專利名稱：：控制有害真菌的組合物和方法
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：本發明涉及控制有害真菌的組合物以及用這類組合物控制有害真菌的方法。EP-A-545099描述了下式的N-酰苯胺化合物其中A為在2-位上被甲基、三氟甲基、氯、溴或碘取代的苯基，或為未取代的或可被甲基、氯或三氟甲基取代的某種芳香或非芳香族雜環基，R為未取代的或可被鹵素取代的某種脂族或環脂族基團，或為未取代的或被C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基或鹵素取代的苯基。這些化合物對于控制葡萄孢屬菌是有用的。EP-A-589301描述了相同結構式的N-酰苯胺化合物，其中A為下式環狀基團其中R1為氫或C1-C4-烷基；R2為鹵素或C1-C4-烷基；R3為C1-C4-烷基或C1-C4-鹵代烷基；n為1或2；并且R基本上具有上述定義。這些化合物對于防治葡萄孢屬菌也是有用的。WO93/11117描述了下式化合物其中Q為C1-C3-烷基，C2-C3-鏈烯基，C2-C3-炔基，-(CH2)mCH＝或-(CH2)m-X-(CH2)m-；n為0或1；m彼此獨立地為0，1，2或3；X彼此獨立地為O或S；R1為某種脂環基；R2為氫、氟化甲基，甲基，乙基，C2-C6-鏈烯基，C2-C6-氯代烷基，苯基，烷硫基烷基，烷氧基烷基，鹵代烷硫基烷基，鹵代烷氧基烷基或羥基烷基；R3為鹵代甲基，鹵代甲氧基，甲基，乙基，鹵素，氰基，甲硫基，硝基，氨基羰基或氨基羰基甲基；R4為氫、鹵素或甲基；R5，R6和R7在各種情況下彼此獨立地選自氫、鹵素、氰基、C1-C6-烷基，C2-C6-鏈烯基，C2-C6-炔基，C1-C4-烷氧基，C1-C4-烷硫基，C3-C4-環烷基和鹵代甲氧基。這些化合物有殺真菌活性。本發明的一個目的是提供一種控制有害真菌，尤其是葡萄孢屬真菌的更好可能性。令人驚奇的是，我們發現通過一種組合物可以達到該目的，該組合物包括作為活性成分的已知為殺螨劑的喹螨醚(殺蟲劑手冊，第10版，1994；CAS登記號120928-09-8)和下面描述的式I的酰胺化合物。因此，本發明涉及控制有害真菌的組合物，該組合物包括在固體或液體載體中的下式的喹螨醚和至少一種下式I的酰胺化合物A-CO-NR1R2(I)其中A為芳基或帶1-3個選自O，N和S的雜原子的芳族或非芳族5-或6-元雜環；芳基或雜環未被取代或可帶1，2或3個取代基，取代基彼此獨立地選自烷基，鹵素，CHF2，CF3，烷氧基，鹵代烷氧基，烷硫基，烷基亞磺酰基和烷基磺酰基；R1為氫原子；R2為苯基或環烷基，其為未取代的或帶1，2或3個取代基，取代基彼此獨立地選自烷基，鏈烯基，炔基，烷氧基，鏈烯基氧基，炔基氧基，環烷基，環烯基，環烷氧基，環烯氧基，苯基和鹵素，脂族基和環脂族基部分或全部鹵化和/或環脂族基被1-3個烷基取代是可能的，苯基帶1-5個鹵原子和/或1-3個取代基是可能的，取代基彼此獨立地選自烷基，鹵代烷基，烷氧基，鹵代烷氧基，烷硫基和鹵代烷硫基，酰胺化的(amidic)苯基可以稠合到飽和5-元環上，該5-元環未被取代或被1個或多個烷基取代和/或可帶有一個選自O和S的雜原子。本發明的組合物協同作用，因此特別適合于控制有害真菌，尤其是葡萄孢屬真菌。在本發明的范圍內，鹵素為氟、氯、溴和碘，尤其是氟、氯和溴。術語“烷基”包括直鏈和支鏈烷基。它們優選為直鏈或支鏈C1-C12-烷基，尤其是C1-C6-烷基。