殺微生物劑的制作方法

            文檔序號:307959閱讀:390來源:國知局
            專利名稱:殺微生物劑的制作方法
            技術領域
            本發明涉及具有協同增效作用的雙組分殺菌混合物和在植物保護中使用這些混合物的方法。
            組分Ⅰ是一種出自三唑系列或其鹽、或其金屬配合物的麥角甾醇生物合成抑制劑,它選自A)1-[2-(2,4-二氯苯基)-4-丙基-1,3-二氧戊環-2-基甲基]-1H-1,2,4-三唑,商品名丙環唑(參見GB-1522657);
            B)1-{2-[2-氯-4-(4-氯苯氧)-苯基]-4-甲基-1,3-二氧戊烷-2-基甲基}-1H-1,2,4-三唑,商品名difenoconazole(參見GB-2098607);
            C)α-[2-(4-氯苯基)乙基]-α-(1,1-二甲基乙基)-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇,商品名tebuconazole(參見EP-A-40345);
            D)1-(4-氯苯氧)-3,3-二甲基-1-(1,2,4-三唑-1-基)-丁醇-2,商品名三唑醇(參見德國專利公開2324010);
            E)1-[3-(2-氯苯基)-2-(4-氟苯基)環氧乙烷-2-基甲基]-1H-1,2,4-三唑,代碼BAS-480-F,(參見EP-A-196038);
            F)α-(4-氯苯基)-α-(1-環丙基乙基)-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇,商品名cyproconazole(參見US4664696);
            G)4-(4-氯苯)-2-苯基-2-(1,2,4-三唑-1-基甲基)-丁腈,建議商品名fenbuconazole(參見EP-A-251775);
            H)α-(2-氟苯基-α-(4-氟苯基)-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇,商品名flutriafol(參見EP-A-15756);
            J)α-丁基-α-(2,4-二氯苯基)-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇,商品名己唑醇(參見GB2119653);和K)1-{[雙(4-氟苯基)甲基硅基]甲基}-1H-1,2,4-三唑,商品名氟硅唑(參見US4510136)。
            組分Ⅱ為2-苯胺嘧啶,如下式
            4-環丙基-6-甲基-N-苯基-2-嘧啶胺或其鹽、或其金屬配合物(參見EP-A-310550)。
            可用作制備式Ⅰ或Ⅱ鹽的酸的例子敘述如下氫鹵酸類,例如氫氟酸、鹽酸、氫溴酸或氫碘酸;以及硫酸,磷酸,硝酸和有機酸,例如乙酸、三氟乙酸、三氯乙酸、丙酸、乙醇酸、硫氰酸、乳酸、琥珀酸、檸檬酸、苯甲酸、肉桂酸、草酸、甲酸、苯磺酸、對甲苯磺酸、甲磺酸、水楊酸、對氨基水楊酸、2-苯氧基苯甲酸、2-乙酸基苯甲酸或1,2-萘二磺酸。
            術語鹽類還包括二個基本組分Ⅰ和Ⅱ的金屬配合物。這些配合物可以只應用于一種組分或(在另一種情況下)獨立地用于兩種組分。也可以制成這樣一類金屬配合物,即由二種活性組分Ⅰ和Ⅱ相互組合形成的混合的配合物。
            金屬配合物是由有機分子(以它們為基礎)和一種無機或有機金屬鹽組成的,這些鹽是,例如,第二主族元素,例如鈣、鎂,以及第三、四主族元素,例如鋁、錫或鉛,和第1-8副族,例如鉻、錳、鐵、鈷、鎳、銅、鋅等的鹵化物、硝酸鹽、硫酸鹽、磷酸鹽、乙酸鹽、三氟乙酸鹽、三氯乙酸鹽、丙酸鹽、酒石酸鹽、磺酸鹽、水楊酸鹽、苯甲酸鹽等。優選第四周期副族元素。這些金屬可以它們能出現的各種價形式存在。金屬配合物可以是單核的或多核的,即,它們可含有一個或多個配位體的有機部分,如同上述情況中所說的三唑組分Ⅰ和苯胺嘧啶Ⅱ的混合的配合體。
