用于防除甜菜雜草的含氟烷氧氨基三嗪組合物的制作方法

專利名稱：用于防除甜菜雜草的含氟烷氧氨基三嗪組合物的制作方法
本申請是本申請人于1988年3月24日提交的同時(shí)待審申請U.S.S.N.07/172，593的部分連續(xù)申請。
1988年5月17日頒發(fā)的美國專利4，744，816和1985年12月11日公布的EP-A-164，269公開了下式的磺酰脲類除草劑。
其中，R1特別是CO2R10等;R2是H、F、Cl、Br、CF3、CH3、C2H5、OCH3、OC2H5、SCH3或SC2H5;R10是C1-C4烷基、CH2CH2OCH3、CH2CH2Cl、CH2CH＝CH2或CH2C＝CH;R14是H或C1-C2烷基;R15是C1-C2烷基、OCH3、OC2H5或CH2CN;X是NR14R15;Y是OCH2CH2F、OCH2CHF2或OCH2CF3;Z是CH或N。
1984年9月28日公布的南非申請案84/2245公開了下式的磺酰脲類除草劑，
其中，A是C1-C6鹵烷基;Z是或O或S;E是CH或N;R1特別是H、COR6等;R2特別是H等;R和R各為H、鹵素、C1-C4烷基、C2-C4鹵烷氧基、NR12R13等;R6特別是C1-C4烷氧基、C1-C4鹵烷氧基、C2-C6烷氧烷氧基等;R12和R13各自為H或C1-C4烷基。
雖然這兩篇參考文獻(xiàn)都公開了本發(fā)明的某些化合物，但是都沒有提及本發(fā)明的特定化合物或其在甜菜上的應(yīng)用。
美國專利4，618，363公開了下式的磺酰脲類除草劑，
其中，R1是H、鹵素、NO2、C1-C4鹵烷基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C2-C5鏈烯基或C1-C4烷氧基羰基;X是O、S、-SO-或SO2;m為0或1;Q特別是R13等;R13是苯基或被鹵素、NO2、CN、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C2-C5鏈烯基、C1-C4鹵烷基、C1-C4烷氧羰基、-NR45R46、-SO3H或-SO2NR47R48所取代的苯基;R2是C1-C3烷基或C1-C3烷氧基，它們均未被1-3個(gè)鹵原子所取代;R3特別是-NR4R5等;E是N或CH。
雖然這篇參考文獻(xiàn)公開了本發(fā)明的某些化合物，但是卻沒有提及本發(fā)明的特定化合物或其在甜菜上的應(yīng)用。
本發(fā)明包括新的式Ⅰ化合物及其適用于農(nóng)業(yè)的鹽、含有它們的適用于農(nóng)業(yè)的組合物及其作為芽前和/或芽后除草劑或植物生長調(diào)節(jié)劑的使用方法。
其中，R是C1-C4烷基、CH2CH＝CH2、CH2C≡CH、環(huán)丙基甲基或CH2CH2R2;R1是C1-C2烷基、C1-C2鹵烷基、CH2CN、CH2OCH3、C1-C3烷氧基、C1-C3烷硫基、苯硫基或NR3R4;R2是C1-C2烷氧基、C1-C2烷硫基、CN或鹵素;R3和R4各自為H或CH3;X是NHCH3、N(CH3)2或N(CH3)OCH3;并且當(dāng)R1是OCH2CH3或CH2OCH3時(shí)，R不是CH3。
在上述定義中，術(shù)語“烷基”包括直鏈或支鏈烷基，例如甲基、乙基、正-丙基、異丙基或各種丁基異構(gòu)體。烷氧基包括甲氧基和乙氧基。烷硫基包括甲硫基和乙硫基。
術(shù)語“鹵素”或?yàn)閱我畸u素或?yàn)樵趶?fù)合名詞中如鹵烷基中的鹵素，意指氟、氯、溴、碘。此外，當(dāng)使用如“鹵烷基”的復(fù)合名詞時(shí)，所說烷基可部分或全部被鹵原子所取代，其鹵原子可相同或不同，鹵烷基的例子有CF3、CH2CH2F、CF2CF3和CH2CHFCl。
取代基中碳原子的總數(shù)由Ci-Cj指明，其中i和j為1-4的數(shù)字，例如C1-C4烷基表示甲基、乙基和各種丙基和丁基異構(gòu)體;C1-C2烷硫基表示甲硫基和乙硫基;C1-C2烷氧基表示甲氧基和乙氧基。
從對甜菜具更高除草劑活性，使用更為安全和/或更容易合成的角度來講，優(yōu)選的式Ⅰ化合物有1.其中R是C1-C4烷基，R1是C1-C2烷基，X是NHCH3或N(CH3)2的式Ⅰ化合物。
2.其中R是C1-C4烷基，R1是C1-C2鹵烷基，X是NHCH3或N(CH3)2的式Ⅰ化合物。
3.其中R是C1-C3烷基;X是NHCH3的優(yōu)選1.項(xiàng)化合物。
4.其中R是C1-C3烷基;X是N(CH3)2的優(yōu)選1.項(xiàng)化合物。
從對甜菜具最高除草活性、使用最為安全和/或最容易合成的角度來講，特別優(yōu)選的式Ⅰ化合物有2-[[[[[4-(二甲基氨基)-6-(2，2，2-三氟乙氧基)-1，3，5-三嗪-2-基]氨基]羰基]氨基]磺?；鵠-3-甲基苯甲酸乙酯，熔點(diǎn)134-142℃;
2-[[[[[4-(二甲基氨基)-6-(2，2，2-三氟乙氧基)-1，3，5-三嗪-2-基]氨基]羰基]氨基]磺酰基]-3-甲基苯甲酸甲酯，熔點(diǎn)150-160℃。合成下面論述制備本發(fā)明化合物的方法概要。下面所述的所有合成法都是多步的，而每步中所述又可以是一種或多種方法，這就使得制備式Ⅰ的特定化合物具有多種可能的合成途徑，適宜合成途徑的選擇和每步反應(yīng)程序的最佳安排為本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知。
式Ⅰ化合物可通過反應(yīng)式1和2所示的方法來制備。
正如反應(yīng)式1所示，許多式Ⅰ化合物可通過使式Ⅱ的甲硅烷基磺酰胺同式Ⅲ的雜環(huán)氨基甲酸酯反應(yīng)來制得。
反應(yīng)式1
該反應(yīng)是于0℃至50℃，在諸如乙腈、二噁烷或四氫呋喃溶劑中，在有氟離子源如氟化銫或氟化四丁基銨存在下進(jìn)行0.1-2小時(shí)。
或者如反應(yīng)式2所示，可先制得式Ⅳ的某種磺酰胺，再使其與式Ⅲ的雜環(huán)氨基甲酸酯反應(yīng)以制得式Ⅰ化合物。
反應(yīng)式2
該反應(yīng)是于0℃-50℃，在諸如乙腈、噁烷或四氫呋喃溶劑中，在非親核堿如DBU存在下進(jìn)行0.2-2小時(shí)。
正如反應(yīng)式3所示，許多式Ⅱ的甲硅烷基磺酰胺可通過式Ⅴ的磺酰氯同叔丁基二甲基甲硅烷基胺反應(yīng)而制得(J.R.Bowser等，Inorganic Chemistry 17 1882(1978)。
反應(yīng)式3
該反應(yīng)是于0℃-30℃，在例如1-2當(dāng)量該種胺和1當(dāng)量碳酸氫鈉存在下，于諸如二氯甲烷溶劑中進(jìn)行。
或者，如反應(yīng)式4所示，通過式Ⅵ的甲硅烷基磺酰胺同氯甲酸烷基酯反應(yīng)來制備多種式Ⅱ的甲硅烷基磺酰胺。
反應(yīng)式4
該反應(yīng)是于-78℃至0℃，將適合的式Ⅵ的甲硅烷基磺酰胺同一種有機(jī)鋰試劑例如在惰性非質(zhì)子傳遞溶劑四氫呋喃中的正丁基鋰接觸0.5-3小時(shí)。然后使二鋰中間體Ⅵa同一種原甲酸烷基酯于-78至0℃反應(yīng)0.5-5小時(shí)，用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的標(biāo)準(zhǔn)方法離析出甲硅烷基磺酰胺Ⅱ。
多種式Ⅱ的甲硅烷基磺酰胺可通過如反應(yīng)式5所示的間接反應(yīng)路線而制得。
反應(yīng)式5
按上面反應(yīng)式4所述完成前兩步反應(yīng)。J.G.Lombardino(J.Org.Chem.36，1843(1971))也敘述了制備相似于式Ⅶ酸的酸中間體的方法。在溫和條件下酯化酸的方法也是本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的。