烷基的實例特別是如下烷基甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基，1-甲基丙基，2-甲基丙基，1，1-二甲基乙基，正戊基，1-甲基丁基，2-甲基丁基，3-甲基丁基，1，2-二甲基丙基，1，1-二甲基丙基、2，2-二甲基丙基，1-乙基丙基，正-己基，1-甲基戊基，2-甲基戊基，3-甲基戊基，4-甲基戊基，1，2-二甲基丁基，1，3-二甲基丁基，2，3-二甲基丁基，1，1-二甲基丁基，2，2-二甲基丁基，3，3-二甲基丁基，1，1，2-三甲基丙基，1，2，2-三甲基丙基，1-乙基丁基，2-乙基丁基，1-乙基-2-甲基丙基，正-庚基，1-甲基己基，1-乙基戊基，2-乙基戊基，1-丙基丁基，辛基，癸基，十二烷基。鹵代烷基為被1個或多個鹵原子，特別是氟和氯，部分或全部鹵化的上述烷基。優選有1-3個鹵原子，尤其優選二氟甲基或三氟甲基。上述烷基和鹵代烷基的定義類似地適用于烷氧基，鹵代烷氧基，烷硫基，鹵代烷硫基，烷基亞磺酰基和烷基磺酰基中的烷基和鹵代烷基。鏈烯基包括直鏈和支化鏈烯基。它們優選為直鏈或支鏈C3-C12-鏈烯基，尤其是C3-C6-鏈烯基。鏈烯基的實例是2-丙烯基，2-丁烯基，3-丁烯基，1-甲基-2-丙烯基，2-甲基-2-丙烯基，2-戊烯基，3-戊烯基，4-戊烯基，1-甲基-2-丁烯基，2-甲基-2-丁烯基，3-甲基-2-丁烯基，1-甲基-3-丁烯基，2-甲基-3-丁烯基，3-甲基-3-丁烯基，1，1-二甲基-2-丙烯烯，1，2-二甲基-2-丙烯基，1-乙基-2-丙烯基，2-乙烯基，3-己烯基，4-己烯基，5-己烯基，1-甲基-2-戊烯基，2-甲基-2-戊烯基，3-甲基-2-戊烯基，4-甲基-2-戊烯基，1-甲基-3-戊烯基，2-甲基-3-戊烯基，3-甲基-3-戊烯基，4-甲基-3-戊烯基，1-甲基-4-戊烯基，2-甲基-4-戊烯基，3-甲基-4-戊烯基，4-甲基-4-戊烯基，1，1-二甲基-2-丁烯基，1，1-二甲基-3-丁烯基，1，1-二甲基-3-丁烯基，1，2-二甲基-2-丁烯基，1，2-二甲基-3-丁烯基，1，3-二甲基-2-丁烯基，1，3-二甲基-3-丁烯基，2，2-二甲基-3-丁烯基，2，3-二甲基-2-丁烯基，2，3-二甲基-3-丁烯基，1-乙基-2-丁烯基，1-乙基-3-丁烯基，2-乙基-2-丁烯基，2-乙基-3-丁烯基，1，1，2-三甲基-2-丙烯基，1-乙基-1-甲基-2-丙烯基，和1-乙基-2-甲基-2-丙烯基，尤其是2-丙烯基，2-丁烯基，3-甲基-2-丁烯基和3-甲基-2-戊烯基。鏈烯基可以被一個或多個鹵原子，尤其是氟和氯部分或全部鹵化。它優選含有1-3個鹵原子。炔基包括直鏈和支鏈炔基。它們優選為直鏈和支鏈C3-C12-炔基，尤其是C3-C6-炔基。炔基的實例為2-丙炔基，2-丁炔基，3-丁炔基，1-甲基-2-丙炔基，2-戊炔基，3-戊炔基，4-戊炔基，1-甲基-3-丁炔基，2-甲基-3-丁炔基，1-甲基-2-丁炔基，1，1-二甲基-2-丙炔基，1-乙基-2-丙炔基，2-己炔基，3-己炔基，4-己炔基，5-己炔基，1-甲基-2-戊炔基，1-甲基-3-戊炔基，1-甲基-4-戊炔基，2-甲基-3-戊炔基，2-甲基-4-戊炔基，3-甲基-4-戊炔基，4-甲基-2-戊炔基，1，2-二甲基-2-丁炔基，1，1-二甲基-3-丁炔基，1，2-二甲基-3-丁炔基，2，2-二甲基-3-丁炔基，1-乙基-2-丁炔基，1-乙基-3-丁炔基，2-乙基-3-丁炔基和1-乙基-1-甲基-2-丙炔基。上述鏈烯基及其鹵素取代基以及炔基的定義同樣適用于鏈烯基氧基和炔基氧基。環烷基優選為C3-C6-環烷基如環丙基，環丁基，環戊基或環己基。如果環烷基是取代的，它優選含1-3個C1-C4-烷基作為取代基。環烯基優選為C4-C6-環烯基，例如環丁烯基，環戊烯基或環己烯基。如果環烯基是取代的，它優選含1-3個C1-C4-烷基作為取代基。環烷氧基優選為C5-C6-環烷氧基，例如環戊氧基或環己氧基。