專利名稱：草坪殺蟲劑的制作方法
技術領域：
本發明是有關用有效殺蟲劑量的某些N-取代的-N，N＇-二酰基肼防治草坪、觀賞植物或糧食作物上害蟲的方法。
對于那些對耙標害蟲具有優良的殺蟲活性而對非耙標種類低毒化合物的繼續研究是基于這樣一些因素，即要求化合物能顯示出更高的活性，更好的選擇性，對環境影響更小，在使用場所無植物毒性，生產成本和市場價格更低，能更加有效地防治那些對許多已知殺蟲劑已產生抗生的害蟲。對于有效地防治在草坪、觀賞植物和糧食作物上的鞘翅目幼蟲(蠐螬)更需要這些化合物。現有的商品殺蟲劑，例如毒死蜱，西維因，乙酰甲胺磷，乙基異柳磷，異丙三唑磷，二嗪農，丙線磷和苯惡威存在著嚴重的缺陷，比如有效防治使用量大，對哺乳動物和鳥類有毒，在土壤中流動性差，和/或對那些有益的土壤動物如蜘蛛，螞蟻和蚯蚓有毒。
雖然草坪行業的經濟價值難以估計，這主要是因為許多草坪的種植目的并不是為了出售，但是草坪培育作為一個行業從整體上講其經濟價值可觀。例如在美國草坪的生產、服務和維護每年耗資達幾十億美元。所以保護現有的草坪免受各種有害生物，包括害蟲的傷害受到了很大的關注。
鞘翅目昆蟲廣泛分布在其棲息地。北部隱金龜子(Cyclocephara borealis Arrow)和南部隱金龜子(C.immaculata(橄欖))是美國本土的昆蟲，但它分布在落磯山脈東部的廣大地區。在整個加拿大和美國，特別是在美國的東半部都有五月或六月鰓角金龜，鰓角金龜(Phyllophaga spp.Harris)和東方異麗金龜(Anomala orientalis Waterhouse)。歐洲金龜(Rhizotrogus(Amphimallon)majalis(Razoumowsky))在美國東北部和加拿大歐金龜是最主要的問題。在日本銅黃異麗金龜(Anomala cuprea)對于農作物和草坪危害尤為嚴重。
在美國，毫無疑問日本金龜子在其蠐螬階段，它是危害草坪的鞘翅目害蟲中最為重要的。蠐螬是高爾夫球場、游樂園和工業區、學校操場草坪以及家庭草坪最主要的害蟲。此外，它的成蟲也是一個主要害蟲，因為它可以以大約300種植物為食，包括水果，蔬菜，觀賞植物、大田作物和飼料作物，還有雜草。金龜子對于許多觀賞植物的食欲使這些自然景色中的植物上的蟲子聚集很多。金龜子在美國的東北部和中西部以及在加拿大的安大略和魁北克地區廣泛地分布，這是由于那些地區的氣候條件和永久的草地有利于它們的發展。在日本，金龜子也是一個能危害高原作物和高爾夫球場草坪的害蟲。
所以，本發明的目標是提供一種使用有效作用劑量的某些N＇-取代的-N，N＇-二酰基肼化合物有效地防治在草坪、觀賞植物或糧食作物上害蟲的方法，這些化合物對這類有害生物有著出人意料的高活性的。由于出人意料的高活性，所以用這些化合物防治害蟲藥劑使用量可相對降低。本發明化合物所具有的用量較低且對哺乳動物低毒的特點導致了對環境影響減少，并減少了對使用者的危害，也降低了使用費用。此外，通過防治在草坪和土壤環境中的幼蟲和蠐螬，使能夠危害植物地上部分的葉和花以及蔬菜的成蟲數量減少。
美國專利，4，985，461和5，117，057描述了可作殺蟲劑使用的N＇-取代的-N，N＇-二酰基肼，含這些化合物的組合物和他們的使用方法。但上面兩個專利并未告知或建議這些N＇-取代的-N，N＇-二酰基肼化合物中哪些能有效地防治草坪害蟲。
本發明提供了一種防治害蟲的方法，其中用有效殺蟲劑量的式(Ⅰ)化合物與所述害蟲接觸 式中X是苯基、2-氟苯基，或在4位用氯、氟、碘、甲基或乙基取代的苯基或2-氟代苯基和Y是苯基、4-氟苯基、2-氯-4-氟苯基或在2位用氯、溴或碘取代的苯基。