多種式Ⅳ的磺酰胺可通過反應(yīng)式6使式Ⅱa的叔丁基磺酰胺脫保護(hù)基而制得。
反應(yīng)式6
該反應(yīng)是于-78°至30℃，在一種惰性溶劑如己烷中，在例如三氟乙酸之類的酸存在下進(jìn)行。該反應(yīng)的成功與否取決于R1和R的性質(zhì)，并且是本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的。
式Ⅱa的磺酰胺可通過相似于反應(yīng)式3，4和5中所示的方法來制備，在該方法中叔丁基二甲基甲硅烷基部分由叔丁基部分所代替。
如反應(yīng)式7所示，式Ⅴ的磺酰氯可通過相應(yīng)的含硫的式Ⅷ化合物經(jīng)氧化氯化而制得，式Ⅷ中R′是H、烷基、芐基或氨基甲?；?。
反應(yīng)式7
反應(yīng)式7的反應(yīng)是通過將在例如乙酸或丙酸的一種溶劑中的式Ⅷ化合物在至少有2.5當(dāng)量水的存在下，與至少3.0當(dāng)量氯，于約-20°至30℃接觸0.2-5小時(shí)。A.Wagenaar在Recl.Trav.Chim.Pays-Bas 101，91(1982)中也敘述了有關(guān)化合物的特定反應(yīng)條件。
或者，將其中R′是H或芐基的式Ⅷ化合物與如5%NaOCl的次氯酸鹽溶液反應(yīng)，可制得式Ⅴ的磺酰氯。可用南非專利申請84/8845和EP-A-142，152中所述作為相似反應(yīng)的條件。
如反應(yīng)式8所示，由相應(yīng)的式Ⅸ的胺通過米爾文反應(yīng)可制得多種式Ⅴ的磺酰氯。
反應(yīng)式8
該反應(yīng)包括式Ⅸ的胺同鹽酸中的亞硝酸鈉進(jìn)行重氮化作用，接著按類似于Yale和Sowinski，在J.Org.，Chem.，25，1824(1960)中所述的方法，將該重氮鹽同二氧化硫和在乙酸中的氯化銅進(jìn)行反應(yīng)。
或者，式Ⅴ的磺酰氯可通過上述反應(yīng)式9所示的修正后步驟來制備。
反應(yīng)式9
式Ⅸa的胺鹽酸鹽在有機(jī)溶劑如乙腈或丙酮中同亞硝酸烷基酯一起重氮化，再將所生成的重氮鹽同二氧化硫和氯化銅反應(yīng)，制得磺酰氯。V.M.Doyle在J.Org.Chem.，42，2426，2431(1977)中敘述了進(jìn)行類似米爾文反應(yīng)的條件。
反應(yīng)式1和2中的式Ⅲ的雜環(huán)氨基甲酸酯可通過美國專利4，744，816所述的方法來制備。
本發(fā)明化合物的制備通過以下實(shí)施例進(jìn)一步說明。
后文中，IR＝紅外分光光度法分析，NMR＝核磁共振譜分析，DMSO＝二甲基亞砜，Nujol＝液體石蠟糊，clear＝純凈，arom＝芳族，g/ha＝克/公頃，Ph＝苯基，Bu＝丁基。
實(shí)施例13-甲基-2-(苯基甲硫基)苯甲酸1-甲基乙基酯于0℃惰性氣氛中，將芐硫醇(6.1ml)慢慢地加入無水四氫呋喃(125ml)和在油中的35%氫化鉀(6.3g)的攪拌懸浮液中。15分鐘后，加入3-甲基-2-硝基苯甲酸1-甲基乙基酯(11.23g)，所得混合物于室溫?cái)嚢柽^夜。反應(yīng)混合物在6N氫氧化鈉(25ml)和乙酸乙酯(150ml)間進(jìn)行分配。用硫酸鎂干燥有機(jī)物相，過濾，濃縮并用硅膠進(jìn)行色譜分離，用含5%乙酸乙酯的己烷溶液洗脫，制得13.7%黃色油狀的標(biāo)題化合物，nD1.5642。
90MHz NMR(CDCl3) δ 1.39(d，6H，CH3);
2.39(s，3H，CH3);
3.99(s，2H，CH2);
5.32(m，1H，CH);
7.26(m，8H，arom.)IR(neat)1720cm-1.
實(shí)施例22-(氯磺酰)-3-甲基苯甲酸甲酯保持于0℃，將5%次氯酸鈉(450ml)慢慢地加入3-甲基-2-(苯基甲硫基)苯甲酸甲酯(24g)、二氯甲烷(700ml)、水(150ml)和濃鹽酸(34ml)的攪拌懸浮液中。所得黃色懸浮液于0℃攪拌1小時(shí)。用硫酸鎂干燥二氯甲烷相、過濾、濃縮并用氯丁烷和己烷混合液研制，制得14g白色固體標(biāo)題化合物，熔點(diǎn)114-116℃。
90MHz NMR(CDCl3) δ 2.82(s，3H，CH3);
3.97(s，3H，OCH3);
7.5(m，3H，arom.)IR(nujol)1730，1360，1175cm-1.
實(shí)施例32-[((二甲基)-(1，1-二甲基乙基)甲硅烷基氨基)磺酰]-3-硝基苯甲酸乙酯于室溫將盛于已塞好的燒瓶中的2-(氯磺酰)-3-硝基苯甲酸乙酯(14.7g)、氨基叔丁基二甲基甲硅烷(15.4g)和碳酸氫鈉(3.5g)的二氯甲烷(300ml)懸浮液攪拌4天。加入水(90ml)和飽和碳酸氫鹽水溶液(45ml)，攪拌該混合物。用硫酸鎂干燥二氯甲烷相、過濾、濃縮、硅膠色譜分離，含20%乙酸乙酯的己烷溶液洗脫，制得12.9g白色固體標(biāo)題化合物，熔點(diǎn)101-102℃。
90MHz NMR(CDCl3) δ 0.30(s，6H，SiCH3);
0.97(s，9H，CH3);
1.41(t，3H，CH3);
4.48(q，2H，OCH2);
5.86(s，1H，NH);
7.7(m，3H，arom.).
IR(nujol)3200，1730，1700cm-1.
實(shí)施例42-[((二甲基)-1，1-二甲基乙基)甲硅烷基氨基)磺酰]-3-三氟甲基苯甲酸酯。
于-50℃，將N-[(二甲基)-(1，1-二甲基乙基)甲硅烷基]-2-三氟甲基苯磺酰胺(17.5g)在無水四氫呋喃(250ml)中的溶液同2.5M丁基鋰(46ml)接觸并在惰性氣氛中使其在1.5小時(shí)內(nèi)升溫至0℃。使該混合物冷卻至-78℃，并于-78℃將其加入氯甲酸甲酯在無水四氫呋喃中的溶液(300ml)中?；旌衔镉?78℃，在惰性氣氛中攪拌1.5小時(shí)并用飽和氯化銨水溶液(100ml)使其停止反應(yīng)。升溫至0℃后，用硫酸鎂干燥四氫呋喃層、過濾、蒸發(fā)、硅膠色譜分離，用20%氯丁烷、10%四氫呋喃和70%己烷洗脫，制得2.13g白色固體標(biāo)題化合物，熔點(diǎn)80-84℃。
90MHz NMR(CDCl3) δ 0.29(s，6H，SiCH3);
0.96(s，9H，CH3);
4.02(s，3H，OCH3);
5.63(s，1H，NH);
7.8(m，2H，arom.);
8(m，1H，arom.).
IR(nujol)3250，1725cm-1.
實(shí)施例52-[[[[[4-(二甲基氨基)-6-(2，2，2-三氟乙氧基)-1，3，5-三嗪-2-基]氨基]羰基]氨基]磺酰基]-3-甲基苯甲酸乙酯。
將2-(二甲基-(1，1-二甲基乙基)甲硅烷基氨基)-3-甲基苯甲酸乙酯(0.36g)和0-苯基-N-[4-二甲基氨基-6-(2，2，2-三氟乙氧基)-1，3，5-三嗪-2-基]氨基甲酸酯(0.39g)在乙腈(10ml)中的溶液同氟化四丁基銨在四氫呋喃中的1M溶液(1.1ml)一起處理。攪拌該混合物2小時(shí)。用水(20ml)稀釋該反應(yīng)物后，用1N鹽酸酸化，過濾所生成的沉積物，用水和己烷/乙醚洗滌，空氣干燥制得0.28g白色固體標(biāo)題化合物，熔點(diǎn)134-142℃。
200MHz NMR(CDCl3) δ 1.38(t，3H，CH3);
2.89(s，3H，CH3);
3.24(s，6H，NCH3);
4.36(q，2H，OCH2);
4.74(q，2H，CH2);
7.4(m，4H，arom.NH);
12.38(s，1H，NH).
IR(nujol)1710，1695cm-1.