            三唑組分Ⅰ可以以立體異構形式或作為外消旋體存在。雖然從組分ⅠC和ⅠG到ⅠJ能形成二個立體異構體,但其余的組分ⅠA(丙環唑)、ⅠB(difenoconazole)、ⅠD(三唑醇)、ⅠE(BAS-480-F)和ⅠF(cyproconazole)中的每一個都可能有四個立體異構體。制劑中的不同異構體形式可使它們殺菌活性產生差異。例如,在丙環唑的例子中,二種順式異構體是較好的,也就是,其中三唑基甲基基團和丙基基團都在二氧戊環的同一邊的那些對映異構體。而在BAS-480-的例子中,二個Z(二順式)的對映異構體較好。
            對于實際應用,使用做為游離基且是外消旋形式的有效成分Ⅰ和Ⅱ是有利的,而且可以添加其它農業化學活性成分,例如殺蟲劑、殺螨劑、殺線蟲劑、除草劑、植物生長調節劑和肥料,特別是別的殺微生物劑。
            近年來,所謂的麥角甾醇生物合成抑制劑已經提高了它們的市場占有,也就是,那些殺菌作用是以抑制麥角甾醇生物合成為基礎的那些制劑。這種合成可在真菌細胞膜里發現。通常在這種過程中,在分子里含有1H-1,2,4-三唑基的殺菌劑跟14-C脫甲基抑制劑(=DMI)的作用一樣。然而,由于長期使用三唑基的制劑,在一些地區已經發現被證實為敏感度降低的真菌株系。
            令人意想不到的是,現已發現,組分Ⅰ和苯胺嘧啶Ⅱ的混合物的殺菌作用不僅顯示出相加活性,而且甚至對所得到的對三唑殺菌劑敏感性已有降低的真菌分離株也明顯地表現出協同增加的活性。
            因此本發明是對本領域的必要豐富。
            本發明不僅涉及了雙組分混合物,而且也涉及防治真菌的方法,該方法包括用,a)組分Ⅰ或其(金屬)鹽之一,和b)用式Ⅱ活性成分或其鹽,以任何所需順序或同時處理有真菌蔓延或受真菌危害的地區。對于鹽,可以選擇兩種活性成分結合到酸性基團,或(在金屬配合物的情況中)結合到中心金屬陽離子上這種方式。
            二種活性成分優越的混合比是Ⅰ∶Ⅱ=10∶1至1∶20,優選的是Ⅰ∶Ⅱ=6∶1至1∶6。其中純活性成分的混合比Ⅰ∶Ⅱ=1∶1至1∶6,例如2∶5,1∶3,1∶4或1∶6常常是優越的。
            按照本發明的活性成分混合物Ⅰ+Ⅱ對于保護莊稼作物有非常優越的治療、預防和內吸殺菌的性能。該提供的活性成分混合物可用于包圍或消滅出現在一片作物中的植株或植物各部分(果實、花朵、葉片、葉莖、塊莖、根)上的微生物,甚至是剛形成的還沒受到這種微生物侵害的植物部分。特別是將它用于已經引起三唑類殺菌劑靈敏性降低的微生物。
            該活性成分混合物可以有效地防治以下種類的植物病原真菌子囊菌(例如黑星菌屬、叉絲單囊殼屬、白粉菌屬、抗念珠菌屬、鉤絲殼屬);擔子菌(例如駝孢銹菌屬、絲核菌屬、柄銹屬);半知菌類(例如葡萄孢屬、長蠕孢屬、刺子莞屬、鐮孢霉屬、殼針孢屬、尾孢菌屬、交鏈孢霉屬、梨孢菌屬,和特別是(假小白尾孢菌Pseudocercosperdllaherpotrichoides))。該活性成分混合物為內吸作用。也可以把它們作為種子包衣藥劑,用以處理種子(果實、塊莖、籽)和插枝以防真菌感染和防治土壤傳播的植物病原真菌。按照本發明的活性成分混合物突出之處在于它們的環境效益好且特別是植物對其耐藥性好。
            這里所介紹屬于本發明范圍之內指明的靶標作物是例如下列的植物種類谷物(小麥、大麥、黑麥、燕麥、稻子、高粱及相關品種);甜菜(糖甜菜和飼用甜菜);類似蘋果的水果、核果和漿果(蘋果、梨、李子、桃、杏、櫻桃、草莓、小莓、黑莓);豆類作物(蠶豆、小扁豆、豌豆、黃豆);油料作物(含油的油菜、芥菜、罌粟、橄欖、向日葵、椰子、蓖麻、可可、落花生);南瓜類(南瓜;黃瓜、類似甜瓜的瓜類);纖維植物(棉花、亞麻、大麻、黃麻),柑桔類水果(桔子、檸檬、柚子、紅皮桔);各種蔬菜(菠菜、萵苣、龍須菜、卷心菜類、胡蘿卜、蔥、西紅柿、土豆、鐘形椒類);樟科(油梨、桂皮、樟腦);或植物如玉蜀黍、煙草、堅果類、咖啡、甘蔗、茶、葡萄、啤酒花、芭蕉科和天然橡膠植物,以及觀賞植物(花、灌木、落葉樹和針葉樹,例如松柏屬)。上述列舉不表示限定。