如果環烷氧基是取代的，它優選含1-3個C1-C4-烷基作為取代基。環烯氧基優選為C5-C6-環烯氧基，例如環戊烯氧基或環己烯氧基。如果環烯氧基是取代的，它優選含1-3個C1-C4-烷基作為取代基。芳基優選為苯基。如果A為苯基，該基團可在任何位置帶有一個、二個或三個上述取代基。這些取代基優選相互獨立地選自烷基，二氟甲基，三氟甲基和鹵素，尤其是氯，溴和碘。苯基尤其優選在2-位帶一個取代基。如果A為5-元雜環，則該雜環尤其是呋喃基，噻唑基，吡唑基，咪唑基，噁唑基，噻吩基，三唑基或噻二唑基或其相應的二氫或四氫衍生物。優選噻唑基或吡唑基。如果A為6-元雜環，則該雜環尤其是吡啶基或下式基團其中基團X和Y之一為O，S或NR9，R9為H或烷基，基團X和Y中另一個為CH2，S，SO，SO2或NR9。破折線表示可能存在雙鍵。6-元芳香雜環尤其優選吡啶基，尤其是3-吡啶基，或下式基團其中X為CH2，S，SO或SO2。上述雜環基可以是未取代的或帶1，2或3個上述取代基，這些取代基優選相互獨立地選自烷基，鹵素，二氟甲基或三氟甲基。A尤其優選下式基團其中R3、R4、R6、R7、R8和R9彼此獨立地為氫，烷基，尤其是甲基，鹵素，尤其是氯，CHF2或CF3。式I中R1基優選為氫原子。式I中R2基優選為苯基。R2優選含至少一個取代基，尤其優選在2-位。取代基優選選自烷基，環烷基，環烯基，鹵素或苯基。R2基的取代基也可是取代的。脂族或環脂族取代基可以部分或全部鹵化，尤其是氟化或氯化。它們優選含1，2或3個氟或氯原子。如果R2基的取代基為苯基，該苯基可優選被1-3個鹵原子，尤其是氯原子，和/或被優選選自烷基和烷氧基的基團取代。苯基尤其優選在對位被鹵原子取代，即R2基的尤其優選的取代基為對-鹵素-取代的苯基。基團R2也可稠合到飽和5-元環上，該環也可帶1-3個烷基取代基。在這種情況下，R2例如為茚滿基，硫雜茚滿基和氧雜茚滿基。優選茚滿基和2-氧雜茚滿基，其尤其是經4-位結合到氮原子上。在一個優選的實施方案中，本發明的組合物包括式I的化合物作為酰胺化合物，其中式I中A具有下面意義苯基，吡啶基，二氫吡喃基，二氫氧硫雜環己二烯基，二氫氧硫雜環己二烯基氧化物，二氫氧硫雜環己二烯基二氧化物，呋喃基，噻唑基，吡唑基或噁唑基，這些基團帶1，2或3個取代基也是可以的，取代基獨立地選自烷基，鹵素，二氟甲基和三氟甲基。在另一優選實施方案中，A為吡啶-3-基，其為未取代的或在2-位被鹵素、甲基、二氟甲基、三氟甲基、甲氧基、甲硫基、甲基亞磺酰基或甲基磺酰基取代；苯基，其為未取代的或在2-位被甲基、三氟甲基、氯、溴或碘取代；2-甲基-5，6-二氫吡喃-3-基；2-甲基-5，6-二氫-1，4-氧硫雜環己二烯-3-基或其4-氧化物或4，4-二氧化物；2-甲基-呋喃-3-基，其為未取代的或在4-和/或5-位被甲基取代；噻唑-5-基，其為未取代的或在2-和/或4-位被甲基、氯、二氟甲基或三氟甲基取代；噻唑-4-基，其為未取代的或在2-和/或5-位被甲基、氯、二氟甲基或三氟甲基取代；1-甲基吡唑-4-基，其未被取代或在3-和/或5-位被甲基、氯、二氟甲基或三氟甲基取代；或噁唑-5-基，其未被取代或在2-和/或4-位被甲基或氯取代。在另一優選實施方案中，本發明的組合物包括式I化合物作為酰胺化合物，其中R2為未取代或被1，2或3個上述取代基取代的苯基。在另一優選實施方案中，本發明的組合物包括式I的化合物作為酰胺化合物，其中R2為在2-位帶有一個下面取代基的苯基C3-C6-烷基，C5-C6-環烯基，C5-C6-環烷氧基，環烯氧基，這些基團可被1，2或3個C1-C4-烷基取代，苯基，其被1-5個鹵原子和/或1-3個獨立地選自C1-C4-烷基，C1-C4-鹵代烷基，C1-C4-烷氧基，C1-C4-鹵代烷氧基，C1-C4-烷硫基和C1-C4-鹵代烷硫基的基團取代，茚滿基或氧雜茚滿基，其各自未被取代或被1，2或3個C1-C4-烷基取代。