實(shí)施例62-[[[[[4-(二甲基氨基)-6-(2，2，2-三氟乙氧基)-1，3，5-三嗪-2-基]氨基]羰基]氨基]磺酰]-3-甲基苯甲酸甲酯。
將2-(二甲基(1，1-二甲基乙基)甲硅烷基氨基)-3-甲基苯甲酸甲酯(0.68g)和0-苯基-N-[4-二甲基氨基-6-(2，2，2-三氟乙氧基)-1，3，5-三嗪-2-基]氨基甲酸酯(079g)在四氫呋喃(10ml)中的溶液同氟化四丁基銨的四氫呋喃1M溶液(2.2ml)一起處理。攪拌該混合物1小時(shí)。用水(30ml)稀釋該反應(yīng)物后，用1N鹽酸酸化，過濾所生成的沉積物，用水和氯丁烷/己烷洗滌，空氣干燥，制得0.58g白色固體標(biāo)題化合物，熔點(diǎn)151-159℃(分解)。采用本方法在先前制備的另一樣品于150-160℃熔化(分解)。
300MHz NMR(DMSO) δ 3.04(s，3H，CH3);
3.46(s，6H，NCH3);
4.10(s，3H，OCH3);
5.32(m，2H，CH2);
7.78(d，1H，arom.);
7.84(d，1H，arom.);
7.98(m，1H，arom.);
11.1(s，1H，NH);
13.1(s，1H，NH).
IR(nujol)1730cm-1.
本領(lǐng)域技術(shù)人員采用前述的一般方法和實(shí)施例1-6的舉例說明即可制備下列化合物。
表1
配制劑式Ⅰ化合物的有效制劑可用常規(guī)方法制得。它們包括粉劑、顆粒劑、丸劑、溶液、懸浮液、乳狀液、可濕性粉劑、乳油等。其中許多可直接施用。可噴霧制劑可用適合的介質(zhì)填充增量，每公頃(ha)所用的噴霧體積為幾升至幾百升。高濃度組合物主要用作進(jìn)一步配制的中間產(chǎn)品。該配方的范圍很寬，約含有0.1%-99%(重量)活性成分和至少一種下列組分及含量(a)約0.1%-20%表面活性劑;(b)約1%-99.9%固體或液體的惰性稀釋劑。更具體地說，它們所含各成分是以下列近似比例配制重量百分?jǐn)?shù)＊活性成分 稀釋劑 表面活性劑可濕性粉劑 20-90 0-74 1-10油懸浮劑，乳狀液，溶液(包括乳油) 3-50 40-95 0-15水懸浮劑 10-50 40-84 1-20粉劑 1-25 70-99 0-5顆粒劑和丸劑 0.1-95 5-99.9 0-15高濃度組合物 90-99 0-10 0-2＊活性成分加上至少一種表面活性劑或稀釋劑等于100%(重量)。
當(dāng)然，活性成分可以是較低或較高的含量，它取決于預(yù)定用途和該化合物的物理性質(zhì)。有時(shí)需要表面活性劑活性成分為較高比率，可通過加入配制劑中或罐中混合來達(dá)到。
在Watkins等“Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers”2nd Ed.，Dorland Books.Caldwell，New Jersey中敘述了典型的固體稀釋劑，但其它固體物，包括礦產(chǎn)或制造產(chǎn)品亦可使用。對于可濕性粉劑和細(xì)粒的粉劑，優(yōu)選的是吸收性較強(qiáng)的稀釋劑。在Marsden“Solvents Guide”2nd Ed.，Interscience，New York，1950中敘述了典型的液體稀釋劑和溶劑。懸浮濃縮劑優(yōu)選的溶解度在0.1%以下;溶液濃縮劑最好于0℃是穩(wěn)定的，不發(fā)生相分離。“Mc Cutcheon”“Detergents and Emulsifiers Annual”MC Publishing Corp.，Ridgewood，New Jersey，以及Sisely和Wood.“Encyclopedia of Surface Active Agents”Chemical Publishing Co.，Inc，New York，1964列出了表面活性劑和推薦用途。所有配制劑均可含有少量添加劑以減少發(fā)泡、結(jié)塊、腐蝕、微生物生長等。
生產(chǎn)這類組合物的方法也是熟知的技術(shù)，如通過使各成分簡單地混合即可制得溶液制劑;通過摻合和通常用錘磨機(jī)或液體能量磨碎機(jī)研磨可制得細(xì)磨的固體組合物;通過濕磨可制得懸浮液(例如參見Littler美國專利3，060，084);顆粒劑和丸劑可通過把活性成分噴射至預(yù)成型顆粒載體上或通過團(tuán)聚技術(shù)而制得，參見J.E.Browning，“Agglomera-tion”，Chemical Engineering，1967年12月4日，pp.147ff和“Perry′s Chemical Engineers′Handbook”，5th Ed.，Mcgraw-Hill，New York，1973，PP.8-57ff。
有關(guān)配方工藝的進(jìn)一步配制，例如參見H.M.Loux，U.S.Patent 3，235，361，F(xiàn)ebruary 15，1966，Col.6，line 16 through Col.7，line 19 and Examples 10 through 41;
R.W.Luckenbaugh，U.S.Patent 3，309，192，March 14，1967，Col.5，line 43 through Col.7，line 62 and Examples 8，12，15，39，41，52，53，58，132，138-140，162-164，166，167 and 169-182;
H.Gysin and E.Knusli，U.S.Patent 2，891，855，June 23，1959，Col.3，line 66 through Col.5，line 17 and Examples 1-4;
G.C.Klingman，"Weed Control as a Science"，John Wiley and Sons，Inc.，New York，1961，pp.81-96;andJ.D.Fryer and S.A.Evans，"Weed Control Hand-book"，5th Ed.，Blackwell Scientific Publications，Oxford，1968，pp.101-103.
在以下實(shí)施例中，除了另有說明之外，所有組分均以重量計(jì)。
實(shí)施例7可濕性粉劑2-[[[[[4-(二甲基氨基)-6-(2，2，2-三氟乙氧基)-1，3，5-三嗪-2-基]氨基]羰基]氨基]磺酰]-3-甲基苯甲酸甲酯 80%烷基萘磺酸鈉 2%木素磺酸鈉 2%合成非晶形二氧化硅 3%高嶺土 13%將上述各成分混合，用錘磨機(jī)磨碎直至所有固體基本上均為50μ以下，然后重新?lián)胶喜b。
實(shí)施例8可濕性粉劑2-[[[[[4-(二甲基氨基)-6-(2，2，2-三氟乙氧基)-1，3，5-三嗪-2-基]氨基]羰基]氨基]磺酰]-3-甲基苯甲酸乙酯 50%烷基萘磺酸鈉 2%低粘度甲基纖維素 2%硅藻土 46%將上述各成分混合，用錘磨機(jī)粗磨再用空氣磨碎機(jī)磨碎直至顆粒直徑基本上均在10μ以下，包裝前重新混合產(chǎn)品。
實(shí)施例9顆粒劑實(shí)施例8的可濕性粉劑 5%硅鎂土顆粒(美制篩目20-40目;0.84-0.42mm) 95%將含有25%固體物的可濕性粉劑漿液噴射在盛于雙錐式混合機(jī)內(nèi)的硅鎂土顆粒表面，干燥顆粒并包裝。
實(shí)施例10擠壓丸劑2-[[[[[4-(二甲基氨基)-6-(2，2，2-三氟乙氧基)-1，3，5-三嗪-2-基]氨基]羰基]氨基]磺酰]-3-甲基苯甲酸甲酯 25%無水硫酸鈉 10%粗制木素磺酸鈣 5%烷基萘磺酸鈉 1%鈣/鎂膨潤土 59%上述各成分混合，先用錘磨機(jī)磨碎再用約12%水濕潤，將該混合物擠壓成為直徑約3mm的圓柱形，再切成長約3mm的丸，這些丸干燥后可直接使用，或?qū)⒏稍锏耐枘胨橥ㄟ^美制篩目20目(0.84mm開孔)，使這些顆粒繼續(xù)通過美制篩目40目(0.42mm開孔)，即可包裝使用，細(xì)粉循環(huán)再用。
實(shí)施例11低濃度顆粒劑2-[[[[[4-(二甲基氨基)-6-(2，2，2-三氟乙氧基)-1，3，5-三嗪-2-基]氨基]羰基]氨基]磺酰]-3-甲基苯甲酸乙酯 0.1%
硅鎂土顆粒(美制篩目20-40目，0.42-0.84mm) 99.9%將活性成分溶解于溶劑中，把所成的溶液噴射到盛于雙錐式混合機(jī)內(nèi)的經(jīng)除塵的顆粒上，該溶液噴完后，將物料加熱蒸發(fā)掉溶劑，再將之冷卻，然后包裝。