            式Ⅰ和Ⅱ的活性成分混合物通常是以組合的形式使用。式Ⅰ活性成分和式Ⅱ活性成分可以或是同時、或是在同一天內連續施于要處理的地區或植物,如果需要,可與在加工領域中通常使用的其它載體、表面活性劑、或促進使用的添加劑一起使用。
            合適的載體和添加劑可以是固體或液體,以及那些在加工領域中適宜的物質,例如,天然或再生的礦物質、溶劑、分散劑、潤濕劑、粘合劑、增稠劑、膠合劑或肥料。
            應用在每一種情況下包含至少一種這些活性成分Ⅰ和Ⅱ的活性成分混合物的優選方法是把它們施于植物的地上部分,特別是葉片上(葉面施用)。使用次數和使用劑量取決于病原體的生物和氣候環境。在另一種情況下,該活性成分可以借助根(內吸作用),通過給植物地帶浸用液體制劑,或以固體形式將該物質摻入土壤,例如以顆粒劑形式(土壤施用),通過土壤到達植物上。式Ⅰ和Ⅱ化合物也可以施于種子(包衣),或是用一種活性成分的液體制劑連續浸泡種子,或是施上一層摻好的濕或干的制劑。此外,在特殊情況下,其它用于植物上的方法也是可以的,例如,將葉芽或花朵作定位處理。
            組合的化合物以純活性成分使用,或優選與加工領域中常用的助劑一起使用。所以它們可按已知方法進行生產,以得到,例如乳油、可分散糊劑、可直接噴霧或稀釋的溶劑、稀釋乳液、可濕性粉劑、可溶性粉劑、粉劑、顆粒劑、或例如高聚物包封的膠囊。選擇施用方法(例如,噴霧、霧化、噴粉、撒布、涂刷或澆潑)和混合物的性質,以適合預定的目的和流行環境。活性成分混合物較好施用量一般為50克-2千克有效成分/公頃,特別是100克-1000克有效成分/公頃,最好是250克-850克有效成分/公頃。
            按已知方法,例如,與填充劑(例如溶劑、固體載體、表面活性化合物(表面活性劑))通過直接混合和/或攪拌生產制劑。
            以下物質可以作為溶劑芳香烴、最好是C8-C12餾分,例如二甲苯混合物、或取代的萘類、鄰苯二甲酸酯諸如鄰苯二甲酸二丁酯或鄰苯二甲酸二辛酯、脂肪烴諸如環己烷或石蠟、醇和二醇類以及它們的醚和酯諸如乙醇、1,2-乙二醇、乙二醇單甲基醚、或乙二醇單乙基醚、酮類諸如環己酮、強極性溶劑諸如N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲亞砜或二甲基甲酰胺,還有環氧化或未環氧化的植物油,例如環氧化椰子油或豆油;或水。
            例如給粉劑和可分散粉劑使用的固體載體一般是研碎的天然礦物,例如方解石、滑石、高嶺土、蒙脫石或硅鎂土。為了改進其物理性能,也可以添加高分散性二氧化硅或高分散的吸附性強的聚合物。可能特殊的是,用作顆粒劑的可接受的吸附載體是有多孔型的,例如浮石、磚砂、海泡石、膨潤土,而可適合的非吸附性載體物質是,例如方解石或沙子。此外,大量預先研細的有機或無機礦物質都可以使用,例如,特別是,白云石或細碎的植物渣。
            合適的表面活性劑化合物是非離子、陽離子和/或陰離子表面活性劑,它們都具有良好的乳化性、分散性和潤濕性,但這要取決于要配制的式Ⅰ和Ⅱ活性組分的性質。表面活性劑也可以看成是指表面活性劑的混合物。
            一般用于配制工藝中的表面活性劑尤其是在下面的文獻中已經公開了。
            《McCutcheon′s洗滌劑和乳化劑年鑒》1988.新澤西州GlenRock,Mc出版公司M.和J.Ash《表面活性劑百科全書》1-3卷1980-1981紐約化學出版公司。
            此外,特別利于提高應用的adiuvants是天然或合成磷酯,這些磷酯為腦磷脂和卵磷脂類,例如磷酯酰乙醇胺、磷酯酰絲氨酸、磷酯酰甘油、脫脂酸卵磷酯。