在另一優選實施方案中，本發明的組合物包括式Ia的化合物作為酰胺化合物其中A為X為亞甲基，硫，亞磺酰基或磺酰基(SO2)，R3為甲基，二氟甲基，三氟甲基，氯，溴或碘，R4為三氟甲基或氯，R5為氫或甲基，R6為甲基，二氟甲基，三氟甲基或氯，R7為氫，甲基或氯，R8為甲基，二氟甲基或三氟甲基，R9為氫，甲基，二氟甲基，三氟甲基或氯，R10為C1-C4-烷基，C1-C4-烷氧基，C1-C4-烷硫基或鹵素。在一個尤其優選的實施方案中，組合物包括式Ib的化合物作為酰胺化合物其中R4為鹵素和R11為被鹵素取代的苯基。EP-A-545099和589301中提到了有用的酰胺化合物，這兩篇文獻全部并入本文作為參考。式I酰胺化合物的制備方法例如已公開于EP-A-545099或589301中或可用類似方法進行。即使少量的式I酰胺化合物也足以產生協同作用。優選的是，喹螨醚和酰胺化合物以20∶1到1∶20，尤其是10∶1到1∶10的重量比使用。本發明也涉及控制有害真菌的方法，其包括用權利要求1-9中任一項所要求的組合物處理真菌、其環境或待受保護以防止真菌感染的材料，植物、種子、土壤、區域或空間，活性成份喹螨醚和酰胺化合物可以同時，即一起或分別或順序施用。例如，本發明的組合物可借助于噴霧、霧化、撒粉、噴灑或傾注手段以直接可噴霧溶液、粉末、懸浮液形式施用，也可以高濃縮水、油或其它懸浮液或分散液，乳液，油分散液，糊劑，細粉劑，噴灑料，或顆粒形式施用。使用形式取決于預定目的，在任何情況下，它們應保證本發明的活性成份盡可能細的分布。通常，用活性成份向植物噴霧或撒粉，或用活性成分處理植物種子。用已知方法制備制劑，例如用溶劑和/或載體分散活性成分，如果需要可以使用乳化劑和分散劑，如果水用作稀釋劑，那么也可以用其它有機溶劑作為輔助溶劑。重要的輔助劑是溶劑如芳族溶劑(例如二甲苯)，氯化芳族溶劑(例如氯苯)，石蠟(例如礦物油餾分)，醇類(如甲醇，丁醇)，酮類(如環己酮)，胺類(如乙醇胺，二甲基甲酰胺)和水；載體如磨碎的天然礦物(如高嶺土，粘土，滑石，白堊)和磨碎的合成礦物(如高度分散的硅石，硅酸鹽)；乳化劑如非離子和陰離子乳化劑(如聚氧乙烯脂肪醇醚，烷基磺酸鹽和芳基磺酸鹽)和分散劑如木素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。適當的表面活性劑為芳族磺酸如木素-、苯酚-、萘-和二丁基萘-磺酸的堿金屬鹽，堿土金屬鹽和銨鹽以及脂肪酸、烷基和烷基芳基磺酸的堿金屬鹽、堿土金屬鹽和銨鹽，烷基、月桂基醚和脂肪醇硫酸的堿金屬鹽、堿土金屬鹽和銨鹽，以及硫酸化的十六烷醇、十七烷醇和十八烷醇的鹽，脂肪醇乙二醇醚，磺化萘及其衍生物與甲醛的縮合物，萘或萘磺酸與苯酚和甲醛的縮合物，聚氧乙烯辛基酚醚，乙氧基化的異辛基、辛基或壬基苯基，烷基苯基聚乙二醇醚，三丁基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，異十三烷醇，脂肪醇/氧化乙烯縮合物，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚或聚氧丙烯烷基醚，月桂醇聚乙二醇醚乙酸酯，山梨醇酯，木素亞硫酸鹽廢液或甲基纖維素。粉劑，噴灑料和細粉劑可通過混合或同時研磨活性成份和固體載體來制備。顆粒劑，例如包衣顆粒劑，浸漬顆粒劑和均勻顆粒劑，可通過將活性成份結合到固體載體上來制備。固體載體為礦土如硅膠，硅石，各種硅膠，硅酸鹽，滑石，高嶺土，石灰石，石灰，白堊，紅玄武土，黃土，粘土，大理石，硅藻土，硫酸鈣，硫酸鎂，氧化鎂，磨碎的合成材料，肥料如硫酸銨，磷酸銨，硝酸銨，尿素，和植物源產物如谷粉，樹皮粉，木粉和堅果殼粉，纖維素粉末或其它固體載體。