實(shí)施例12顆粒劑2-[[[[[4-二甲基氨基)-6-(2，2，2-三氟乙氧基)-1，3，5-三嗪-2-基]氨基]羰基]氨基]磺酰]-甲基苯甲酸甲酯 80%濕潤劑 1%粗制木素磺酸鹽(含5-20%天然糖) 10%硅鎂粘土 9%混合并磨碎上述各成分，并使其通過100目篩，然后將該物料加入流化床制粒機(jī)，調(diào)節(jié)氣流使該物料輕度流態(tài)化，將細(xì)水霧噴射到流化的物料上，繼續(xù)流化和噴霧直至制成所需大小范圍的顆粒。停止噴霧但繼續(xù)流化，任選加熱，直至使含水量降至所需含量，通常低于1%，接著出料，過篩至所需顆粒大小范圍，通常14-100目(1410-149μ)，然后包裝使用。
實(shí)施例13低濃度顆粒劑2-[[[[[4-二甲基氨基)-6-(2，2，2-三氟乙氧基)-1，3，5-三嗪-2-基]氨基]羰基]氨基]磺酰]-3-甲基苯甲酸乙酯 1%N，N-二甲基甲酰胺 9%硅鎂土顆粒
(美制篩目20-40目，0.42-0.84mm) 90%將活性成分溶于溶劑中，把該溶液噴射到盛于雙錐式混合機(jī)內(nèi)的經(jīng)除塵的顆粒上，溶液噴完后，該混合機(jī)繼續(xù)操作短暫時(shí)間，然后包裝顆粒劑。
實(shí)施例14水懸浮液2-[[[[[4-二甲基氨基)-6-(2，2，2-三氟乙氧基)-1，3，5-三嗪-2-基]氨基]羰基]氨基]磺酰]-3-甲基苯甲酸甲酯 40%聚丙烯酸增稠劑 0.3%十二烷基苯酚聚乙二醇醚 0.5%磷酸二鈉 1%磷酸一鈉 0.5%聚乙烯醇 1.0%水 56.7%混合上述各成分并用砂磨機(jī)磨碎至顆粒大小基本上都在5μ以下。
實(shí)施例15溶液劑2-[[[[[4-二甲基氨基)-6-(2，2，2-三氟乙氧基)-1，3，5-三嗪-2-基]氨基]羰基]氨基]磺酰]-3-甲基苯甲酸乙酯鈉鹽 5%水 95%將該鹽直接加到攪拌的水中以制成溶液，即可將該溶液包裝使用。
實(shí)施例16
高濃度濃縮物2-[[[[[4-二甲基氨基)-6-(2，2，2-三氟乙氧基)-1，3，5-三嗪-2-基]氨基]羰基]氨基]磺?；鵠-3-甲基苯甲酸甲酯 99%二氧化硅氣溶膠 0.5%合成非晶形二氧化硅 0.5%混合上述各成分并用錘磨機(jī)磨碎以制成基本上都可通過美制篩目50目(0.3mm開孔)的物料。如需要，可將該濃縮物進(jìn)一步配制后使用。
實(shí)施例17可濕性粉劑2-[[[[[4-二甲基氨基)-6-(2，2，2-三氟乙氧基)-1，3，5-三嗪-2-基]氨基]羰基]氨基]磺酰]-3-甲基苯甲酸乙酯 90%二辛基磺基琥珀酸鈉 0.1%合成細(xì)粒二氧化硅 9.9%混合上述各成分并用錘磨機(jī)磨碎以使顆粒大小基本上都在100μ以下，將該物料通過美制篩目50目過篩，然后包裝。
實(shí)施例18可濕性粉劑2-[[[[[4-二甲基氨基)-6-(2，2，2-三氟乙氧基)-1，3，5-三嗪-2-基]氨基]羰基]氨基]磺酰]-3-甲基苯甲酸甲酯 40%木素磺酸鈉 20%蒙脫土 40%
充分混合上述各成分，先用錘磨機(jī)粗磨，后用空氣磨碎以使顆粒大小基本上都在10μ以下，重新混合該物料然后包裝。
實(shí)施例19油懸浮液2-[[[[[4-二甲基氨基)-6-(2，2，2-三氟乙氧基)-1，3，5-三嗪-2-基]氨基]羰基]氨基]磺酰]-3-甲基苯甲酸乙酯 35%醇羧酸酯和油溶性石油磺酸鹽混合物 6%二甲苯 59%混合上述各成分并用砂磨機(jī)磨碎以使顆粒大小基本上都在5μ以下，該產(chǎn)物可直接使用，用油稀釋或用水乳化。
實(shí)施例20粉劑2-[[[[[4-二甲基氨基)-6-(2，2，2-三氟乙氧基)-1，3，5-三嗪-2-基]氨基]羰基]氨基]磺酰]-3-甲基苯甲酸甲酯 10%硅鎂土 10%葉蠟石 80%將活性成分同硅鎂土混合，然后經(jīng)錘磨機(jī)磨碎以使顆粒大小基本上都在200μ以下，然后將磨碎濃縮物同粉狀葉蠟石混合至均勻。
實(shí)施例21油懸浮液2-[[[[[4-二甲基氨基)-6-(2，2，2-三氟乙氧基)-1，3，5-三嗪-2-基]氨基]羰基]氨基]磺酰]-3-甲基苯甲酸乙酯 25%
聚氧乙烯山梨糖醇六油酸酯 5%高級脂族烴油 70%用砂磨機(jī)磨碎各成分直至固體顆粒大小降至約5μ以下，所得濃懸浮液可直接使用，但最好在油稀釋或水中乳化后使用。
實(shí)施例22可濕性粉劑2-[[[[[4-二甲基氨基)-6-(2，2，2-三氟乙氧基)-1，3，5-三嗪-2-基]氨基]羰基]氨基]磺酰]-3-甲基苯甲酸甲酯 20%烷基萘磺酸鈉 4%木素磺酸鈉 4%低粘度甲基纖維素 3%硅鎂土 69%充分混合上述各成分，用錘磨機(jī)磨碎后以使顆粒大小基本上都在100μ以下，重新混合該物料，經(jīng)美制篩目50目(0.3mm開孔)過篩，而后包裝。
應(yīng)用本發(fā)明化合物對防除種植甜菜、飼料甜菜及紅甜菜時(shí)不希望有的植被是特別有效的，這些甜菜都是要長時(shí)間才能定植的農(nóng)作物。在種植期間，除必須小心培育甜菜幼苗外，還需特別留意雜草防除以防止由于競生而造成損害和使收獲量降低。本標(biāo)題化合物既可在芽前使用又可在芽后使用，可防除包括下列難對付的雜草如豬殃殃屬墊子草(Galiumaparine)、野生蕎麥(Polygonum convolvulus)、芥子(Sinapsis arve-nsis)和禾草狀燈心草(Alopercurus mysoroides)。
這些化合物的使用比率由許多因素確定，這些因素包括所防除的雜草、天氣和氣候、土壤類型、施用時(shí)間、作物和雜草的年齡和大小、施用方法等。一般來說，使用比率在約0.5-1000g/ha(公頃)之間變化，而優(yōu)選的比率為約10-125g/ha。在任何給定情況下的使用比率可由本領(lǐng)域技術(shù)人員選定。
這些化合物可與一種或多種其它除草劑混合并以混合物形式使用，它們可同選用于甜菜的其它除草劑混合，這些除草劑包括metamitron、甜菜寧、desmedipham、chloridazon、環(huán)草定、ethofumesate、草滅特、Clopyralid、燕麥敵、野麥畏、diclofop-methyl、quizalofop-ethyl、fuzalifop-butyl、haloxafop、sethoxidym和alloxidym。
這些化合物的選擇性是在溫室試驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)的，這些試驗(yàn)結(jié)果清楚地表明了試驗(yàn)化合物的活性和選擇性，將其示于下表。
化合物 R1R X 熔點(diǎn)(℃)1 CH3CH2CH3N(CH3)2134-1422 CH3CH3NHCH3123-129(d)3 CH3CH3N(CH3)2150-160(d)4 CH3(CH2)2CH3N(CH3)2143-150(d)5 CH3(CH2)2CH3NHCH3159-1636 CH3CH(CH3)2NHCH3185-1867 CH3CH(CH3)2N(CH3)2155-1568 CH3CH2-cyclo-C3H5N(CH3)2105-115(d)9 CH3CH2CH3NHCH3149-15210 CH3C(CH3)3NHCH3181-18311 CH3C(CH3)3N(CH3)282-89
試驗(yàn)A播種大麥(Hordeum vulgare)、稗子(Echinochloa crus-galli)、雀麥屬草(Bromus secalinus)或旱雀麥(Bromus tectorum)、蒼耳屬植物(Xanthium pensylvanicum)、玉米(Zea mays)、棉花(Gossypium hirsutum)、馬唐(Digitaria spp.)、大狐尾草(Setaria faberi)、朝顏花(Ipomoea spp.)、水稻(Oryza sativa)、高粱(Sorghumbicolor)、大豆(Glycine max)、甜菜(Beta vulgaris)、絨毛葉(Abutilon theo-phrasti)、小麥(Triticum aestivum)、野生燕麥(Avena fatua)種子和種植莎草塊莖(Cyperus rotundus)，并用溶于一種非植物毒性溶劑中的受試化學(xué)藥品對其進(jìn)行芽前處理。同時(shí)，上述農(nóng)作物和雜草也用受試化學(xué)藥品進(jìn)行芽后處理，待各種植物長至高度2-18cm(2-3片葉期)時(shí)再進(jìn)行芽后處理，將經(jīng)處理的植物和對照組植物置于溫室16天，之后將所有植物與對照組植物相比進(jìn)行肉眼評價(jià)。表A中所匯總的等級是基于0-10的尺度，其中0為沒有效果，10為完全防除，短線(-)符號是指未進(jìn)行試驗(yàn)，所用各成分符號具有下列含意C＝萎黃病/壞死;