            本農業化學制劑通常含有0.1-99%,特別是0.1-95%的式Ⅰ和Ⅱ的活性組分,99.9-1%特別是99.9-5%的固體或液體添加劑,以及0-25%,特別是0.1-25%的表面活性劑。
            濃縮組合物作為商業上可購得的商品比較好,而一般最終消費者使用的是稀釋的組合物。
            這樣的農業化學品為本發明的一部分。
            打算用下面的例子來說明本發明,同時活性組分理解為是指化合物Ⅰ和化合物Ⅱ以特殊混合比形成的混合物。
            可濕性粉劑abc活性成分[I:II=2:3(a),25%50%75%1:1(b)1:6(c]木素磺酸鈉5%5%-月桂基硫酸鈉3%-5%二異丁基萘磺酸鈉-6%10%辛基酚聚乙二醇醚(環氧-2%-乙烷7-8摩爾)高分散性二氧化硅5%10%10%高嶺土62%27%-活性組分與添加劑完全混合,并在一合適的研磨機里充分的把混合物研細。這樣就得到能用水稀釋成任何所需濃度懸浮液的可濕性粉劑。
            乳油活性成分(Ⅰ∶Ⅱ=2∶5)10%辛基酚聚乙二醇醚(環氧乙烷4-5摩爾)3%十二烷基苯磺酸鈣3%蓖麻油聚乙二醇醚(35摩爾環氧乙烷)4%環己酮30%二甲苯混合物50%用水稀釋該乳油就可制得在植物保護中使用的任何所需稀釋濃度的乳液。
            粉劑abc活性成分5%6%4%[I:II=1:4(a)1:5(b)和1:1(c)]滑石95%--高嶺土-94%-地礦物質--96%將活性組分與載體混合,并在一合適的研磨機上將混合物研細所得到待用的粉劑。這樣的粉劑也可以作無水敷裹種子的組合物。
            擠壓顆粒劑活性成分(Ⅰ∶Ⅱ=2∶3)15%木素磺酸鈉2%羧甲基纖維素1%高嶺土82%活性組分與添加劑混合、研細、并用水潤濕。該混合物進行擠壓,接著在空氣流中干燥。
            涂覆顆粒劑活性成分(Ⅰ∶Ⅱ=3∶5)8%聚乙二醇(MW200)3%高嶺土89%(MW=分子量)在一混合機中,精磨的活性組分均勻地拌到用聚乙二醇潤濕的高嶺土中,用這種方式就可得到無塵涂覆顆粒劑。
            膠懸劑活性成分(Ⅰ∶Ⅱ=3∶7)40%丙二醇10%壬基酚聚乙二醇醚(環氧乙烷15摩爾)6%木素磺酸鈉10%羧甲基纖維素1%硅油(或75%水乳液形式)1%水32%
            把精磨的活性組分和添加劑直接混合。這樣就得到可用水稀釋制成所需稀釋濃度懸浮液的膠懸劑。
            生物實施例當活性成分組合物的殺菌活性超過使用單個活性成分的活性總和時,在殺菌劑中常就存在著協同效應。
            對于給定的活性組分組合物,例如二種殺菌劑,所期望的活性E遵循所謂的COLBY公式,并可計算如下(COLBY,LR“計算除草劑的協同和拮抗作用”《雜草》15,PP20-22,1976)(LIMPEL和其它人1062“用……一些組合物防治雜草”Proc.NEWCL,Vol.16,PP48-53)(克AS/公頃=克有效成分每公頃)如果X=殺菌劑Ⅰ,p克有效成分/公頃的活性,%Y=殺菌劑Ⅱ,q克有效成分/公頃的活性,%E=殺菌劑Ⅰ+Ⅱ,p+q克有效成分/公頃施用量的期望活性(相加作用)則Colby公式為E=X+Y- (X·Y)/100如果觀測的活性(O)超過期望活性,則組合物在其活性上為超相加,也就是有協同效應存在。
            實施例1防治冬小麥“白粉病”方法把約20株“Bernina”品種的冬小麥植株種在溫室中16厘米直徑的盆中,白天的12小時保持20℃,相對空氣濕度60%,在夜里保持16℃,相對空氣濕度80%。在分蘗開始時(EC21),用已經降低了對DMI殺菌劑敏感性的麥類白粉病菌(Erysiphegraminisf.sptritici)給植株接種。
            接種后3天,在大田條件下用噴霧桿按500升水/公頃的用量以水懸浮液的形式施用單個活性成分或殺菌劑混合物。施藥后4天或11天測定接種期間出現的葉面上的感染變化(初感染評估)。15個試驗每個重復3次。
            采用如表1a和2a中所示的使用劑量。