本發明還提供了使用含有農業化學上可接受的載體和有殺蟲作用劑量的本發明化合物組成的組合物防治害蟲的方法。
在本發明的方法中用于防治害蟲的是式(Ⅰ)所示的化合物，在式中X是苯基、2-氟苯基，或在4位用氯、氟、碘、甲基或乙基取代的苯基或2-氟代苯基，和Y是苯基、4-氟苯基、2-氯-4-氟苯基或在2位用氯、溴或碘取代的苯基。更優選這樣一些化合物，即在式中X是苯基、2-氟苯基或4-氯苯基和Y是苯基、4-氟苯基、或在2位上用氯，溴或碘取代的苯基。更優選這樣一些化合物，即在式中Y是苯基、4-氟苯基或2-氯苯基。最優選的是這樣一些化合物，即式中Y是苯基。
在本發明范圍內可利用的典型化合物如下，但不限于此N＇-叔丁基-N，N＇-二苯甲酰基肼，N＇-叔丁基-N-苯甲酰基-N＇-(4-氟苯甲酰基)肼，N＇-叔丁基-N-苯甲酰基-N＇-(2-氯苯甲酰基)肼，N＇-叔丁基-N-苯甲酰基-N＇-(2-氯-4-氟苯甲酰基)肼，N＇-叔丁基-N-(4-甲基苯甲酰基)-N＇-苯甲酰基肼，N＇-叔丁基-N-(4-氯苯甲酰基)-N＇-苯甲酰基肼，N＇-叔丁基-N-(4-氯苯甲酰基)-N＇-(2-氯苯甲酰基)肼，N＇-叔丁基-N-苯甲酰基-N＇-(2-溴苯甲酰基)肼，N＇-叔丁基-N-(4-乙基苯甲酰基)-N＇-苯甲酰基肼，
N＇-叔丁基-N-(2-氟苯甲酰基)-N＇-苯甲酰基肼，N＇-叔丁基-N-苯甲酰基-N＇-(2-碘苯甲酰基)肼，N＇-叔丁基-N-(4-氟苯甲酰基)-N＇-苯甲酰基肼，N＇-叔丁基-N-(4-碘苯甲酰基)-N＇-苯甲酰基肼，和N＇-叔丁基-N-(4-氟苯甲酰基)-N＇-(2-氯苯甲酰基)肼。
這些例子中優選的化合物包括N＇-叔丁基-N，N＇-二苯甲酰基肼，N＇-叔丁基-N-(2-氟苯甲酰基)-N＇-苯甲酰基肼和N＇-叔丁基-N-(4-氯苯甲酰基)-N＇-苯甲酰基肼。
這些例子中最優選的化合物是N＇-叔丁基-N-(4-氯苯甲酰基)-N＇-苯甲酰基肼。
一般制備方法本發明方法中所用的化合物及其有關的中間產物可用與制備N＇-取代的-N，N＇-二酰基肼類化合物已知方法相類似的方法制備。這些方法在美國專利5，110，986和5，117，057中有記載(“方法A”“方法B2”和“方法D”)。
本發明方法中所用的代表性化合物。
表1中列舉了本發明方法中的代表性化合物。這些所提供的化合物僅僅是為了說明它們的制備方法和他們在本發明方法中的應用。但它們不限制權項要求所定義的本發明方法的范圍。
表1 化合物 X Y 熔點℃1 苯基 苯基 174-1762 4-氯苯基 苯基 197-1983 2-氟苯基 苯基 152-1554 苯基 4-氟苯基 212-2135 4-氯苯基 2-氯苯基 186-1896 苯基 2-氯苯基 182-1847 苯基 2-溴苯基 184-1878 苯基 2-碘苯基 80-829 苯基 2-氯-4-氟苯基 164-16510 4-乙基苯基 苯基 197-20011 4-氟苯基 苯基 196-19812 4-碘苯基 苯基 213-21613 4-氟苯基 2-氯苯基 160.5-16314 4-甲基苯基 苯基 213-214.5
化合物2的制備N＇-叔丁基-N-(4-氯苯甲酰基)-N＇-苯甲酰基肼步驟a.N＇-叔丁基-N-(氯代苯甲酰基)肼的制備向裝配有機械攪拌、低溫溫度計和2個500毫升加液漏斗的5升園底燒瓶中加入346.8克的叔丁基肼鹽酸鹽、240ml水、222.6克50%(重量百分比)氫氧化鈉水溶液和2升二氯甲烷。上面所述的2只漏斗中一只盛有411.6克4-氯苯甲酰氯，另一只漏斗中盛有224克50%氫氧化鈉和250毫升水。反應燒瓶置于一個異丙醇/干冰冷卻浴中，進行強烈的攪拌并一直維持之。