G＝生長阻滯;
H＝產(chǎn)生效果。
表A化合物 1 2用量(g/ha) 50 10 50 10芽后大麥 3C，9G 8G 3C，9G 3C，9G稗子 9C 3C，9H 9C 3C，9G雀麥屬草 - - 2C，9G 3C，8G蒼耳屬植物 10C 3C，9H 9C 3C，7H玉米 3C，9G 3C，9G 3C，9G 3C，9H棉花 9G 3C，6G 5C，9G 4C，9H馬唐 0 0 3C，7G 3G旱雀麥 5C，9G 3C，9G - -大狐尾草 3C，7G 2G 3C，9G 3C，7G朝顏花 10C 4C，9H 9C 5C，9G莎草 5G - 2C，9G -水稻 9C 5C，9G 9C 9C高粱 4C，9G 9H 5C，9G 5C，9G大豆 4C，9G 4C，9G 9C 4C，9G甜菜 0 0 2G 0絨毛葉 9C 4C，8H 10C 3C，8G小麥 4C，9G 7G 9G 9G野生燕麥 4C，9G 3C，6G 3C，8G 3C，5G
表A(續(xù))化合物 1 2用量(g/ha) 50 10 50 10芽前大麥 9G 0 3C，8G 3C，8G稗子 2G 0 3C，8H 7H雀麥屬草 - - 8G 4G蒼耳屬植物 3C，4H 0 4G 0玉米 3C，7G 2G 4C，9H 3C，3G棉花 0 0 0 2G馬唐 0 0 3C，5G 2G旱雀麥 5G 0 - -大狐尾草 2G 0 3C，7H 5G朝顏花 3C，3H 0 4C，9G 5G莎草 0 0 3C，3G 0水稻 3C，5G 0 5C，9H 4G高粱 3C，7G 0 4C，9H 3C，7G大豆 2C，2H 1C 4C，6H 3C，3G甜菜 0 0 4G 0絨毛葉 2H 0 4H 0小麥 4G 0 2C，8G 3G野生燕麥 2C，5G 0 2G 0
表A(續(xù))化合物 3 4用量(g/ha) 50 10 50 10芽后大麥 2C，9G 3C，9G 8G 4G稗子 9C 4C，9H 3C，7H 3C，6G雀麥屬草 5C，9G 4C，9G 4G 0蒼耳屬植物 10C 4C，9G 4C，9G 2C，7G玉米 9G 3C，9H 3C，7H 3G棉花 4C，9G 4C，9H 3C，8H 8H馬唐 3C，8G 2C，4G 0 0旱雀麥 - - - -大狐尾草 3C，9G 3C，6G 2G 0朝顏花 9C 4C，8H 5C，9G 4C，8H莎草 9C 9C 0 0水稻 5C，9G 5C，9G 3C，7G 2G高粱 5C，9G 4C，9G 2C，3G 2G大豆 4C，9G 4C，9G 3C，8H 3C，4G甜菜 4G 0 0 0絨毛葉 10C 4C，9G 2C，8H 2G小麥 3C，9G 9G 3G 0野生燕麥 3C，8G 3C，5G 3G 0
表A(續(xù))化合物 3 4用量(g/ha) 50 10 50 10芽前大麥 9G 4G 2G 0稗子 3C，8H 1H 3G 0雀麥屬草 3C，8H 0 0 0蒼耳屬植物 2C，2H 0 3G 0玉米 4C，9H 4G 3G 0棉花 2G 0 5G 0馬唐 3C，6G 4G 0 0旱雀麥 - - - -大狐尾草 2C，3G 0 0 0朝顏花 3C，4H 0 2G 0莎草 4G 0 7G 0水稻 7G 4G 2G 0高粱 4C，9H 2C，5G 3G 0大豆 3H 2G 3G 0甜菜 0 0 2G 0絨毛葉 5H 0 3G 0小麥 8G 0 0 0野生燕麥 2G 0 0 0
表A(續(xù))化合物 5 6用量(g/ha) 50 10 50 10芽后大麥 9G 7G 4C，9G 3C，8H稗子 3C，7G 3C，5G 3C，9H 3C，7H雀麥屬草 3C，9G 0 7G 6G蒼耳屬植物 3C，8G 2C，7G 3C，8H 3C，8H玉米 3C，5G 4G 3C，8H 3C，8G棉花 4C，9H 3C，8H 4C，9G 9H馬唐 2G 0 3G 0旱雀麥 - - - -大狐尾草 5G 2G 3G 0朝顏花 5C，9G 3C，8H 4C，9G 3C，8H莎草 - 0 - -水稻 3C，7G 5G 4C，8G 3C，7G高粱 2C，5G 2G 4C，9G 4C，9G大豆 4C，9G 4C，8H 5C，9H 4C，8G甜菜 3G 0 1H 0絨毛葉 8G 2C，6G 2C，8H 2C，5G小麥 4G 2G 8G 6G野生燕麥 3C，4G 1C 9G 3C，7G
表A(續(xù))化合物 5 6用量(g/ha) 50 10 50 10芽前大麥 8G 3G 8G 2G稗子 6G 0 3C，7H 3G雀麥屬草 6G 0 3C，7G 5G蒼耳屬植物 8G 2H 3C，5H 3G玉米 3C，7G 3G 3C，8G 3C，7G棉花 2G 0 3G 0馬唐 2G 0 3C，7G 2G旱雀麥 - - - -大狐尾草 2G 0 2C，7G 2G朝顏花 7G 3G 9H 3G莎草 0 0 9G 0水稻 7G 2G 4G 0高粱 3C，7G 2G 3C，8H 3C，5G大豆 3C，5G 3G 3C，6H 2H甜菜 0 0 0 0絨毛葉 6G 0 6H 2G小麥 4G 0 2C，3G 0野生燕麥 5G 0 6G 3G
表A(續(xù))化合物 7 8用量(g/ha) 50 10 50 10芽后大麥 9G 7G 4G 0稗子 3C，8H 2C，6H 2C，4G 0雀麥屬草 7G 4G 0 0蒼耳屬植物 5C，9G 3C，8G 3C，4G 1C，2G玉米 3C，9G 2C，7G 2C，4G 0棉花 3C，9G 3G 1C，3G 0馬唐 0 0 0 0旱雀麥 - - - -大狐尾草 2G 0 0 0朝顏花 3C，9G 3C，8G 3C，6G 2C莎草 - - 0 0水稻 3C，8G 2C，3G 2C，2G 0高粱 3C，8H 3C，8G 6G 0大豆 4C，9G 4C，8G 3C，4G 0甜菜 0 0 0 0絨毛葉 3C，8H 0 0 0小麥 8G 7G 3G 0野生燕麥 2C，6G 2C，5G 0 0
表A(續(xù))化合物 7 8用量(g/ha) 50 10 50 10芽前大麥 2C，5G 0 0 0稗子 3C，7G 0 0 0雀麥屬草 6G 0 0 0蒼耳屬植物 7H 0 0 0玉米 3C，8G 2C，4G 0 0棉花 2G 0 0 0馬唐 5G 0 0 0旱雀麥 - - - -大狐尾草 4G 0 2G 0朝顏花 8H 0 0 0莎草 0 0 0 0水稻 4G 0 0 0高粱 3C，8G 2C，2G 0 0大豆 2C，4H 2C，2G 0 0甜菜 0 0 0 0絨毛葉 7H 0 2H 0小麥 2G 0 0 0野生燕麥 6G 0 0 0
表A(續(xù))化合物 9用量(g/ha) 50 10 50 10芽后 芽前大麥 9G 8G 8G 8G稗子 9G 3C，7H 3C，7H 2G雀麥屬草 9G 3G 6G 0蒼耳屬植物 4C，9G 4C，7G 3C，7H 0玉米 3C，9H 3C，6G 3C，9G 3C，4G棉花 4C，8G 3C，7G 0 0馬唐 6G 3G 0 0旱雀麥 - - - -大狐尾草 7G 3G 5G 2G朝顏花 9C 4C，8G 9G 3C，4G莎草 9G 4G 0 0水稻 5C，9G 5C，9G 2C，5G 2G高粱 9G 9G 4C，9G 2C，4H大豆 5C，9G 5C，9G 4C，8H 2G甜菜 0 0 0 0絨毛葉 9C 4C，9G 6H 3H小麥 9G 9G 8G 2G野生燕麥 3C，9G 7G 7G 2G
試驗(yàn)B播種大麥、稗子、禾草狀燈心草、繁縷(Stellaria media)、蒼耳屬植物、玉米、棉花、馬唐、旱雀麥、大狐尾草、綠色狐尾草(Setariaviridis)、曼陀羅(Datura stramonium)、石茅高粱(Sorghum halepense)、藜(Chenopodium album)、朝顏花、油菜(Brassica napus)、水稻、加拿大筷子芥(Cassia obtusifolia)、大豆、甜菜、teaweed(Sidaspinosa)、絨毛葉、小麥、野生蕎麥和野生燕麥種子、種植莎草塊莖，并用溶于一種非植物毒性溶劑的受試化學(xué)藥品對其進(jìn)行芽前處理。同時(shí)，上述農(nóng)作物和雜草也用受試化學(xué)藥品進(jìn)行芽后處理，待各種植物長至高度2-18cm(2-3片葉期)時(shí)再進(jìn)行芽后處理，將經(jīng)處理的植物和對照組植物置于溫室約24天，之后將各種植物與對照組植物相比進(jìn)行肉眼評價(jià)。表B中所匯總出的比率是基于0-100的尺度，其中0為無效果，100為完全防除，短線(-)符號是指未進(jìn)行試驗(yàn)。