            由ⅠA(丙環唑)和Ⅱ組成的混合物得到下列結果表1a試驗開始后7天評估(活性組分ⅠA=丙環唑)
            表1b試驗開始后14天評估(活性組分ⅠA=丙環唑)
            正如7天和14天之后對在第9-15號實驗中看到的完全不同的混合比結果產生了協同提高殺菌活性。
            實施例2對小麥穎枯病菌(小麥)的活性方法小麥穎枯病菌在由每升水中有1g干酵母和20g小麥粒及20g瓊脂組成的培養基的瓊脂板上培育2周。為了形成孢子,把真菌放進一個有小麥粒的廣口瓶中,并在80℃下(模擬16小時白晝)培養4周,然后用水沖洗生成的孢子,并經過濾,并把懸浮液調到濃度為10000孢子/ml(微量滴定板的濃度)。
            用有96個穴位的微量滴定板測定殺菌劑和殺菌劑混合物的活性。把180μl含有10000個孢子/ml和200ppm抗細菌感染的鏈霉素硫酸鹽的PDS培養基(馬鈴薯葡萄糖流體培養基)用哈密頓移液管移到每個穴位里。然后將20μl的合適的稀釋殺菌溶液補充到每個穴位里。其后使微量滴定板放在黑暗里20℃下培養7天。每種濃度重復10次。光度計測量595nm處每個樣品真菌生長情況,同時用Colby公式計算每個殺菌劑樣品的活性。
            表2a(活性組分ⅠF=cyproconazole)
            表2b(活性組分ⅠJ=己唑醇)
            正如從表2a和2b看到的,添加了少量三唑可以明顯地提高活性組分的活性,少量的三唑本身因量太少而起不到任何作用。
            實施例3對Drechslerateres菌的活性方法
            Dreschslera teres菌種在V8瓊脂上,17-21℃下,培養3周(人工16小時白晝),孢子用無菌水洗滌、過濾,并把懸浮液調到濃度為10000孢子/ml。
            使用有96穴位的微量滴定板。用哈密爾頓移液管把180μl含10000孢子/ml和200ppm的鏈霉素硫酸鹽的SMB培養基加到每個穴位里。再加入20μl待試驗的等分試樣殺菌劑溶液。培養板在20℃下,黑暗中培養5天。
            這段時間之后,光度計測量595nm處每個穴位的吸收率,并計算活性。每個濃度試驗重復10次。
            表3a(活性組分ⅠC=tebuconazole)
            表3b(活性組分ⅠF=cyproconazole)
            實施例4Alternariasolan菌的活性方法該交鏈孢霉素(Alternaria)菌株在20%V8瓊脂上黑暗22℃下培養一周。
            為了試驗殺菌劑活性,把各等級濃度的活性組分加到培養皿上的V8瓊脂里,用高鏈孢霉屬給它的表面接種,每種濃度重復4次,7天后,測定真菌徑向生長,或它的抑制度。
            表4a(活性組分ⅠJ=己唑醇)
            同樣用1-[3-(2-氯苯基)-2-(4-氟苯基)環氧乙烷-2-甲基)]-1H-1,2,4-三唑(化合物ⅠE=BAs480-E)和其它的三唑衍生物與4-[環丙基-6-甲基-N-苯基-2-嘧啶的混合物形式也可以獲得明顯提高的活性。
            這些情況中優選的混合比是(重量)ⅠB∶Ⅱ=3∶1-1∶8ⅠG∶Ⅱ=3∶1-1∶12ⅠC∶Ⅱ=2∶1-1∶6ⅠH∶Ⅱ=3∶1-1∶8ⅠD∶Ⅱ=5∶1-1∶5ⅠJ∶Ⅱ=5∶1-1∶10ⅠE∶Ⅱ=2∶1-1∶8ⅠK∶Ⅱ=2∶1-1∶8ⅠF∶Ⅱ=5∶1-1∶10不僅在防治白粉病,而且在防治銹病、斑點病、破莖病、葉斑病(例如殼針孢屬或網斑病種類)、灰霉病的病菌和其它的病菌上也獲得顯著提高的活性。
            權利要求