當混合物溫度達到-15℃時，同時開始滴加入4-氯代苯甲酰氯和氫氧化鈉，其加入速度是調節到維持反應瓶溫度在-15和-10℃之間。滴加需要大約1小時，其后移去冷卻浴，使反應混合物在2-3小時期間升至室溫。然后停止攪拌，讓液相分層，用抽濾瓶吸去下層的有機相。上層的水相用1升水稀釋后，加入500毫升二氯甲烷并短暫攪拌，再除去下層的有機相。此步驟用500毫升二氯甲燒再重復一次。合并三次所得到的有機相，在旋轉蒸發器中蒸去有機溶劑。然后向殘渣中加入大約800毫升已烷，搖動混合物，用多孔的玻璃布氏漏斗濾去已烷。濾餅先用大約5升水洗滌，然后再用2升已烷洗滌后在空氣中干燥1小時。濾餅轉移至一個大表面皿中，在65℃真空下干燥2-3小時。得到N＇-叔丁基-N-(4-氯苯甲酰基)肼這一中間產物，它仍含有一些水，但對后面的步驟沒有影響。
步驟b.N＇-叔丁基-N-(4-氯苯甲酰基)-N＇-苯甲酰基肼的制備向盛有571克濕的N＇-叔丁基-N-(4-氯苯甲酰基)肼中間產物并裝配有機械攪拌器和一只500毫升漏斗(其中含有371克苯甲酰氯)的5升園底燒瓶中加入1500毫升二氯甲烷、250毫升水和223克50%的氫氧化鈉水溶液。攪拌燒瓶內的混合物，并冷卻至5℃，將苯甲酰氯在一個小時時間內向燒瓶內滴加完畢，以保持燒瓶內容物溫度不超過10℃。讓燒瓶內容物溫度升至室溫后，停止攪拌，使有機相和水相靜置過夜分離開。吸去上層水相，加入500毫升新鮮的水，攪拌混合物，讓兩相分離開，再次吸去上層水相。此洗滌程序重復2次以上，然后向有機相中加入500-800毫升已烷。稍稍攪拌之后倒入一多孔玻璃布氏漏斗中，濾餅先用總量為2升的已烷洗滌，繼之用10升水洗滌，然后在65℃及真空下干燥2天，得到758.2克N＇-叔丁基-N-(4-氯苯甲酰基)-N＇-苯甲酰基肼，呈白色粉狀，熔點197-198℃。
用合適的芳酰基氯和上面的方法或在前面“一般制備方法”部分中所討論的方法也可以制備表1中的1和3-14的化合物。
生物試驗方法和數據試驗方法使用量等于1.0磅/英畝(即相當于1.121公斤/公頃)的供試化合物的溶液制備方法為將適量的供試化合物溶在1毫升丙酮中，加入9毫升含有0.25%(重量)表面活性劑混合物的蒸餾水(兩種表面活性劑組合物的配合比為1∶1，一種表面活性劑組合物含有97-99%(重量)辛基苯氧基聚乙氧基乙醇和1-3%(重量)的聚乙二醇，另一表面活性劑組合物含有77%(重量)的一種改性的苯二甲酸/甘油烷基樹脂和23%(重量)的丁醇)。
供試土壤制備是將9份(體積)風干的表層壤質粘土和一份風干的泥碳腐殖質土相混合。土壤加水量相當于每1000毫升土壤中加入190毫升蒸餾水。此土壤混合物分成每100毫升一份放入到500毫升玻璃罐中。
向盛于玻璃罐中的100毫升土壤中用移液管加入4毫升供試溶液。徹底混合后，將供試土壤和供試溶液分配到2個3盎司金屬藥罐中。將10只可繁育的日本金龜子卵放入到每個罐內土壤淺層洞穴中。用土壤覆蓋，將少量的品種為Red TOP的種子撒在表面。罐口用多孔的密封的塞子蓋上，于80°F下放置3周。
侵染后7天和14天，每個罐中的土壤被重混合和重播種。在侵染后21天對活的蠐螬計數并與對照比較。結果用致死率百分比表示，用對照致死率校正(Abbott，1925)，用本發明的化合物1-14的試驗結果示于表Ⅱ中。
表Ⅱ用于本發明方法的一些化合物的生物試驗數據致死率％化合物(1.0磅／英畝)11002100310048758867677687696710691169126913651456正象前面所述的，本發明方法中所用的化合物顯示出了優良的殺蟲活性，特別是對于處于幼蟲和蠐螬階段的鞘翅目害蟲。這一優良活性在防治南部隱金龜子、北部隱金龜子、歐金龜、東方異麗金龜、五月鰓角金龜顯得更合適，它最適于防治日本金龜子。
