專利名稱：含農藥的顆粒肥料組合物及其生產方法
技術領域：
本發明涉及含農藥的顆粒肥料組合物及其生產方法。
為了有效地施用農藥和肥料，曾建議過含有農藥和肥料的混合制劑。至于生產此混合制劑的方法，業已知道的方法是將農藥活性成分加到肥料成分中，在濕潤條件下捏和所得的粘膠混合物，然后將捏和混合物加工成含有農藥活性成分的顆粒肥料，接著干燥(Dictionary of plantNutrient/Soil Fertilizer，fiscal1984)。
然而，肥料成分通常是酸或堿，在捏和步驟中或捏和的混合制劑的保存期間，易于與農藥活性成分反應，而導致農藥活性成分的變性或分解。因此，期望另一種生產含農藥顆粒肥料的方法。
在此情況下，本發明者深入研究并發現了這樣一種含有農藥的顆粒肥料組合物，該組合物可以容易地獲得而不引起農藥活性成分的變性或分解，其生產方法包括，在常溫下，將常溫下是固體的農藥活性成分懸浮于非揮發性疏水液體中，其中農藥活性成分的量不少于0.01份重量比100份重量的肥料成分，并用所得懸浮液在常溫下浸漬多孔顆粒形式的肥料成分。
即，本發明提供含有農藥的顆粒肥料組合物(下文稱作“本發明組合物”)和生產含有農藥的顆粒肥料組合物的方法(下文稱作“本發明生產方法”)。本發明組合物包括在常溫下是固體的農藥活性成分，肥料成分和非揮發性疏水液體，農藥活性成分的量不少于0.01份重量比100份重量的肥料成分。本發明生產方法包括在常溫下，將常溫下是固體的農藥活性成分懸浮于非揮發性疏水液體中，其中農藥活性成分的量不少于0.01份重量比100份重量的肥料成分，并用所得懸浮液在常溫下浸漬多孔顆粒肥料。
下文中，本發明將作詳細描述。
用于本發明中的常溫下是固體的農藥活性成分包括那些用來培植大田作物和園藝植物的殺蟲劑、殺菌劑、除草劑、植物生長調節劑等等。所用的成分在常溫下(通常是在約5至35℃的范圍內)是固體且特別是具有熔點約不低于40℃的農藥化合物。
用于本發明的農藥活性成分優選是研磨過的，使得平均粒徑變成不大于20μm。
用于本發明的農藥活性成分可以根據其目的單獨或組合使用。其具體實例包括下列(1)(E)-(S)-(4-氯苯基)-4，4-二甲基-2-(1H，1，2，4-三唑-1-基)戊-1-烯-3-醇，(2)(2RS，3RS)-1-(4-氯苯基)-4，4-二甲基-2-(1H，1，2，4-三唑-1-基)-1-戊-3-醇，(3)4′-氯-2′-(α-羥基芐基)異煙酰苯胺，(4)α-環丙基-α-(4-甲氧基苯基)-5-嘧啶甲醇，(5)2-甲基-1-嘧啶-5-基-1-(4-三氟甲氧基苯基)丙-1-醇，(6)N-(二甲氨基)琥珀酸，(7)2′，4′-二甲基-5′-(三氟甲基磺酰胺)乙酰苯胺的二乙醇胺鹽，(8)2-甲氧基-4H-1，3，2-苯并二噁磷英-2硫化物(水楊硫磷)，(9)0，0-二甲基-0-(3，5，6-三氯-2-吡啶基)硫代磷酸酯(甲基毒死蜱)，(10)二甲基(2，2，2-三氯-1-羥基乙基)磷酸酯(敵百蟲)，(11)0，0-二乙基-0-(3-氧代-2-苯基-2H-噠嗪-6-基)硫代磷酸酯(噠嗪硫磷)，(12)3-二乙氧基磷酰基硫甲基-6-氯苯并噁唑酮(伏殺硫磷)，(13)0，0-二甲基-S-鄰苯二甲酰亞胺基甲基二硫代磷酸酯(亞胺硫磷)，(14)2-氯-1-(2，4，5-三氯苯基)乙烯基二甲基磷酸酯(殺蟲畏)，(15)2-氯-1-(2，4-二氯苯基)乙烯基二甲基磷酸酯(甲基毒蟲畏)(16)0，0-二甲基-S-(N-甲基氨基甲酰基甲基)二甲基磷酸酯(樂果)，(17)O，S-二甲基-N-乙酰基硫代