這些制劑的實例如下，其含8∶1重量比的活性成份喹螨醚和酰胺化合物I.90重量份的活性成份和10重量份的N-甲基吡咯烷酮的溶液，該溶液適于以微滴劑使用；II.20重量份活性成份，80重量份二甲苯，10重量份的8-10摩爾環氧乙烷與1摩爾油酸N-單乙醇酰胺的加合物，5重量份的十二烷基苯磺酸鈣，5重量份的40摩爾環氧乙烷與1摩爾蓖麻油的加合物的混合物，分散液是通過在水中細微地分散溶液而得到的；III.20重量份活性成份，40重量份環己酮，30重量份異丁醇，20重量份的40摩爾環氧乙烷與1摩爾蓖麻油的加合物的水分散液；IV.20重量份的活性成份，25重量份環己醇，65重量份沸點為210-280℃的礦物油餾分和10重量份的40摩爾環氧乙烷與1摩爾蓖麻油的加合物的水分散液；V.在錘磨機上磨碎的80重量份活性成份，3重量份二異丁基萘-1-磺酸鈉，10重量份的得自亞硫酸鹽廢液的木素磺酸鈉和7重量份粉狀硅膠的混合物；噴射混合物通過在水中細微地分散該混合物而得到；VI.3重量份的活性成分和97重量份的細碎高嶺土的緊密混合物，該粉末含3wt％活性成分；VII.30重量份的活性成份，92重量份粉狀硅膠和8重量份噴到硅膠表面上的石蠟油的緊密混合物；該組合物賦予活性成份良好的粘合性能；VIII.40重量份活性成份，10重量份苯酚磺酸/脲/甲醛縮合物的鈉鹽，2重量份硅膠和48重量份水的穩定水分散液；該分散液可進一步稀釋；IX.20重量份活性成分，2重量份十二烷基苯磺酸鈣，8重量份脂肪醇聚乙二醇醚，20重量份苯酚磺酸/脲/甲醛縮合物的鈉鹽和88重量份石蠟礦物油的穩定油分散液。本發明組合物對廣譜植物病原性真菌，尤其是葡萄孢屬真菌具有顯著活性。在某些情況下，它們通過內吸方式作用(即它們可被處理的植物吸收而不損失效能，如果適當，在植物中轉位)，且能用作葉面和土壤作用的殺真菌劑。它們對于控制各種農作物如小麥，黑麥，大麥，燕麥，水稻，玉米，禾草，棉花，大豆，咖啡樹，甘蔗，葡萄樹，果樹，裝飾花卉和蔬菜如黃瓜，豆類和葫蘆，以及這些植物的種子中的大量真菌尤其重要。通過用殺真菌有效量的活性成分處理真菌，或需防真菌感染的種子、植物，材料或土壤來使用組合物。在真菌感染材料、植物或種子之前或之后進行施用。具體地說，本發明組合物適合于控制下面植物疾病禾谷類作物的禾白粉菌(白粉病)，葫蘆的二孢白粉菌和蒼耳單絲殼，蘋果的白叉絲單囊殼，葡萄樹的葡萄鉤絲殼，蘋果的蘋果黑星菌(植物班點病)，禾谷類作物的長蠕孢屬數種，小麥的穎枯殼針孢，草莓和葡萄樹的灰葡萄孢(灰霉病)，落花生的落花生尾孢，小麥和大麥的Pseudocercosporellaherpotrichoides，水稻的稻瘟病，各種植物的鐮孢霉屬和輪枝孢屬數種，蔬菜和水果的鏈格孢屬數種，水果的鏈核盤菌屬數種，和油菜種子和蔬菜的核盤菌屬數種。優選抗葡萄孢屬真菌的用途。該組合物也可用于材料保護(木材保護)，例如以免受擬青霉的侵害。通常，該殺真菌組合物含0.1-95％，優選0.5-90wt％的活性成份。依據所需作用的性質，施用比率為每公頃0.02-3千克活性成份。在處理種子時，一般要求每千克種子用0.001-50克，優選0.01-10克活性成分。作為殺真菌劑形式應用時，本發明的組合物也可包含其它活性成分，例如除草劑、殺蟲劑、生長調節劑、殺真菌劑或肥料。在許多情況下與殺真菌劑的混合物導致變寬的殺真菌作用譜。