在本發明方法中使用的組合物和化合物可直接施用于被保護的場所，例如，被害蟲侵染的經濟植物如草坪、觀賞植物或糧食作物，或施用于那些為了阻止發生害蟲侵染的經濟植物，或施用于草坪、觀賞植物或糧食作物種植的區域。在本發明方法中使用的組合物和化合物特別可用于防治在草坪上或在草坪種植區域內的害蟲。化合物和組合物可用作為觸殺農藥或內吸農藥。
在本發明方法的實踐中，活性化合物可施用到土壤或葉部，這樣藥劑可被植物或草坪吸收，并轉運到植物的其它部位，特別是轉運到這些植物或草坪的根系中，最后藥劑可通過害蟲嚼食植物的方式而被有害生物或害蟲吸收。這一方式是被稱之為“內吸”施用。此外，活性化合物可以施用到土壤中防治那些與土壤接觸的害蟲和其他有害生物。這一使用方式被稱之為“土壤”施用。
通常，為了防治在草坪、觀賞植物和糧食作物上的害蟲，在本發明方法中所用的化合物其有效成分使用劑量相當于每公頃大約為100克至大約4公斤，優選大約200克至大約3公斤。在本發明方法中使用的更加優選的化合物防治害蟲，其有效成分用量相當于每公頃從大約100克至2公斤，優選從大約250克至1.5公斤。在某一情況下的準確用量可用常規方法測定，它取決于許多因素，例如，所用的化合物、害蟲的種類、所用的劑型、被害蟲侵染農作物的狀況以及當時的氣候條件。在本說明書和權項要求中所用的術語“殺蟲的”是指化合物可以任何一種方式影響耙標害蟲的生存或生長。這些方式包括完全殺死作用，根除作用、阻止生長作用、抑制作用、減少種群數量、不育作用或這些作用的加和。在本發明說明中和權項要求書使用的術語“防治”意思是“殺蟲的”或保護植物免受害蟲的危害。“殺蟲有效量”是表示有效成分的劑量可滿足害蟲的防治目的。
在實際使用中，本發明的化合物可以以組合物或制劑的形式使用。這些組合物和制劑的制備例在美國化學協會的文獻“Pesticide Formulation Research”(1969)，Advances in Chemistry Series No.86,(作者Wade Van Valkenburg)和Marcel Dekker Inc.Publication“Pesticide Formulation”,(1973)edited by Wade Van Valkenburg中有記述。在這些組合物和制劑中，有效成分可以同常規的、惰性的、農業上可接受的(即適合于植物的/或對農藥呈惰性的)農藥稀釋劑或擴展劑如固體載體物質或液體載體物質，它們都是在常規農藥組合物或制劑中典型使用的物質。“農業上可接受的載體”是指那些能夠溶解、分散或擴散有效成分于組合物中而不影響有效成分的作用效果，和它們本身對土壤、設備、有用植物或農業環境無明顯的不良影響的物質。如果需要還可以加入一些常規的助劑如表面活性劑、穩定劑、消泡劑和抗漂移劑。
按照本發明的組合物和制劑的例子是水溶液和分散劑、油狀溶液和油狀分散液、膏劑、粉劑、可濕粉劑、乳油、可流動劑、顆粒劑、毒餌、轉化乳液、氣霧劑組合物和薰蒸蠟燭劑。可濕粉劑、可流動劑和乳油是濃的制劑，它在使用前或使用中可以用水稀釋。毒餌制劑通常含有一種食物或其他對害蟲有引銹力的物質，它還含有至少一個本發明方法中使用的化合物。轉化乳油主要用于空氣中使用，它是應用于那些用相當少量的制劑來處理很大面積的地方，它可以在使用前或在使用中無噴霧設備中制備，噴霧操作是乳化有效成分油狀溶液或油狀分散液中的水。