磷酰胺(乙酰甲胺磷)，(18)2-異丙基苯基-N-甲基氨基甲酸酯(異丙威)，(19)1，3-雙(氨基甲酰基硫代)-2-(N，N-二甲基氨基)丙烷鹽酸鹽(殺瞑丹)，(20)二苯硫代磺酸S，S′-2-二甲基氨基三亞甲基酯(bensultap)(21)2-叔丁基亞氨基-3-異丙基-5-苯基-3，4，5，6-四氫-2H-1，3，5-噻二嗪-4-酮(噻嗪酮)，(22)3-烯丙氧基-1，2-苯并異噻唑-1，1-二氧化物(噻菌唑)，(23)1，3-二硫雜環戊烷-2-亞基丙二酸二異丙基酯(稻瘟靈)，(24)1，2，5，6-四氫吡咯[3，2，1-ij]喹啉-4-酮(咯喹酮)，(25)5-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基甲酰基磺酰基)-1-甲基吡唑-4-羧酸乙酯(吡嘧黃隆)，(26)2-氯-4，6-雙(乙氨基)-D-三嗪(西瑪津)，(27)5-二丙氨基-α，α，-三氟-4，6-二硝基-0-甲苯胺(prodiamine)，(28)N-(4-氯苯基)-1-環己基-1，2-二甲酰亞胺(Chlorophthalium)，(29)O-2，6-二氯-對甲苯基-0，0-二甲基-二硫代磷酸酯(甲基立枯磷)，(30)2，3-二氫-2，2-二甲基苯并呋喃-7-基(二丁基氨基硫代)甲基氨基甲酸酯(丁硫克百威)，(31)1-[N-(2-氯-5-吡啶基甲基)-N-乙基]氨基-1-甲基氨基-2-硝基乙烯(nitenpyram)，(32)1-[丁氨基)羰基)-1H-苯并咪唑-2-基氨基甲酸甲酯(苯菌靈)，(33)6-(3，5-二氯-4-甲基苯基)-3(2H)-噠嗪酮(噠菌清)，(34)1-(4-氟苯氧基)-3，3-二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-2-丁酮(三唑二甲酮)，(35)(E)4-氯-α，α，α-三氟-N-[1-(咪唑-1-基)-2-丙氧基次乙基]鄰甲苯胺(氟菌唑)，(36)1-[N-2-氯-5-吡啶甲基)-N-甲基]氨基-1-(氰基亞胺基)乙烷(NI-25)，(37)3-(2-氯苯基)-3-(4-氯苯基)-5-嘧啶甲醇(氯苯嘧啶醇)，(38)1-[2-(2，4-二氯苯基)-2-(2-丙烯氧基)乙基)-1H-咪唑(抑菌唑)，(39)對苯磺酸4-(2，4-二氯苯甲酰基)-1，3-二甲基吡唑-5-基酯(吡唑特)，(40)N-[(4-氯苯基)甲基]-N-環戊基-N’-苯基脲(戊菌隆)(41)(RS)-2-溴-N-(α，α-二甲基芐基)-3，3-二甲基丁酰胺(溴丁酰草胺)，(42)3，4-二乙氧基苯氨基甲酸異丙酯(乙霉威)，(43)5-乙基-5，8-二氫-8-氧代[1，3]-二氧戊烷并[4，5-g]喹啉-7-羧酸(喹菌酮)，(44)N-(3，5-二氯苯基)-1，2-二甲基環丙烷-1，2-二甲酰亞胺(腐霉利)，(45)戊基-2-氯-4-氟-5[(3，4，5，6-四氫)鄰苯二甲酰亞胺]苯氧基乙酸酯(flumic1orac-pentyl)和(46)N-(1，3-二氫-1，1，3-三甲基異苯并呋喃-4-基)-5-氯-1，3-二甲基吡唑-4-甲酰胺(furametpyr)。
在本發明組合物中，以100份重量的下文描述的肥料成分為基礎，所用的農藥活性成分的量不少于0.01份重量，優選0.1至5份重量。