可與本發明化合物一起應用的下列殺真菌劑舉例說明可能的組合但不產生任何限制硫，二硫代氨基甲酸鹽及其衍生物，例如二甲基二硫代氨基甲酸鐵(III)，二甲基二硫代氨基甲酸鋅，亞乙基雙二硫代氨基甲酸鋅；亞乙基雙二硫代氨基甲酸錳，乙二胺雙二硫代氨基甲酸鋅錳，二硫化四甲基秋蘭姆，(N，N-亞乙基雙二硫代氨基甲酸)鋅的氨配合物，(N，N′-亞丙基雙二硫代氨基甲酸)鋅的氨配合物，(N，N′-亞丙基雙二硫代氨基甲酸)鋅，N，N′-聚丙烯雙(硫代氨基甲酰基)二硫化物，硝基衍生物，例如巴豆酸二硝基(1-甲基庚基)苯基酯，丙烯酸2-仲-丁基-4，6-二硝基苯基-3，3-二甲基酯，碳酸2-仲-丁基-4，6-二硝基苯基異丙基酯，5-硝基間苯二甲酸二異丙基酯；雜環物質，例如2-十七烷基-2-咪唑啉乙酸鹽，2，4-二氯-6-(鄰氯苯氨基)-均-三嗪，鄰苯二甲酰亞氨基硫代膦酸O，O-二乙基酯，5-氨基-1-[雙-(二甲基氨基)-氧膦基]-3-苯基-1，2，4-三唑，2，3-二氰基-1，4-二硫代蒽醌，2-硫代-1，3-二硫雜環戊二烯并[4，5-b]喹喔啉，1-(丁基氨基甲酰基)-2-苯并咪唑氨基甲酸甲酯，2-甲氧基羰基氨基苯并咪唑，2-(呋喃基-(2))苯并咪唑，2-(噻唑基-(2))苯并咪唑，N-(1，1，2，2-四氯乙硫基)四氫鄰苯二甲酰亞胺，N-三氯甲硫基四氫鄰苯二甲酰亞胺，N-三氯甲硫基鄰苯二甲酰亞胺，N-二氯-氟甲硫基-N′，N′-二甲基-N-苯基硫酰二胺，5-乙氧基-3-三氯甲基-1，2，3-噻二唑，2-氰硫基甲硫基苯并噻唑，1，4-二氯-2，5-二甲氧基苯，4-(2-氯苯基亞肼基)-3-甲基-5-異噁唑酮，吡啶2-硫代-1-氧化物，8-羥基喹啉或其銅鹽，2，3-二氫-5-羧酰苯氨基-6-甲基-1，4-氧硫雜環己二烯，2，3-二氫-5-羧酰苯氨基-6-甲基-1，4-氧硫雜環己二烯4，4-二氧化物，2-甲基-5，6-二氫-4H-吡喃-3-羧酰苯胺，2-甲基呋喃-3-羧酰苯胺，2，5-二甲基呋喃-3-羧酰苯胺，2，4，5-三甲基呋喃-3-羧酰苯胺，N-環已基-2，5-二甲基呋喃-3-羧酰胺，N-環己基-N-甲氧基-2，5-二甲基呋喃-3-羧酰胺，2-甲基苯甲酰苯胺，2-碘代苯甲酰苯胺，乙酸N-甲酰基-N-嗎啉-2，2，2-三氯乙基酯，哌嗪-1，4-二基雙(1-(2，2，2-三氯乙基)甲酰胺，1-(3，4-二氯苯氨基)-1-甲酰氨基-2，2，2-三氯乙烷，2，6-二甲基-N-十三烷基-嗎啉或其鹽，2，6-二甲基-N-環十二烷基嗎啉或其鹽，N-[3-(對-叔-丁基苯基)-2-甲基丙基]-順式-2，6-二甲嗎啉，N-[3-(對-叔-丁基苯基)-2-甲基丙基]哌啶，1-[2-(2，4-二氯苯基)-4-乙基-1，3-二氧戊環-2-基-乙基]-1H-1，2，4-三唑，1-[2-(2，4-二氯苯基)-4-正-丙基-1，3-二氧戊環-2-基-乙基]-1H-1，2，4-三唑，N-(正-丙基)-N-(2，4，6-三氯苯氧基乙基)-N′-咪唑基脲，1-(4-氯苯氧基)-3，3-二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-2-丁酮，1-(4-氯苯基)-3，3-二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-2-丁醇，α-(2-氯苯基)-α-(4-氯苯基)-5-嘧啶甲醇，5-丁基-2-二甲基氨基-4-羥基-6-甲基嘧啶，雙(對-氯苯基)-3-吡啶甲醇，1，2-雙(3-乙氧基羰基-2-硫脲基)苯，1，2-雙(3-甲氧基羰基-2-硫脲基)苯，以及各種殺真菌劑，例如乙酸十二烷基胍，3-[3-(3，5-二甲基-2-氧基環己基)-2-羥基乙基]-戊二酰亞胺，六氯苯，N-(2，6-二甲基苯基)-N-(2-呋喃甲酰基)-DL-丙氨基甲酯，DL-N-(2，6-二甲基苯基)-N-(2′-甲氧乙酰基)丙氨酸甲酯，N-(2，6-二甲基苯基)-N-氯乙酰基-D，L-2-氨基丁內酯，DL-N-(2，6-二甲基苯基)-N-(苯基乙酰基)丙氨酸甲酯，5-甲基-5-乙