表B化合物 1用量(g/ha) 250 62 16 4芽后大麥 100 80 60 30稗子 100 90 80 30禾草狀燈心草 100 100 30 0繁縷 100 90 70 40蒼耳屬植物 100 90 70 0玉米 100 100 90 70棉花 80 70 20 10馬唐 90 20 0 0旱雀麥 100 100 100 60大狐尾草 70 40 0 0綠色狐尾草 40 10 0 0曼陀羅 100 100 90 70石茅高粱 - 100 80 40藜 100 80 30 -朝顏花 100 90 80 50莎草 100 100 90 40油菜 100 100 100 80水稻 100 100 80 50高粱 100 100 90 80大豆 90 90 80 80甜菜 20 0 0 0teaweed 90 80 70 50絨毛葉 100 100 80 80小麥 90 70 70 40野生蕎麥 100 80 70 20野生燕麥 100 60 60 30
表B(續(xù))化合物 1用量(g/ha) 250 62 16芽前大麥 90 80 40稗子 100 100 60禾草狀燈心草 80 - 40繁縷 90 80 50蒼耳屬植物 90 80 30玉米 100 90 70棉花 30 20 0馬唐 50 50 30旱雀麥 90 80 40大狐尾草 90 70 40綠色狐尾草 100 80 60曼陀羅 100 50 30石茅高粱 100 100 90藜 100 60 20朝顏花 100 80 40莎草 100 70 20油菜 100 90 50水稻 100 80 30高粱 100 60 50大豆 90 50 30甜菜 70 30 0teaweed 80 60 30絨毛葉 90 80 70小麥 90 70 40野生蕎麥 90 60 20野生燕麥 60 60 20
表B(續(xù))化合物 2用量(g/ha) 250 62 16 4芽后大麥 90 90 80 30稗子 100 90 60 40禾草狀燈心草 95 95 60 50繁縷 80 30 0 0蒼耳屬植物 80 30 0 0玉米 100 100 80 60棉花 90 90 80 50馬唐 70 30 20 0旱雀麥 95 95 90 40大狐尾草 100 40 20 0綠色狐尾草 90 60 40 20曼陀羅 100 90 70 50石茅高粱 100 90 60 40藜 50 30 0 0朝顏花 100 100 100 0莎草 100 100 100 0油菜 90 90 30 0水稻 100 100 100 90高粱 100 90 90 0大豆 90 90 90 70甜菜 70 0 0 0teaweed 80 30 0 0絨毛葉 90 90 70 50小麥 90 90 80 40野生蕎麥 80 80 20 0野生燕麥 95 60 40 0
表B(續(xù))化合物 2用量(g/ha) 250 62 16 4芽前大麥 70 60 20 0稗子 100 70 20 0禾草狀燈心草 80 50 30 0繁縷 30 20 0 0蒼耳屬植物 90 30 0 0玉米 100 70 70 20棉花 80 20 0 0馬唐 50 30 30 0旱雀麥 100 70 20 0大狐尾草 90 50 20 0綠色狐尾草 90 90 70 20曼陀羅 90 50 20 0石茅高粱 90 80 20 0藜 80 70 70 0朝顏花 100 60 20 0莎草 30 20 0 0油菜 100 50 0 0水稻 70 30 20 0高粱 30 20 0 0大豆 100 20 0 0甜菜 70 20 0 0teaweed 50 40 20 0絨毛葉 80 20 - -小麥 80 50 20 0野生蕎麥 90 80 80 20野生燕麥 60 20 0 0
表B(續(xù))化合物 3用量(g/ha) 250 62 16 4芽后大麥 90 90 60 40稗子 100 100 70 30禾草狀燈心草 100 90 90 60繁縷 80 70 20 0蒼耳屬植物 70 40 20 0玉米 100 100 60 50棉花 90 90 80 70馬唐 60 40 20 0旱雀麥 95 95 70 50大狐尾草 90 70 0 0綠色狐尾草 50 40 0 0曼陀羅 100 90 90 80石茅高粱 100 90 40 30藜 90 0 0 0朝顏花 100 100 90 80莎草 100 100 100 100油菜 100 100 80 50水稻 100 100 100 70高粱 100 100 90 70大豆 90 90 80 50甜菜 40 0 0 0teaweed 70 50 20 0絨毛葉 100 100 100 90小麥 90 90 60 30野生蕎麥 100 50 0 0野生燕麥 95 80 40 20
表B(續(xù))化合物 3用量(g/ha) 250 62 16 4芽前大麥 80 70 40 0稗子 70 20 0 0禾草狀燈心草 70 70 40 30繁縷 70 70 30 30蒼耳屬植物 60 40 30 0玉米 100 100 30 0棉花 0 0 0 0馬唐 90 80 70 0旱雀麥 100 40 20 0大狐尾草 70 30 0 0綠色狐尾草 70 30 0 0曼陀羅 70 40 30 0石茅高粱 90 80 40 0藜 80 70 50 0朝顏花 70 70 0 0莎草 40 - 20 0油菜 100 70 20 0水稻 90 60 20 0高粱 40 20 0 0大豆 30 0 0 0甜菜 40 20 0 0teaweed 100 100 30 0絨毛葉 80 80 0 0小麥 70 40 20 0野生蕎麥 90 80 80 80野生燕麥 80 50 30 0
表B(續(xù))化合物 4用量(g/ha) 62 16 4 1芽后大麥 60 30 0 0稗子 50 30 0 0禾草狀燈心草 60 30 0 0繁縷 30 0 0 0蒼耳屬植物 60 30 0 0玉米 30 0 0 0棉花 30 0 0 0馬唐 0 0 0 0旱雀麥 60 30 0 0大狐尾草 0 0 0 0綠色狐尾草 0 0 0 0曼陀羅 70 50 30 0石茅高粱 60 30 0 0藜 70 60 50 40朝顏花 90 50 30 0莎草 50 30 0 0油菜 90 70 50 30水稻 30 0 0 0高粱 0 0 0 0大豆 90 60 30 0甜菜 0 0 0 0teaweed 40 30 20 0絨毛葉 60 30 0 0小麥 40 0 0 0野生蕎麥 0 0 0 0野生燕麥 30 0 0 0
表B(續(xù))化合物 4用量(g/ha) 250 62 16芽前大麥 30 0 0稗子 90 60 30禾草狀燈心草 80 50 0繁縷 60 30 0蒼耳屬植物 80 30 0玉米 60 20 0棉花 0 0 0馬唐 80 50 30旱雀麥 70 30 0大狐尾草 60 30 0綠色狐尾草 80 30 0曼陀羅 70 30 0石茅高粱 60 30 0藜 90 60 30朝顏花 60 30 0莎草 50 30 0油菜 70 50 30水稻 40 0 0高粱 30 0 0大豆 20 0 0甜菜 30 0 0teaweed 70 50 30絨毛葉 90 50 0小麥 40 0 0野生蕎麥 0 0 0野生燕麥 40 0 0
表B(續(xù))化合物 5用量(g/ha) 250 62 16 4芽后大麥 70 60 50 30稗子 80 50 30 0禾草狀燈心草 90 80 70 30繁縷 50 30 0 0蒼耳屬植物 50 40 30 0玉米 0 0 0 0棉花 50 30 0 0馬唐 40 30 20 0旱雀麥 70 50 30 0大狐尾草 50 30 0 0綠色狐尾草 40 20 0 0曼陀羅 50 40 30 20石茅高粱 70 50 40 30藜 90 70 50 0朝顏花 80 50 30 0莎草 90 30 0 0油菜 100 100 100 100水稻 60 40 30 0高粱 30 0 0 0大豆 90 70 60 50甜菜 30 0 0 0teaweed 50 30 0 0絨毛葉 90 70 50 40小麥 40 30 0 0野生蕎麥 60 0 0 0野生燕麥 70 60 30 0
表B(續(xù))化合物 5用量(g/ha) 250 62 16 4芽前大麥 70 50 0 0稗子 90 70 50 0禾草狀燈心草 90 60 30 0繁縷 70 50 30 0蒼耳屬植物 70 50 30 0玉米 80 60 0 0棉花 0 0 0 0馬唐 100 80 30 0旱雀麥 70 50 0 0大狐尾草 90 80 50 30綠色狐尾草 90 70 50 0曼陀羅 70 50 30 0石茅高粱 80 60 30 0藜 90 80 70 60朝顏花 90 60 50 30莎草 90 70 0 0油菜 90 70 30 0水稻 40 20 0 0高粱 70 50 30 0大豆 60 30 0 0甜菜 30 0 0 0teaweed 70 60 50 30絨毛葉 70 30 0 0小麥 60 30 0 0野生蕎麥 0 0 0 0野生燕麥 40 30 0 0