用于本發明中所用的“肥料成份”的實例包括定義于肥料《Control Act》中的一般的肥料(包括復合肥料)，例如，氮肥如尿素、硝酸銨、硝酸銨鎂、氯化銨、硝酸鈉、硝酸鈣、硫酸銨、甲醛處理的尿素肥料(UF)、乙醛處理的尿素肥料(CDU)、異丁醛處理的尿素(IBDU)、脒基尿素(GU)等等；磷肥如過磷酸鈣、雙料過磷酸鈣、過二磷酸鎂、磷酸銨、磷酸鎂、磷酸鹽硫酸銨、磷酸鉀硝酸銨、硝酸鉀、氯化銨磷酸鹽等等；鉀肥如氯化鉀、硫酸鉀、硫酸鉀鈉、硫酸鉀鎂、碳酸氫鉀、磷酸鉀、硝酸鉀等等；錳肥如硫酸鎂、硫酸錳鎂等等；硼肥如硼酸、硼酸鹽等等；和含鐵肥料如鐵硫渣等等。它們通常以多孔顆粒肥料使用。
用于本發明中的非揮發性疏水液體在常溫(約5至35℃的范圍內)常壓(約1個大氣壓)下是液體，且基本上不蒸發。該非揮發疏水液體通常具有下列物理性質，例如，20℃下(不大于1個大氣壓下)的蒸發壓不大于1mmHg，且水中的溶解度不大于0.1％(重量)。在這些液體中優選是無味的。這些液體的具體實例包括高級脂肪酸酯非揮發性液體如油酸甲酯等；植物油非揮發性疏水液體如豆油、亞麻油等；和芳族非揮發性疏水液體如烷基苯、烷基萘、苯基二甲苯基乙烷等。所用的非揮發性疏水液體的量可以任意根據所采用的農藥活性成分和肥料成分而調節。優選0.1至2份重量比100份重量的肥料成分。
本發明組合物可以通過在常溫下將常溫下是固體的農藥活性成分懸浮于非揮發性疏水液體中，其中農藥活性成分的量不少于0.01份重量比100份重量的肥料成分，并用所得懸浮液在常溫下浸漬多孔顆粒肥料而生產。
為了徹底分散農藥活性成分或降低懸液的粘度，由此改善生產中操作的性能，如果需要，組合物中也可含有輔助劑如非離子和陰離子表面活性劑。要加入輔助劑的量是以農藥活性成分在非揮發性疏水液體中的懸浮液量為基礎的約0.1至10％(重量)。或是以本發明組合物量為基礎的約0.1至1％(重量)的范圍內。
具體地說，本發明組合物可以按照下列方法生產。
(1)向非揮發性疏水液體如油酸甲酯、苯基二甲苯乙烷等中，與表面活性劑一起任意加入預定量的在常溫下是固體的干研磨過的農藥活性成分，接著在常壓下用攪拌器分散而獲得懸浮液。
(2)向非揮發性疏水液體如油酸甲酯、苯基二甲苯乙烷等中，與表面活性劑一起任意加入預定量的在常溫下是固體的研磨過的農藥活性成分，接著通過分散和在常溫下用采用珠磨的濕研磨機進一步研磨而獲得懸浮液。
然后，采用噴霧裝置例如噴霧或混合裝置如配有液體滴流裝置的混合器，在常溫下，用上面方法(1)或(2)獲得的懸浮液浸漬預定量的多孔顆粒肥料，由此使生產本發明組合物成為可能。
本發明生產方法在生產中無需干燥步驟且可以用高濃度的農藥活性成分有效地浸漬顆粒肥料。
考慮到操作，優選制備粒徑為約1.5至10mm的本發明顆粒組合物。
本發明組合物通常可以用與一般肥料相同的方法使用。施用此肥料的方法，可以使用任何方法如邊行施肥、撤施肥料、施底肥、點施肥料等等。如果需要，本發明組合物可以與其它各種肥料一起施用。
下列實施例進一步詳細地說明本發明，但不限定其范圍。制劑實施例1將3.3份(RS)-2-溴-N-(α，α-二甲基芐基)-3，3-二甲基丁酰胺(熔點180℃)用噴射研磨機(Model JOM，Seishin Kigyo Co.，Ltd制造)干研磨，以獲取10μm平均粒徑的農藥活性成分(研磨產物)。在常溫下，使用便攜式攪拌器，將所得的農藥活性成分和1份作為非離子表面活性劑的Sorpol 8043(Toho Kagaku Co.，Ltd制造)分散于29份作為非揮發性疏水液體的油酸甲酯(20℃下(1個大氣壓下)蒸汽壓不大于1mmHg，水中溶解度不大于0.1％(重量)]中。