組合物和制劑可用已知方法制備。例如，將有效成分與常規的農藥可分散的液體稀釋載體和/或可分散的固全載體擴展到一起，并任選使用載體的助劑物質如農藥的表面活性劑，它包括乳化劑和/或分散劑，例如，當水是用作為稀釋劑時，可將有機溶劑作為輔助溶劑加入。下面是一些為達此目的可考慮使用的主要常規載體物質在常溫常壓下呈氣態的氣體推進劑，如鹵代烴類還有丙烷、丁烷、氮和二氧化碳；惰性可分散的液體稀釋載體包括惰性有機溶劑，例如芳香烴類、環烷類、石蠟、氯代脂肪烴類、植物油、醇及其醚和酯、胺、酰胺、砜、乙腈、酮和/或水；固體載體包括天然礦物質如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、活性白土、蒙脫土或硅藻土和磨碎的合成礦物質，如高分散性硅酸、礬土和硅酸鹽；用于顆粒劑的固體載體包括破碎的天然巖石，如方解石、大理石、浮石、海泡石和白方石，還有有機物質的人造顆粒，如鋸木、椰子殼、玉米棒和煙桿。下面是可考慮作為常規載體助劑使用的物質乳化劑，如陽離子和/或非離子和/或陰離子乳化劑；和/或分散劑，如木質素、亞硫酸廢液、甲基纖維素等。
膠粘劑，如羧甲基纖維素和天然的和人工的呈粉狀、顆粒狀或膠乳的聚合物，如阿拉伯膠、聚丙烯醇和聚丙烯乙酸乙酯也可用于制劑。
如果需要，也可在含本發明化合物組成的組合物和制劑中使用顏料，如無機色素和有機染料，微量元素如鐵、鎂、硼、銅 、鈷、鉬和鋅的鹽。
本發明的活性化合物可以單獨使用或以它們混合物的形式使用，和/或與固體和/或液體可分散的載體物質混合使用，和/或與一些已知的可匹配的活性成分，特別是植物保護劑，如其他殺蟲劑、殺節肢動物劑殺線蟲劑、殺真菌、殺細菌劑、殺鼠劑、除草劑、肥料、植物生長調節劑、增效劑等混合使用，如果需要，也可為了特定的使用目的而制備成特定的劑型，如溶液、乳化液、懸浮液、粉劑、膏劑和顆粒劑等成品制劑供使用。
作為商品制劑，這些帶有載體的組合物混合物通常含有效成分的量按重量百分比計在大約0.1%和99%之間，優選在大約1%和75%之間。這些帶載體的組合物混合物適合于直接使用或在田間使用。其混合物中有效成分重量百分含量大約在0.0001%和5%之間，優選在大約0.001%和3%之間。本發明的方法涉及制劑和組合物的使用，制劑和組合物中含有常用的可分散的載體如(1)可分散的惰性的、很細的分散性固體載體，和/或(2)可分散的液體載體如惰性有機溶劑和/或水，優選包含有表面活性有效量的載體助劑物質，和有效成分的含量通常在組合物重量的大約0.0001%和大約99%之間，優選在大約0.001%和大約90%之間，更優選在大約0.01%和大約75%之間，此含量對于所預期的目的是有效的。有效成分可作為殺蟲劑用通常所用的方法使用，如大容量噴霧、低容量噴霧、超低量噴霧、高壓液體注射、狹縫注射、鼓風噴霧、飛機噴霧和撒粉。
此外，本發明涉及殺滅或防治害蟲的方法，它包括單獨使用有效作用劑量的至少一種本發明的有效成分或它與上面所述的載體一起(組合物或制劑)與害蟲相接觸。在說明書和權項要求中使用的術語“接觸”，其意思是將藥劑施用于至少一種(a)害蟲和(b)害蟲的棲息地(即被保護的場所，例如，施用于生長的農作物，或施用于農作物種植的區域)，本發明的有效成分可單獨使用，也可以作為組合物或制劑中的一個組分。制劑或組合物可用通常的方式使用，比如噴霧、霧化、蒸發、撒施、撒粉、澆水、用噴槍噴射、噴灑、潑澆、薰蒸、干包衣、潤濕包衣、濕包衣、漿包衣、包殼等。
當然，還應知道，與載體混合物中所用有效成分的濃度取決于許多因素，諸如所用的設備、使用方法、處理面積、被防治害蟲的類型和侵染的程度。在特殊情況下，它也可能高于或低于前面所說的濃度范圍。
除了前面所說的組分外，本發明的制劑和組合物也可以含有一些在這一類制劑制備中常用的其他物質。
