化 無變化無變化- 無變化5℃ 無變化 晶體生長 晶體生長 晶體生長 晶體生長 晶體生長21 RT 無變化 無變化 無變化痕量晶體生長 痕量晶體生長 痕量晶體生長45℃無變化 無變化 無變化無變化無變化 無變化5℃ 無變化 晶體生長 晶體生長 晶體生長 晶體生長 晶體生長表XI(續)組合物 貯存 貯存周期編號 溫度 1周 2周 3周 1個月 2個月 3個月22 RT 無變化無變化無變化痕量晶體生長 痕量晶體生長 痕量晶體生長45℃ 無變化無變化無變化無變化 無變化無變化5℃無變化晶體生長 晶體生長 晶體生長 晶體生長 晶體生長23 RT 無變化無變化無變化痕量晶體生長 晶體生長 痕量晶體生長45℃ 無變化無變化無變化無變化 無變化無變化5℃晶體生長 晶體生長 晶體生長 晶體生長 - -表XI(續)組合物 貯存貯存周期編號 溫度 1周 2周 3周 1個月 2個月 3個月24 RT 無變化無變化無變化痕量晶體生長 晶體生長痕量晶體生長45℃ 無變化無變化無變化無變化 無變化 無變化5℃無變化晶體生長 晶體生長 晶體生長 - -25 RT 無變化晶體生長 晶體生長 晶體生長 晶體生長晶體生長45℃ 無變化無變化無變化無變化 無變化 無變化5℃晶體生長 晶體生長 晶體生長 - - -實施例7濃縮含水除草組合物的貯存穩定性的比較評定將實施例5的編號為20、21和22的組合物的貯存穩定性與比較用組合物A、B和C進行比較。比較用組合物A、B和C分別與組合物20、21和22基本相同，不同的是組合物A、B和C的初始pH值都是5.8。根據實施例6所述的方法對這些組合物進行評定，結果總結于表XII中。
由表XII的數據可見，本發明的組合物(其初始pH值為6.2)的貯存穩定性高于比較用組合物(其初始pH值為5.8)。
表XII組合物 初始 貯存 貯存周期編號pH值 溫度 1周 2周 3周 1個月20 6.2RT 無變化無變化無變化痕量晶體生長6.245℃ 無變化無變化無變化無變化6.25℃ 無變化晶體生長 晶體生長 晶體生長A 5.8RT 晶體生長 晶體生長 晶體生長 晶體生長5.845℃ 無變化無變化無變化無變化5.85℃ 晶體生長 晶體生長 晶體生長 晶體生長表XII(續)組合物 初始 貯存 貯存周期編號pH值 溫度 1周 2周 3周 1個月21 6.2RT 無變化無變化無變化痕量晶體生長6.245℃無變化無變化無變化無變化6.25℃ 無變化晶體生長 晶體生長 晶體生長B 5.8RT 晶體生長 晶體生長 晶體生長 晶體生長5.845℃無變化無變化無變化無變化5.85℃ 晶體生長 晶體生長 晶體生長 晶體生長表XII(續)組合物 初始 貯存 貯存周期編號pH值 溫度1周 2周 3周 1個月22 6.2RT 無變化無變化無變化痕量晶體生長6.245℃ 無變化無變化無變化無變化6.25℃無變化晶體生長 晶體生長 晶體生長C 5.8RT 晶體生長 晶體生長 晶體生長 晶體生長5.845℃ 無變化無變化無變化無變化5.85℃晶體生長 晶體生長 晶體生長 晶體生長
權利要求
1.一種增效控制不良的番薯屬、莎草屬、黃花稔屬和大戟屬植物的方法，該方法包括向所述植物的地區或所述植物的葉或莖施用增效有效量的草甘膦和咪唑啉酮化合物的組合物，所述咪唑啉酮化合物選自咪草煙；滅草喹；imazapic；imazamox；滅草煙；以及它們的混合物。