4000份作為多孔顆粒肥料的Kinsen Tokugo(N-P-K14-20-12，由Sumitomo Chemical Co.，Ltd生產)裝填入便攜式混合器(有效體積4L)后，在常溫(20℃)下，滴加10wt％懸浮液(33.3份)，并同時旋轉此便攜式混合器(20rpm)，以浸漬顆粒肥料，由此獲得含0.08％(重量)的上述化合物的本發明組合物。制劑實施例2將1份作為非離子表面活性劑的Sorpol 8043(由TohoKagaku Co.，Ltd生產)和3.3份(RS)-2-溴-N-(α，α-二甲基芐基)-3，3-二甲基丁酰胺(熔點180℃)在常溫下分散于29份作為非揮發性液體的油酸甲酯[20℃(1個大氣壓)下蒸汽壓不大于1mmHg，水中溶解度不大于0.1％(重量)]中，接著在玻璃珠磨機中濕研磨，使得粒徑變成約3μm，而獲得10Wt％懸浮液。
4000份作為多孔顆粒肥料的Kinsen Tokugo(N-P-K14-20-12，由Sumitomo Chemical Co.，Ltd生產)裝填入便攜式攪拌器(有效體積4L)后，在常溫(20℃)下，滴加10wt％懸浮液(33.3份)，并同時旋轉便攜式混合器(20rpm)，以浸漬顆粒肥料，由此獲得含0.08％(重量)的上述化合物的本發明組合物。制劑實施例3將3.3份(RS)-2-溴-N-(α，α-二甲基芐基)-3，3-二甲基丁酰胺[熔點180℃]用噴射研磨機(Model Jom，由Seishin Kigyo Co.，Ltd制造)干研磨。以獲得具有10μm平均粒徑的農藥活性成分(研磨產物)。使用便攜式攪拌器，將所得的農藥活性成分分散于29份作為非揮發性疏水液體的油酸甲酸[20℃(1個大氣壓)下蒸汽壓不大于1mmHg，水中溶解度不大于0.1％(重量)]中，以獲得10wt％懸浮液。
4000份作為多孔顆粒肥料的Kinsen Tokugo(N-P-K14-20-12，由Sumitomo Chemical Co.，Ltd生產)裝填入便攜式混合器(有效體積4L)后，在常溫(20℃)下，滴加10wt％懸浮液(33.3份)，并同時旋轉便式混合器(20rpm)，以浸漬顆粒肥料，由此獲得含0.8％(重量)的上述化合物的本發明化合物。制劑實施例4將7.4份(RS)-2-溴-N-(α，α-二甲基芐基)-3，3-二甲基丁酰胺[熔點180℃]用噴射研磨機(Modol Jom，由Seishin kigyo Co.，Ltd制造)干研磨，以獲得具有12μm平均粒徑的農藥活性成分(研磨產物)。在常溫(20℃)下使用便攜式攪拌器，將所得農藥活性成分分散于64份作為非揮發性疏水液體的苯基二甲苯基乙烷[20℃(1個大氣壓下)蒸汽壓不大于1mmHg，水中溶解度不大于0.1％(重量)]中，以獲得10wt％懸浮液。
4000份作為多孔顆粒肥料的Kinsen Tokugo(N-P-K14-20-12，由Sumitomo Chemical Co.，Ltd生產)裝填入便攜式混合器(有效體積4L)后，在常溫(20℃)下，滴加10％懸浮液(72份)，并同時旋轉便攜式混合器(20rpm)，以浸漬顆粒肥料，由此獲得含0.18％(重量)的上述化合物的本發明組合物。制劑實施例5將7.4份(RS)-2-溴-N-(α，α-二甲基芐基)-3，3-二甲基丁酰胺[熔點180°]用噴射研磨機(Model Jom，由Seishin Kigyo Co.，Ltd制造)干研磨，以獲得具有5μm平均粒徑的農藥活性成分(研磨產物)。在常溫(20℃)下，用便攜式攪拌器，將所得的農藥活性成分和2份作為非離子表面活性劑的Sorpol8043(由Toho Kagaku Co.，Ltd生產)分散于62份作為非揮發性疏水液體的十二烷基苯[20]℃(1個大氣壓)下蒸汽壓不大于1mmHg，水中溶解度不大于0.1％(重量)]中，獲得10wt％懸浮液。