例如，潤滑劑，如硬脂酸鈣或硬脂酸鎂可加入到可濕性粉劑中或要造粒的混合物中。此外，還可加入“粘結劑”如聚乙烯醇一纖維素衍生物或其他膠體物質，如酪朊，以改進農藥在被保護表面的附著性能。
本發明的組合物和制劑也可含有其他已知的農藥化合物。它擴大了藥劑的活性譜，還可產生協同作用。
下面的已知殺蟲、殺真菌和殺螨化合物適合用于這一混合制劑。
1.殺蟲劑如乙酰甲胺磷，家蠅硫磷，乙酯硫磷，涕滅威，aldoxycarb，艾氏劑，丙烯菊酯，丙烯威，甲體氯氰菊酯，賽果，胺三氮螨，噁誘酯，茴香腦，同蠅硫磷，乙基谷硫磷，谷硫磷，azocyclotin，蘇云金桿菌，殺螨醇，苯惡威，bensultap，苯螨特，乙酸芐酯，苯甲酸芐酯，六六六，氟氯菊酯，樂殺螨，保米磷，丁苯威，溴硫磷，乙基溴硫磷，溴螨酯，混戊威，噻嗪酮，特丁威，butocarboxim，丁酯膦，丁酮肟威，砷酸鈣，西維因，呋喃丹，三硫磷，丁硫克百威，巴丹，氯丹，開蓬，殺蟲脒基，殺螨醇，殺螨酯，敵螨丹，毒蟲畏，氯甲硫磷，乙酯殺螨醇，丙酯殺螨醇，氯肟硫磷，氯蜱硫磷，甲基氯蜱硫磷，氯甲硫磷，四螨嗪，殺螨酯，害撲威，丁烯磷，育畜胺磷，氟鋁酸鈉，五氯硫磷，苯脯硫磷，殺蜞腈，腈果，氟氯氰菊酯，三環錫，氯氰菊酯，苯醚氰菊酯，正蠅胺，達果，滴滴涕，敵敵畏，溴氰菊酯，倍硫磷，磺吸硫磷，異吸硫磷，異一0五九一Ⅱ，砜吸硫硫，異田樂硫磷Ⅰ，異田樂硫磷Ⅱ，氯甲亞胺硫磷，二嗪農，苯硫磷，氯線磷，三氯殺螨醇，百治磷，狄氏劑，除螨靈，伏蟲脲，dihydrorotenone，氟甲胺磷，地麥威，樂果，芐菊酯，消螨酚，二硝酚，消螨通，消螨普，dioxabenzofos，二噁威，二噁硫磷，異戊胺，乙拌磷，對氯硫磷，二硝甲酚，右旋反丙烯菊酯，硫丹，因毒硫磷，異狄氏劑，entice，伊比硫磷，苯硫磷，高氰戊菊酯，乙硫甲威，乙硫磷，益果，丙線磷，乙嘧唷磷，克線磷，伏螨唑，螨完錫，殺螟松，雙氧威，甲氰菊酯，分螨酯，砜線磷，倍硫磷，腈氯苯苯醚菊酯，flubenzomine，氟氰戊菊酯，聯苯狀螨酯，氟蟲脲，氟胺氰菊酯，地蟲硫磷，威螨脒鹽酸鹽，安果，丁苯硫磷，fosthietan，呋線威，糠菊酯，誘殺烯混劑，七氯，特普，噻螨酮，伏蟻腙，氫化保幼激素，豐丙硫磷，異丙三唑硫磷，碳氯靈，乙基異柳磷，異丙威，稻瘟靈，甲丙乙拌磷，異噁唑硫磷，碘硫磷，丙炔保幼素，砷酸鉛，苯溴硝硫磷，硫氰乙醚，林丹，噻唑硫磷，馬拉硫磷，疊氮甲胺磷，滅蚜硫磷，乙酰樂果，滅蚜松，甲基環胺磷，甲胺磷，甲噻硫磷，甲硫威，乙肟威，甲氧保幼素，甲氧滴滴涕，甲基對硫磷，甲基芬硫磷，速滅磷，茲克威，異丙威，滅蟻靈，允效磷，速滅威，二溴磷，尼古丁，九氯，氧樂果，殺螨酯，草肟威，Oxydeprofs，乙拌磷亞砜，Oxythioquinox，對氧磷，對硫磷，巴黎綠，二氯苯醚菊酯，乙滴涕，芬硫磷，稻豐散，三九一一，伏殺硫磷，氧環胺磷，亞胺硫磷，硝氯硫磷，磷胺，辛硫磷，滅定威，嘧啶硫磷，甲基嘧啶硫磷，Plifenate,Profenofos，甲丙威，克螨特，巴胺磷，殘殺威，丙噻唷磷，低毒硫磷，發果，殺螨硫磷，噠螨酮，苯噠嗪硫磷，喹惡硫磷，芐呋菊酯，皮蠅硫磷，魚藤酮，蘭尼定，右旋反丙烯菊酯，水揚硫磷，八甲磷，氟硅酸鈉，蘇果，硫特普，Sulprofos，七氟菊酯，雙硫磷，特普，特丁三九一一，殺蟲畏，三氯殺螨砜，四甲菊酯，四氯殺螨硫，硫酸亞鉈，氰乙肟威，thiocyclamtydrogemoxalate，甲基乙拌磷，甲基立枯磷，毒殺芬，三唑硫磷，敵百蟲，酰胺硫磷，殺蟲隆，三甲隆，完滅硫磷，Xylycarb。