            1.一種殺菌的雙組分組合物,它是以來自三唑系列的麥角甾醇生物合成抑制劑為組分Ⅰ和α-苯胺嘧啶衍生物為組分Ⅱ為基礎,其中組分Ⅰ選自下列化合物之中A)1-[2-(2,4-二氯苯基)-4-丙基-1,3-二氧戊環-2-基甲基]-1H-1,2,4-三唑;B)1-{2-[2-氯-4-(4-氯苯氧)-苯基]-4-甲基-1,3-二氧戊環-2-基甲基}-1H-1,2,4-三唑;C)α-[2-(4-氯苯基)乙基]-α-(1,1-二甲乙基)-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇;D)1-(4-氯苯氧)-3,3-二甲基-1-(1,2,4-三唑-1-基)-丁醇-2;E)1-[3-(2-氯苯基)-2-(4-氟苯基)2-環氧乙烷-2-基甲基]-1H-1,2,4-三唑;F)α-(4-氯苯基)-α-(1-環丙基乙基)-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇;G)4-(4-氯苯基)-2-苯基-2-(1,2,4-三唑-1-基甲基)-丁腈;H)α-(2-氟苯基-α-(4-氟苯基)-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇;J)α-丁基-(2,4-二氯苯基)-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇;K)1-{[二-(4-氟苯基)甲基硅-]甲基}-1H-1,2,4-三唑;或其每種情況的鹽或金屬配合物化合物,并且組分Ⅱ是4-環丙基-6-甲基-N-苯基-2-嘧啶胺,式
            或其鹽或金屬配合物。
            2.按照權利要求1的組合物,其中重量比是Ⅰ∶Ⅱ=10∶1-1∶20。
            3.按照權利要求2的組合物,其中重量比是Ⅰ∶Ⅱ=6∶1-1∶6。
            4.按照權利要求3的組合物,其中重量比是Ⅰ∶Ⅱ=1∶1-1∶6。
            5.按照權利要求1的組合物,其中化合物ⅠA,丙環唑用作組分Ⅰ。
            6.按照權利要求1的組合物,其中化合物ⅠC,tebuconazole作為組分Ⅰ。
            7.按照權利要求1的組合物,其中化合物ⅠF,cyproconazole作為組分Ⅰ。
            8.按照權利要求1的組合物,其中化合物ⅠJ,己唑醇作為組分Ⅰ。
            9.按照權利要求1的組合物,其中化合物ⅠE,1-[3-(2-氯苯基)-2-(4-氟苯基)-環氧乙烷-2-基甲基]-1H-1,2,4-三唑作為組分Ⅰ。
            10.按照權利要求1的一種活性成分組合體的用途是用于控制真菌或防止真菌蔓延。
            11.一種控制真菌的方法,它包括使用按照權利要求1的組分Ⅰ和組分Ⅱ或是按任何所需順序或同時處理有真菌蔓延或有受真菌侵害傾向的地區。
            12.按照權利要求11的方法,其中使用組分ⅠA,丙環唑。
            13.按照權利要求11的方法,其中使用組分ⅠC,tebuconazole。
            14.按照權利要求11的方法,其中使用組分ⅠF,cyproconazole。
            15.按照權利要求11的方法,其中使用組分ⅠJ,己唑醇。
            16.按照權利要求11的方法,其中使用組分ⅠF,1-[3-(2-氯苯基)-2-(4-氟苯基)-環氧乙烷-2-基甲基]-1H-1,2,4-三唑。
            全文摘要
            一些三唑殺菌劑(組分I)和4-環丙基-6-甲基-N-苯基-2-嘧啶胺(組分II)的混合物具有防治真菌感染的協同增加的活性。組分I和II也可以單獨地直接連續施用于作物。
            文檔編號A01N43/54GK1088728SQ9310119
            公開日1994年7月6日 申請日期1993年1月1日 優先權日1991年12月19日
            發明者L·米特邁爾, W·魯斯 申請人:希巴-蓋吉股份公司
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