4000份作為多孔顆粒肥料的Kinsen Tokugo(N-P-K14-20-12，由Sumitomo Chemical Co.，Ltd生產)裝填入便攜式混合器(有效體積4L)后，在常溫(20℃)下，滴加10wt％懸浮液(72份)，并同時旋轉便攜工混合器(20rpm)，以浸漬顆粒肥料，由此獲得含0.18％(重量)的上述化合的本發明組合物。制劑實施例6將7.4份(RS)-2-溴-N-(α，α-二甲基芐基)-3，3-二甲基丁酰胺[熔點180℃]用噴射研磨機(Model Jom，由Seishin Kigyo Co.，Ltd生產)干研磨，以獲得具有5μm平均粒徑的農藥活性成分(研磨產物)。在常溫(20℃)下，用便攜式攪拌器，將所得的農藥活性成分分散于64份作為非揮發性疏水液體的十二烷基苯[20℃(1個大氣壓)下蒸汽壓不大于1mmHg，水中溶解度不大于0.1％(重量)]中，獲得10wt％懸浮液。
4000份為多孔顆粒肥料的Kinsen Kokugo[N-P-K14-20-12，由Sumitomo Chemical Co.，Ltd生產]填裝入便攜式混合器(有效體積4L)后，在常溫(20℃)下，滴加10wt％懸浮液(72份)，并同時旋轉便攜式混合器(20rpm)，以浸漬顆粒肥料，由此獲得含0.18％(重量)的上述化合物的本發明組合物。制劑實施例7將7.4份(RS)-2-溴-N-(α，α-二甲基芐基)-3，3-二甲基丁酰胺[熔點180℃]用噴射研磨機(Model Jom，由Seishin kigyo Co.，Ltd生產)干磨，獲得具有12μm平均粒徑的農藥活性成分(研磨產物)。在常溫(20℃)下，采用便攜式攪拌器，將所得農藥活性成分和10份作為非離子表面活性劑的Sorpol 8043(由Toho Kagaku Co.，Ltd生產)分散于100份作為非揮發性疏水液體的十二烷基苯[20℃(1個大氣壓)下蒸汽壓不大于1mmHg，水中溶解度不大于0.1％(重量)]中，獲得50wt％懸浮液]。
4000份作為多孔顆粒肥料的Suzuran(N-P-K6-20-20，由Sumitomo Chemical Co.，Ltd生產)裝填入便攜式混合器(有效體積4L)后，在常溫(20℃)下，滴加10wt％懸浮液(220份)，并同時旋轉便攜式混合器(20rpm)，以浸漬顆粒肥料，由此獲得含2.6％(重量)的上述化合物的本發明組合物。制劑實施例8將7.4份2-氯-4-氟-5-[(3，4，5，6-四氫)鄰苯二甲酰亞胺]苯氧基乙酸戊酯(flumiclorac-pentyl)[熔點89℃]用噴射研磨機(Model Jom，由SeishinKigyo Co.，Ltd生產)干研磨，獲得具有5μm平均粒徑的農藥活性成分(研磨產物)。在常溫(20℃)下，用便攜式攪拌器，將所得的農藥活性成分和2份作為非離子表面活性劑的Sorpol 8043(由Toho Kagaku Co.，Ltd生產)分散于62份作為非揮發性疏水液體的十二烷基苯[20℃(1個大氣壓)下蒸汽壓不大于1mmHg，水中溶解度不大于0.1(重量)]中，獲得10wt％懸浮液。