表B(續(xù))化合物 6用量(g/ha) 250 62 16 4芽后大麥 70 60 50 40稗子 50 40 30 20禾草狀燈心草 100 100 90 70繁縷 70 60 50 30蒼耳屬植物 75 70 60 50玉米 70 60 50 40棉花 70 60 40 30馬唐 60 50 40 30旱雀麥 80 70 60 40大狐尾草 30 30 20 20綠色狐尾草 50 40 30 20曼陀羅 90 85 80 70石茅高粱 90 80 70 60藜 90 80 70 60朝顏花 85 80 75 70莎草 70 60 50 30油菜 100 100 100 70水稻 80 70 60 50高粱 80 70 60 50大豆 90 85 80 70甜菜 20 0 0 0teaweed 70 60 50 30絨毛葉 95 90 80 70小麥 60 50 30 0野生蕎麥 100 100 90 70野生燕麥 80 75 70 60
表B(續(xù))化合物 6用量(g/ha) 250 62 16 4芽前大麥 90 80 70 30稗子 100 90 50 30禾草狀燈心草 100 100 90 70繁縷 100 100 90 70蒼耳屬植物 90 70 50 30玉米 100 80 70 20棉花 60 0 0 0馬唐 80 50 30 0旱雀麥 100 100 80 50大狐尾草 80 50 30 0綠色狐尾草 80 50 30 0曼陀羅 90 80 70 60石茅高粱 90 80 70 50藜 100 100 90 80朝顏花 90 80 70 60莎草 90 80 30 0油菜 100 100 90 70水稻 100 100 80 30高粱 90 70 60 50大豆 80 40 0 0甜菜 90 70 60 50teaweed 90 80 - 50絨毛葉 90 70 50 30小麥 90 60 30 0野生蕎麥 95 90 85 80野生燕麥 80 50 30 0
表B(續(xù))化合物 7用量(g/ha) 250 62 16 4芽后大麥 90 70 60 50稗子 80 70 60 30禾草狀燈心草 90 80 70 30繁縷 90 80 50 30蒼耳屬植物 100 90 80 70玉米 75 70 60 50棉花 80 70 60 50馬唐 50 30 0 0旱雀麥 90 70 60 50大狐尾草 60 30 0 0綠色狐尾草 60 30 0 0曼陀羅 100 100 90 80石茅高粱 90 80 70 50藜 90 80 70 60朝顏花 100 100 100 90莎草 90 80 70 60油菜 100 100 90 70水稻 80 70 60 50高粱 95 90 80 70大豆 100 90 80 70甜菜 20 0 0 0teaweed 70 60 50 40絨毛葉 95 90 80 70小麥 100 70 50 30野生蕎麥 90 80 70 60野生燕麥 90 70 50 0
表B(續(xù))化合物 7用量(g/ha) 250 62 16 4芽前大麥 70 60 30 0稗子 90 80 50 30禾草狀燈心草 90 80 70 30繁縷 100 100 90 70蒼耳屬植物 70 60 50 0玉米 90 60 30 0棉花 30 20 0 0馬唐 80 50 30 0旱雀麥 100 80 50 0大狐尾草 60 30 0 0綠色狐尾草 70 30 0 0曼陀羅 90 70 50 30石茅高粱 80 70 30 0藜 100 100 50 30朝顏花 90 70 50 30莎草 70 50 30 0油菜 100 100 70 30水稻 80 60 30 0高粱 70 60 0 0大豆 70 30 0 0甜菜 50 40 30 0teaweed 90 70 40 30絨毛葉 80 70 50 0小麥 80 30 0 0野生蕎麥 100 70 60 50野生燕麥 70 50 30 0
表B(續(xù))化合物 9用量(g/ha) 250 62 16 4芽后大麥 80 60 60 60稗子 80 75 70 50禾草狀燈心草 90 80 70 40繁縷 80 70 50 30蒼耳屬植物 90 80 60 30玉米 90 80 70 50棉花 70 60 50 40馬唐 40 30 0 0旱雀麥 90 80 70 60大狐尾草 60 50 30 0綠色狐尾草 80 70 50 40曼陀羅 100 100 90 70石茅高粱 90 80 70 60藜 40 30 0 0朝顏花 100 100 90 80莎草 100 90 60 30油菜 100 100 100 90水稻 70 70 70 70高粱 100 80 70 60大豆 100 100 90 60甜菜 0 0 0 0teaweed 80 70 60 50絨毛葉 100 100 90 70小麥 60 50 50 50野生蕎麥 - - - -野生燕麥 70 60 50 40
表B(續(xù))化合物 9用量(g/ha) 250 62 16 4芽前大麥 90 70 50 30稗子 100 90 80 30禾草狀燈心草 100 100 90 50繁縷 70 50 30 0蒼耳屬植物 90 70 40 0玉米 90 80 70 30棉花 50 40 0 0馬唐 80 30 0 0旱雀麥 100 90 70 60大狐尾草 90 70 30 0綠色狐尾草 90 70 50 30曼陀羅 90 70 50 30石茅高粱 95 90 80 50藜 90 70 50 0朝顏花 90 80 70 50莎草 100 50 0 0油菜 100 100 90 70水稻 100 80 50 30高粱 80 70 40 0大豆 70 60 40 0甜菜 50 30 0 0teaweed 80 70 50 0絨毛葉 100 100 95 90小麥 100 70 50 30野生蕎麥 - - - -野生燕麥 70 60 50 30
試驗(yàn)C播種選自下列的農(nóng)作物和雜草的種子一年生藍(lán)色桿禾草(Poa annua)、大麥、龍葵(Solanum nigrum)、禾草狀燈心草、墊子草、繁縷、綠色狐尾草、意大利多花黑麥草(Lolium multiflorum)、節(jié)草(Polygonum aviculare)、地膚屬(Kochia scoparia)、藜、莧屬植物(Amarant-hus retroflexus)、油菜、春黃菊(Matricaria inodora)、蓼屬植物(Polygonum persicaria)、婆婆納(Veronica persica)、甜菜、堇菜屬(Viola arvensis)、小麥、野生蕎麥、野生芥子(Brassica spp.)、野生燕麥和野生蘿卜(Raphanus rephanistrum)，并用溶于一種非植物毒性溶劑的受試化學(xué)藥劑進(jìn)行芽前處理，所選擇的該系列農(nóng)作物和雜草也用受試化學(xué)藥劑進(jìn)行芽后處理。待各植物長至高度2-20cm(2-3片葉期)時(shí)，再進(jìn)行芽后處理，將經(jīng)處理的植物和對照組植物置于溫室約24天，之后將各種植物與對照組植物相比較進(jìn)行肉眼評價(jià)。表C中所匯總的比率是基于0-100的尺度，其中0為無效果，100為完全防除，短線(-)符號是指未進(jìn)行試驗(yàn)。
表C化合物 1用量(g/ha) 64 32 16 8芽后一年生藍(lán)色桿禾草 70 70 30 0大麥 85 70 75 50龍葵 100 100 100 75禾草狀燈心草 100 100 80 50墊子草 100 90 75 0繁縷 85 60 40 20綠色狐尾草 50 0 0 0意大利花黑麥草 100 50 50 0地膚屬 90 100 50 20藜 0 0 0 0莧屬植物 40 40 30 0油菜 90 90 75 60春黃菊 100 100 90 30婆婆納 100 90 50 30甜菜 0 0 0 0小麥 75 75 50 50野生蕎麥 100 80 60 40野生蕎子 100 100 100 100野生燕麥 70 70 50 30野生蘿卜 100 100 100 100