2.可與本發明中所用的殺蟲劑混用的殺真菌劑包括(a)二硫代氨基甲酸酯和衍生物，如福美鐵，福美鋅，代森錳，代森錳鋅，代森鋅，甲基代森鋅，硫威鈉，福美雙，代森鋅和聚乙烯福美聯二硫佛物的絡合物，棉隆，和這些化合物與銅鹽的混合物；(b)硝基酚衍生物，如消螨普，東殺螨，和2-仲丁基-4，6-二硝基苯基異丙基碳酸酯；(c)雜環結構化合物，如克菌丹，滅菌丹，glyodine，敵菌靈，滅菌靈，4-丁基-1，2，4-三唑，5-氨基-1-[雙(二甲基乙基氨基)磷酰基]-3-苯基-1，2，4-三唑，氯唑靈，二嗪農，克殺螨，苯菌靈，噻菌靈，4-(2-氯代苯基肼叉)-3-甲基-5-異噁唑，乙烯菌核利，異丙定，腐霉利、三唑醇，三唑酮，雙苯三唑醇，丙氯靈，氯苯嘧啶醇，雙-(P-氯代苯基)-3-吡啶甲醇，雙-(P-氯代苯基)-5-嘧啶甲醇，嘧菌醇，粉唑醇，氟硅醇，丙環唑，ectaconazole，腈菌唑，fenbuconazole，已唑醇，環唑醇，戊唑醇，速保利，fluoroimide，吡啶-2-硫趕-1-氧化物，8-羥基喹啉硫酸酯和其金屬鹽，2，3-二氫-5-羧酰替苯胺基-6-甲基-1，4-氧硫雜環已二烯-4，4-二氧化物，2，3-二氫-5-羧酰替苯胺基-6-甲基-1，4-氧硫雜環已二烯，順式-N-[(1，1，2，2-四氯乙基)硫趕]-4-環己烯-1，2-二羧基亞胺，放線菌酮，脫氫乙酸，敵菌丹，乙嘧醇，甲基克殺螨，D.L-甲基-N-(2，6-二甲基苯基)-N-(2＇-甲氧基乙酰基)丙氨酸甲酯，D.L-甲基-N-(2，6-二甲基苯基)-N-氯代乙酰基-D.L-2-氨基丁內酯，D.L-N-(2，6-二甲基苯基)-N-(苯基乙酰基)丙氨酸甲酯，5-甲基-5-乙烯基-3-(3，5-二氯代苯基)-2，4-二氧代-1，3-噁唑烷，3-(3，5-二氯代苯基)-5-甲基-5-(甲氧基甲基)-1，3-噁唑烷酮，3-(3，5-二氯代苯基)-1-異丙基氨基甲酰基乙內酰脲，2-氰基-[N-(乙基氨基羰基)-2-甲肟基]乙酰胺，丁苯嗎啉，苯銹啶，2，6-二甲基-N-十三烷基嗎啉，環烷嗎啉，和嗪胺靈；(d)各種菌代殺真菌劑，如四氯對醌，二氯萘醌，地茂散，敵草索，TCPN，氯硝胺，2-氯-1-硝基丙烷，多氯硝基苯如五氯硝基苯，和四氟二氯丙酮；(e)殺真菌抗生素如灰黃霉素，春日霉素，多氧霉素，有效霉素，和鏈霉素；(f)銅基殺真菌劑如氫氧化銅，氧化亞銅，堿性氯化銅，堿性碳酸銅，對苯二酸銅，環烷酸酮和波爾多液；和(g)各種殺真菌劑如十二烷胍，苯基醋酸汞，苯基乳酸汞單乙醇銨，N-乙基汞-1，2，3，6-四氫-3，6-橋亞甲基-3，4，5，6，7，7-六氯鄰苯二甲酰亞胺，P-二甲基氨基苯磺酸鈉，甲基異硫氰酸酯，1-氰硫基-2，4-二硝基苯，1-苯基氨基硫脲，含鎳化合物，氨基氰化鈣，石硫合劑，甲基托布津，氟紋胺，edinophos，稻瘟靈，Propenazole和三唑苯噻。
本說明書和所提供的例子是為了說明本發明，但不局限于此，只要不脫離權項要求中所限定的本發明的實質和范圍，可以作出修改和改變。
權利要求
1.防治害蟲的方法，包括用殺蟲有效劑量的下式所示的化合物與害蟲接觸 式中X是苯基、2-氟苯基或在4位用氯、氟、碘、甲基或乙基取代的苯基或2-氟苯基，和Y是苯基、4-氟苯基、2-氯-4-氟苯基或在2位用氯、溴或碘取代的苯基。
2.權利要求1的方法，其中X是苯基，2-氟苯基或4-氯苯基，和Y是苯基、4-氟苯基或在2位用氯、溴或碘取代的苯基。
3.權利要求1的方法，其中害蟲是鞘翅目昆蟲。
4.權利要求3的方法，其中害蟲包括南部隱金龜子、北部隱金龜子、日本金龜子、歐金龜、銅黃異麗金龜、東方異麗金龜和五月或六月鰓角金龜。
5.權利要求4的方法，其中化合物選自N＇-叔丁基-N，N＇-二苯甲酰基肼、N＇-叔丁基-N-(2-氟苯甲酰基)-N＇-苯甲酰基肼和N＇-叔丁基-N-(4-氯苯甲酰基)-N＇-苯甲酰基肼。