4000份作為多孔顆粒肥料的Kinsen Tokugo(N-P-K14-20-12，由Sumitomo Chemical Co.，Ltd生產)裝填入便攜式混合器(有效體積4L)后，在常溫(20℃)下，滴加10wt％懸浮液(72份)，并同時旋轉便攜式混合器(20rpm)，以浸漬顆粒肥料，由此獲得含0.18％(重量)的上述化合物的本發明組合物。參照試驗實施例制劑實施例1、2、5和6中獲得的懸浮液的粘度分別用B型粘度計3號轉子(6/60rpm)測量，結果示于表1中。已確證，添加表面活性劑降低了懸浮液的粘度，可改善生產過程中含農藥的顆粒肥料組合物的操作性能。表1含農藥的顆粒 粘度 備注(cp)肥料組合物 6rpm/60rpm制劑實施例1 70/14添加表面活性劑系統制劑實施例3 144/24 未添加表面活性劑系統制劑實施例5 30/9 添加表面活性劑系統制劑實施例6 622/155 未添加表面活性劑系統對照制劑實施例1在常溫(20℃)下，用便攜式攪拌器，將7.4份2-氯-4-氟-5-[(3，4，5，6-四氫)鄰苯二甲酰亞胺]苯氧基乙酸戊酯(flumiclorac-pentyl)[熔點89℃]分散于193份作為揮發性親水液體的丙酮[20℃(1個大氣壓下)蒸汽壓不大于1mmHg，水中溶解度無窮大]中，獲得3.6wt％溶液。
4000份作為多孔顆粒肥料的Kinsen Tokugo(N-p-K14-20-12，由Sumitomo Chemical Co.，Ltd生產)裝填入便攜式混合器(有效體積4L)后，在常溫(20℃)下，滴加幾滴3.6wt％溶液(72份)，并同時旋轉便攜式混合器(20rpm)，以浸漬顆粒肥料。然后，在減壓(10mmHg)下，在所得樣品為40℃的溫度下，去除丙酮，獲得含0.18％(重量)的上述化合物的對照組合物。對照試驗實施例對制劑實施例8和對比實施例1中獲得的含農藥顆粒肥料組合物中的農藥活性組分隨時間的穩定性進行試驗。保藏條件采用2個條件，即54℃保藏2周和60℃保藏1周。按下述測定農藥活性成分的組分％。即，在上述保藏條件下保藏含農藥的顆粒肥料后，用乙腈從組合物中萃取農藥活性成分，通過用高性能色譜分析萃取液來測定殘留的農藥活性成分的量，由此測定值計算組分％。
(分析條件)固定相(柱)Sumipack ODS A-212(由Sumitomo Chemical Analysis CenterCo.生產)流動相乙腈/水＝3/1溫度室溫檢測紫外吸收290nm結果示于表2中。表2含農藥的顆粒 農藥活性成分的分解率(％)肥料組合物 54℃保藏2周，60℃保藏1周制劑實施例8 16.3 11.4對照制劑實施例1 62.2 49.3根據本發明，所需含農藥的顆粒肥料組合物可以容易地獲得。
權利要求
1一種含農藥的顆粒肥料組合物，其包括常溫下是固體的農藥活性成分，肥料成分和非揮發性疏水液體，農藥活性成分的量不少于0.01份重量比100份重量的肥料成分。
2根據權利要求1的含農藥的顆粒肥料組合物，其中農藥活性成分的量是0.1至5份重量比100份重量的肥料成分。
3一種用于生產含農藥的顆粒肥料的方法，其包括，在常溫下，將常溫下是固體的農藥活性成分懸浮于非揮發性疏水液體中，其中農藥活性成分的量是0.01份重量比100份重量的肥料成分，并用所得懸浮劑在常溫下浸漬多孔顆粒肥料。
4根據權利要求3的用于生產含農藥的顆粒肥料組合物的方法，其中農藥活性成分具有不大于20μm的平均粒徑。
全文摘要
本發明公開了含有農藥的顆粒肥料組合物及其生產方法。該肥料組合物含有常溫下是固體的農藥活性成分、肥料成分和非揮發性疏水液體，農藥活性成分的量不少于0.01份重量比100份重量的肥料成分。
文檔編號C05G5/00GK1153157SQ9612111
公開日1997年7月2日 申請日期1996年9月27日 優先權日1995年9月28日
發明者岡田昭二, 今井正芳 申請人:住友化學工業株式會社