2.如權利要求1所述的方法，其中所述植物是番薯屬或莎草屬。
3.如權利要求1所述的方法，其中咪唑啉酮化合物選自咪草煙或其R異構體；imazapic或其R異構體；imazamox或其R異構體。
4.如權利要求1所述的方法，其中草甘膦和咪唑啉酮化合物的wt/wt比約為3∶1至65∶1。
5.如權利要求1所述的方法，其中增效有效量是約200-1200克/公頃草甘膦和約8.0-150克/公頃咪唑啉酮化合物。
6.一種濃縮含水增效除草組合物，它包含約0.1％w/v至約7％w/v的咪唑啉酸鹽、約15％w/v至約45％w/v的草甘膦鹽、約0.5％w/v至約6％w/v二甲亞砜、約0.5％w/v至約15％w/v濕潤劑、最多約為10％w/v防凍劑、最多約為1％w/v防沫劑、最多約為3％w/v堿，以及水，條件是組合物的初始pH值約為6.0-7.0。
7.如權利要求6所述的組合物，它包含約0.5％w/v至約5％w/v的咪唑啉酸鹽、約20％w/v至約35％w/v的草甘膦鹽、約0.5％w/v至約4％w/v的二甲亞砜、約1％w/v至約15％w/v的濕潤劑、約1％w/v至約5％w/v防凍劑、最多約為0.5％w/v防沫劑、最多約為2.5％w/v堿，以及水，條件是組合物的初始pH值約為6.0-6.8。
8.如權利要求6所述的組合物，其中咪唑啉酸鹽和草甘膦鹽的陽離子部分是銨、有機銨、三烷基锍或堿金屬陽離子。
9.如權利要求1所述的組合物，其中咪唑啉酸鹽選自咪草煙或其R異構體的鹽；imazamox或其R異構體的鹽；imazapic或其R異構體的鹽；滅草煙或其R異構體的鹽；以及滅草喹或其R異構體的鹽。
10.如權利要求6所述的組合物，它包含約2％w/v至約4％w/v的咪草煙異丙胺鹽、約20％w/v至約35％w/v草甘膦異丙胺鹽、約0.5％w/v至約4％w/v的二甲亞砜、約5％w/v至約15％w/v乙氧基化牛油脂肪胺、約1％w/v至5％w/v丙二醇、約0.001％w/v至約0.1％w/v防沫劑、約0.5％w/v至約2.5％w/v堿，以及水，條件是該組合物的初始pH值約為6.0-6.8，咪草煙異丙胺鹽與草甘膦異丙胺鹽的比約為1∶7至1∶12。
11.一種制備濃縮含水除草組合物的方法，該方法包括(a)提供含有咪唑啉酸鹽的第一水溶液；(b)將二甲亞砜和可任選的防凍劑分散到第一水溶液中，得到第二水溶液；(c)向第二水溶液中加入草甘膦鹽的水溶液，制得均相溶液，同時用堿保持pH值約在pH6.0之上；(d)如有必要，將步驟(c)中制得的均相溶液的pH值調節至約pH6.0-7.0；(e)向步驟(d)中得到的經過pH值調節的溶液中加入濕潤劑和可任選的防沫劑；和(f)加入水。
全文摘要
本發明提供了一種增效控制不良植物(如番薯屬、莎草屬、黃花稔屬和大戟屬)的方法,該方法包括向所述植物或它們的地區施用增效有效量的草甘膦和咪唑啉酮化合物的組合。還提供了增效除草組合物,它包含草甘膦和咪唑啉酮化合物,特別是咪唑啉酸鹽和草甘膦鹽的濃縮含水除草組合物。
文檔編號A01N57/20GK1270500SQ98809062
公開日2000年10月18日 申請日期1998年9月14日 優先權日1997年9月17日
發明者K·N·德卡瓦略卡斯特羅, W·門東薩, T·馬萊夫伊特, F·P·薩爾茨曼, R·M·沃特金斯 申請人:美國氰胺公司