烯基-3-(3，5-二氯苯基)-2，4-二氧代-1，3-噁唑烷，3-[3，5-二氯苯基-(5-甲基-5-甲氧基甲基)]-1，3-噁唑烷-2，4-二酮，3-(3，5-二氯苯基)-1-異丙基氨基甲酰基乙內酰脲，N-(3，5-二氯苯基)-1，2-二甲基環丙烷-1，2-二羧酰亞胺，2-氰基-[N-(乙基氨基羰基)-2-甲氧亞氨基]乙酰胺，1-[2-(2，4-二氯苯基)戊基]-1H-1，2，4-三唑，2，4-二氟-α-(1H-1，2，4-三唑基-1-甲基)二苯甲醇，N-(3-氯-2，6-二硝基-4-三氟甲基苯基)-5-三氟甲基-3-氯-2-氨基吡啶，1-(雙(4-氟苯基)甲基甲硅烷基)甲基-1H-1，2，4-三唑。本發明組合物的協同作用借助下面應用實施例來舉例說明應用實施例1抗灰葡萄孢的活性4-5片葉子適當發育后用以干物質形式含有80％活性成分和20％乳化劑的水懸浮液噴灑柿子椒(bellpepper)秧苗cv.“NeusiedlerIdealElite”至滴流點。噴灑涂層干燥后，用灰葡萄孢真菌的分生孢子懸浮液噴灑該植物并將其放入22-24℃高空氣濕度的室中。5天后，未處理的對照植物疾病發展至所形成的葉片壞死覆蓋大部分葉面的程度(疾病程度83％)。所用的酰胺化合物為下式I.1和I.2化合物。將患病葉面百分比的肉眼觀測數據轉化成以未處理對照百分比為基準的作用水平。作用為0表示與未處理對照中相同的疾病程度，作用為100表示0％的疾病程度。用Colby公式(Colby，S.R.(計算除草劑組合的協同和拮抗反應，Weeds，15，第20-22頁，1967)測定活性成分組合的預期作用，并與觀察的作用比較。結果示于下表1。表1</tables>*)使用Colby公式計算從實驗結果可以看出各種混合比的觀測作用都超過先前用Colby公式計算的加合作用，即存在協同作用。應用實施例2抗柿子椒果上灰葡萄孢屬的活性用以干物質形式含80％活性成分和20％乳化劑的活性成分的水制劑噴灑綠色柿子椒果片，使其達到滴流點。噴灑涂層干燥2小時后，給果片接種每毫升2％濃度Biomalz溶液含1.7×106個孢子的灰葡萄孢的孢子懸浮液。接種的果片隨后在18℃的濕室中培育4天。然后肉眼評價感染果片上的葡萄孢屬菌生長情況(疾病程度94％)。所用的酰胺化合物為上述化合物II和III。將患病葉面百分比的肉眼觀測數據轉換成以未治療對照百分比為基準的作用水平。作用為0表示與未處理的對照中相同的疾病程度，作用為100表示0％的疾病程度。用Colby公式(Colby，S.R.(計算除草劑組合的協同和拮抗反應，Weeds，15，第20-22頁，1967)測定活性成分組合的預期作用，并將其與觀察到的作用比較。結果示于下表2。表2</tables>*)使用Colby公式計算從該實驗結果可以看出各種混合比的觀測作用均超過預先用Colby公式計算的加合作用，即存在協同作用。當所用的酰胺化合物為下表3提到的任一式Ia化合物或EP-A-545099和589301中提到的另一單個別化合物時都得到類似結果其中A為表3</tables></tables>權利要求1.一種控制有害真菌的組合物，該組合物包括在固體或液體載體中的下式的喹螨醚和至少一種下式的酰胺化合物A-CO-NR1R2其中A為芳基或帶1-3個選自O，N和S的雜原子的芳族或非芳族5-或6-元雜環；芳基或雜環未被取代或可帶1，2或3個取代基，取代基彼此獨立地選自烷基，鹵素，CHF2，CF3，烷氧基，鹵代烷氧基，烷硫基，烷基亞磺酰基和烷基磺酰基；R1為氫原子；R2為苯基或環烷基，其為未取代的或帶1，2或3個取代基，取代基彼此獨立地選自烷基，鏈烯基，炔基，烷氧基，鏈烯基氧基，炔基氧基，環烷基，環烯基，環烷氧基，環烯氧基，苯基和鹵素，脂族基和環脂族基部分或全部鹵化和/或環脂族基被1-3個烷基取代是可能的，苯基帶1-5個鹵原子和/或1-3個取代基是可能的，取代基彼此獨立地選自烷基，鹵代烷基，烷氧基，鹵代烷氧基，烷硫基和鹵代烷硫基，酰胺化的苯基可以稠合到飽和5-元環上，該5-元環未被取代或被1個或多個烷基取代和/或可帶有一個選自O和S的雜原子。