6.權利要求5的方法，其中化合物是N＇-叔丁基-N-(4-氯苯甲酰基)-N＇-苯甲酰基肼。
7.權利要求1的方法，其中化合的用量為每公頃大約100克至大約4公斤。
8.權利要求7的方法，其中化合物用量為每公頃大約200克至大約3公斤。
9.權利要求4的方法，其中害蟲是日本金龜子。
10.權利要求9的方法，其中害蟲是在幼蟲和蠐螬階段。
11.權利要求1的方法，其中化合物是用于草坪、觀賞植物或糧食作物種植或將種植的區域。
12.權利要求11的方法，其中化合物是用于草坪。
13.權利要求1的方法，其中化合物是作為組合物的一個成分，該組合物包含有殺蟲有效量的化合物和農業上可接受的載體。
14.權利要求13的方法，其中組合物中化合物的含量從大約0.0001至大約99%(重量百分比)。
15.權利要求13方法，其中農業上可接受的載體是固體。
16.用于防治鞘翅目害蟲的殺蟲組合物，其含有一個或多個選自對鞘翅目害蟲高效而對非鞘翅目種類低毒的化合物，所說的化合物如下式所示 式中X是苯基、2-氟苯基，或在4位用氯、氟、碘、甲基或乙基取代的苯基或2-氟代苯基，和Y是苯基、4-氟苯基、2-氯-4-氟苯基或在2位用氯、溴或碘取代的苯基。
17.權利要求16的組合物，其包含殺蟲有效劑量的所述化合物和農業上可接受的載體。
18.權利要求16的組合物，其中所述化合物是被用于有效的防治南部隱金龜子、北部隱金龜子、日本金龜子、歐金龜、銅黃異麗金龜、東方異麗金龜和五月或六月鰓角金龜。
19.權利要求16、17或18的組合物，其中所說的化合物被選擇有效地應用于草坪、觀賞植物或糧食作物。
20.權利要求17或18的組合物，其中化合物含量為組合物的大約0.0001至大約99%(重量百分比)。
21.權利要求16、17或18的組合物，其中所選用的化合物符合所說的通式，在式中X是苯基、2-氟苯基，或4氯苯基，和Y是苯基、4-氟苯基或在2位用氯、溴或碘取代的苯基。
22.權利要求16、17或18的組合物，其中化合物是選自N＇-叔丁基-N，N＇-二苯甲酰基肼、N＇-叔丁基-N-(2-氟苯甲酰基)-N＇-苯甲酰基肼和N＇-叔丁基-N-(4-氯苯甲酰基)-N＇-苯甲酰基肼。
23.權利要求16、17或18的組合物，其中化合物是N＇-叔丁基-N-(4-氯苯甲酰基)-N＇-苯甲酰基肼。
24.生產用于防治鞘翅目害蟲殺蟲組合物的方法，其包括選擇一個或多個對鞘翅目害蟲高效而對非鞘翅目種類低毒的化合物，所說的化合物如下式所示 式中X是苯基、2-氟苯基，或在4位用氯、氟、碘、甲基或乙基取代的苯基或2-氟代苯基，和Y是苯基、4-氟苯基、2-氯-4-氟苯基或在2位用氯、溴或碘取代的苯基；和將殺蟲有效量的所述選擇的化合物與農業上可接受的載體混合。
25.權利要求24的方法，其中所述化合物是選來用于防治南部隱金龜子、北部隱金龜子、日本金龜子、歐金龜、銅黃異麗金龜、東方異麗金龜和五月或六月鰓角金龜。
26.權利要求24或25的方法，其中所述化合物和載體是選來有效的應用于草坪、觀賞植物或糧食作物。
全文摘要
本發明是有關使用下式所示的殺蟲有效劑量的某些N′-取代的-N，N′-二酰基肼防治草坪、觀賞植物或農作物上害蟲的方法。在式中，X是苯基、2-氟苯基，或在4位用氯、氟、碘、甲基或乙基取代的苯基或2-氟苯基，和Y是苯基、4-氟苯基、2-氟-4-氟苯基或在2位用氯、溴或碘取代的苯基。
文檔編號A01N37/28GK1107290SQ9410654
公開日1995年8月30日 申請日期1994年6月8日 優先權日1993年6月8日
發明者W·N·小詹姆斯, H·E·阿勒爾 申請人:羅姆和哈斯公司