2.權利要求1中所要求的組合物，其中式I中A為下面其團中的一種苯基，吡啶基，二氫吡喃基，二氫氧硫雜環己二烯基，二氫氧硫雜環己二烯基氧化物，二氫氧硫雜環己二烯基二氧化物，呋喃基，噻唑基，吡唑基或噁唑基，這些基團帶1，2或3個取代基也是可以的，取代基獨立地選自烷基，鹵素，二氟甲基和三氟甲基。3.權利要求1中所要求的組合物，其中式I中A為下面其團中的一種吡啶-3-基，其為未取代的或在2-位被鹵素、甲基、二氟甲基、三氟甲基、甲氧基、甲硫基、甲基亞磺酰基或甲基磺酰基取代；苯基，其為未取代的或在2-位被甲基、三氟甲基、氯、溴或碘取代；2-甲基-5，6-二氫吡喃-3-基；2-甲基-5，6-二氫-1，4-氧硫雜環己二烯-3-基或其4-氧化物或4，4-二氧化物；2-甲基-呋喃-3-基，其為未取代的或在4-和/或5-位被甲基取代；噻唑-5-基，其為未取代的或在2-和/或4-位被甲基、氯、二氟甲基或三氟甲基取代；噻唑-4-基，其為未取代的或在2-和/或5-位被甲基、氯、二氟甲基或三氟甲基取代；1-甲基吡唑-4-基，其未被取代或在3-和/或5-位被甲基、氯、二氟甲基或三氟甲基取代；或噁唑-5-基，其未被取代或在2-和/或4-位被甲基或氯取代。4.前述任一權利要求中所要求的組合物，其包括式I的化合物，其中R2為未被取代的或被1，2或3個權利要求1中提到的取代基所取代的苯基。5.權利要求4中所要求的組合物，其中R2為在2-位帶有一個下面取代基的苯基C3-C6-烷基，C5-C6-環烯基，C5-C6-環烷氧基，環烯氧基，這些基團可被1，2或3個C1-C4-烷基取代，苯基，其被1-5個鹵原子和/或1-3個獨立地選自C1-C4-烷基，C1-C4-鹵代烷基，C1-C4-烷氧基，C1-C4-鹵代烷氧基，C1-C4-烷硫基和C1-C4-鹵代烷硫基的基團取代，或其中R2為茚滿基或氧雜茚滿基，其未被取代或被1，2或3個C1-C4-烷基取代。6.權利要求1-5中任一項所要求的組合物，其包括下面式Ia的酰胺化合物其中A為X為亞甲基，硫，亞磺酰基或磺酰基(SO2)，R3為甲基，二氟甲基，三氟甲基，氯，溴或碘，R4為三氟甲基或氯，R5為氫或甲基，R6為甲基，二氟甲基，三氟甲基或氯，R7為氫，甲基或氯，R8為甲基，二氟甲基或三氟甲基，R9為氫，甲基，二氟甲基，三氟甲基或氯，R10為C1-C4-烷基，C1-C4-烷氧基，C1-C4-烷硫基或鹵素。7.權利要求1-5中任一項所要求的組合物，其包括下式Ib的化合物作為酰胺化合物其中R4為鹵素和R11為被鹵素取代的苯基。8.權利要求1中所要求的組合物，其包括下式之一的化合物作為酰胺化合物9.前述任一項權利要求所要求的組合物，其由兩部分配制而成，一部分包括在固體或液體載體中的喹螨醚，另一部分包括在固體或液體載體中的酰胺化合物。10.一種控制有害真菌的方法，其包括用權利要求1-9中任一項所要求的組合物處理真菌、其環境或待受保護以防止真菌感染的材料，植物、種子、土壤、區域或空間，活性成份喹螨醚和酰胺化合物可以同時，即一起或分別或順序施用。全文摘要本發明涉及控制有害真菌的組合物,其包括活性成分喹螨醚和至少一種式Ⅰ的酰胺化合物,A－CO－NR文檔編號A01N43/40GK1197373SQ96197194公開日1998年10月28日申請日期1996年9月3日優先權日1995年9月5日發明者K·艾肯,H·科勒,G·海茨拉夫,E·阿莫曼,G·羅蘭茨,S·斯特拉司曼申請人:巴斯福股份公司