表C(續(xù))化合物 1用量(g/ha) 64 32芽前一年生藍(lán)色桿禾草 75 30大麥 70 40龍葵 30 0禾草狀燈心草 100 100墊子草 100 0繁縷 60 0綠色狐尾草 0 0意大利花黑麥草 60 50地膚屬 0 0藜 0 0莧屬植物 0 0油菜 75 20春黃菊 90 90婆婆納 60 -甜菜 0 0小麥 40 20野生蕎麥 20 0野生蕎子 75 20野生燕麥 70 50野生蘿卜 30 0
表C(續(xù))化合物 2用量(g/ha) 250 125 64 32 16芽后一年生藍(lán)色桿禾草 100 80 80 40 0大麥 100 100 80 80 70龍葵 100 100 100 100 0繁縷 20 20 0 0 0綠色狐尾草 80 80 40 40 40藜 100 60 60 60 30莧屬植物 100 100 80 60 60蓼屬植物 100 100 90 90 90甜菜 50 30 0 0 0野生蕎麥 100 100 100 100 80野生芥子 100 100 100 100 100野生燕麥 90 80 70 60 50用量(g/ha) 64 32芽前一年生藍(lán)色桿禾草 20 0大麥 70 30龍葵 70 40繁縷 0 0綠色狐尾草 60 20藜 0 0莧屬植物 40 20蓼屬植物 90 80甜菜 0 0野生蕎麥 20 0野生芥子 100 50野生燕麥 70 0
表C(續(xù))化合物 3用量(g/ha) 250 125 64 32 16芽后一年生藍(lán)色桿禾草 100 60 60 20 20大麥 80 80 80 70 50龍葵 100 100 80 30 20繁縷 90 50 20 20 0綠色狐尾草 90 80 40 40 20藜 100 30 0 0 0莧屬植物 100 100 100 40 20蓼屬植物 100 100 100 90 90甜菜 20 0 0 0 0野生蕎麥 100 95 100 90 90野生芥子 100 100 100 100 100野生燕麥 50 50 0 0 064 32芽前一年生藍(lán)色桿禾草 20 0大麥 50 30龍葵 30 30繁縷 0 0綠色狐尾草 20 0藜 50 0莧屬植物 0 0蓼屬植物 50 50甜菜 30 0野生蕎麥 0 0野生芥子 80 0野生燕麥 30 0
表C(續(xù))化合物 4用量(g/ha) 64 32 16 8芽后龍葵 50 50 30 0墊子草 20 20 0 0繁縷 30 20 0 0地膚屬 - 20 0 0藜 20 0 - -春黃菊 70 50 50 50婆婆納 80 50 30 30甜菜 20 0 0 0堇菜屬 0 0 0 0小麥 40 40 30 30野生蕎麥 40 30 20 0野生燕麥 50 40 40 40用量(g/ha) 64芽前龍葵 50墊子草 90繁縷 30春黃菊 80婆婆納 30甜菜 0小麥 20野生蕎麥 0野生燕麥 30
表C(續(xù))化合物 5用量(g/ha) 125 64 32 16芽后龍葵 50 50 50 20墊子草 70 70 70 30繁縷 0 0 0 0地膚屬 - 50 50 0藜 - - - 0春黃菊 50 30 20 20婆婆納 80 60 50 50甜菜 15 0 0 0堇菜屬 30 30 0 0小麥 50 30 30 30野生蕎麥 50 50 20 20野生燕麥 70 50 50 50用量(g/ha)125 64芽前龍葵 90 70墊子草 90 80繁縷 80 50春黃菊 90 90婆婆納 100 80甜菜 80 30小麥 70 30野生蕎麥 30 30野生燕麥 70 70
表C(續(xù))化合物 6用量(g/ha)125 64 32 16芽后龍葵 100 80 80 50墊子草 90 60 60 30繁縷 0 0 0 0地膚屬 - 50 - 50春黃菊 100 80 80 80婆婆納 100 80 80 30甜菜 20 0 0 0堇菜屬 70 70 70 20小麥 80 80 70 50野生蕎麥 100 100 80 70野生燕麥 100 70 70 70用量(g/ha)125 64 32芽前龍葵 100 80 80墊子草 90 90 80繁縷 80 80 70地膚屬 - - 30春黃菊 90 80 80婆婆納 100 100 100甜菜 90 90 80小麥 70 60 40野生蕎麥 90 90 80野生燕麥 80 80 60
表C(續(xù))化合物 7用量(g/ha)125 64 32 16芽后龍葵 90 90 50 50墊子草 80 80 80 50繁縷 80 50 20 0春黃菊 100 100 100 80婆婆納 100 100 50 50甜菜 0 0 0 0堇菜屬 100 100 50 30小麥 80 80 70 50野生蕎麥 100 90 80 80野生燕麥 80 80 50 50用量(g/ha)125 64 32芽前龍葵 80 80 40墊子草 90 90 90繁縷 80 70 70地膚屬 0 0 0春黃菊 90 90 50婆婆納 100 80 50甜菜 30 30 10小麥 0 0 0野生蕎麥 85 70 70野生燕麥 80 50 30
表C(續(xù))化合物 8用量(g/ha)125芽后龍葵 50墊子草 60繁縷 30藜 0春黃菊 85婆婆納 80甜菜 30堇菜屬 60小麥 70野生蕎麥 70用量(g/ha)125芽前龍葵 50墊子草 0繁縷 30春黃菊 0婆婆納 50甜菜 0小麥 0野生蕎麥 30野生燕麥 40
表C(續(xù))化合物 9用量(g/ha)125 64 32 16 8芽后龍葵 100 100 100 100 100墊子草 100 90 90 90 70繁縷 80 30 30 0 0地膚屬 90 90 90 70 70春黃菊 100 100 100 70 50婆婆納 100 100 100 80 80甜菜 15 0 0 0 0堇菜屬 100 100 80 50 30小麥 100 60 50 50 50野生蕎麥 100 90 80 70 60野生燕麥 100 90 80 80 80用量(g/ha)125 64 32芽前龍葵 100 100 90墊子草 100 100 90繁縷 100 100 100地膚屬 100 100 100春黃菊 100 100 100波婆納 100 100 100甜菜 100 80 80小麥 90 90 70野生蕎麥 100 100 100野生燕麥 90 80 70
權(quán)利要求
1.一種式Ⅰ的化合物及其適用于農(nóng)業(yè)的鹽，
其中，R是C1-C4烷基，CH2CH=CH2，CH2C≡CH，環(huán)丙基甲基或CH2CH2R2；R1是C1-C2烷基，C1-C2鹵烷基、CH2CN、CH2OCH3、C1-C3烷氧基、C1-C3烷硫基、苯硫基或NR3R4；R2是C1-C2烷氧基、C1-C2烷硫基、CN或鹵素；R3和R4各自為H或CH3；X是NHCH3、N(CH3)2或N(CH3)OCH3；并且當(dāng)R1是OCH2CH3或CH2OCH3時(shí)，R不是CH3。
2.按照權(quán)利要求1所述的化合物，其中R是C1-C4烷基;R1是C1-C2烷基;X是NHCH3或N(CH3)2。
3.按照權(quán)利要求1所述的化合物，其中R是C1-C4烷基;R1是C1-C2鹵烷基;X是NHCH3或N(CH3)2。
4.按照權(quán)利要求2所述的化合物，其中R是C1-C3烷基;X是NHCH3。
5.按照權(quán)利要求2所述的化合物，其中R是C1-C3烷基;X是N(CH3)2。
6.一種按照權(quán)利要求1所述的化合物，它是2-[[[[[4-(二甲基氨基)-6-(2，2，2-三氟乙氧基)-1，3，5-三嗪-2-基]氨基]羰基]氨基]磺酰]-3-甲基苯甲酸乙酯。
7.一種按照權(quán)利要求1所述的化合物，它是2-[[[[[4-(二甲基氨基)-6-(2，2，2-三氟乙氧基)-1，3，5-三嗪-2-基]氨基]羰基]氨基]磺酰]-3-甲基苯甲酸甲酯。
8.一種適用于防止不希望的植被生長的組合物，它包括有效量的權(quán)利要求1的化合物和至少一種下列物質(zhì)表面活性劑、固體稀釋劑或液體稀釋劑。
9.一種適用于防止不希望的植被生長的組合物，它包括有效量的權(quán)利要求2的化合物和至少一種下列物質(zhì)表面活性劑、固體稀釋劑或液體稀釋劑。
10.一種適用于防止不希望的植被生長的組合物，它包括有效量的權(quán)利要求3的化合物和至少一種下列物質(zhì)表面活性劑、固體稀釋劑或液體稀釋劑。
11.一種適用于防止不希望的植被生長的組合物，它包括有效量的權(quán)利要求4的化合物和至少一種下列物質(zhì)表面活性劑、固體稀釋劑或液體稀釋劑。
12.一種適用于防止不希望的植被生長的組合物，它包括有效量的權(quán)利要求5的化合物和至少一種下列物質(zhì)表面活性劑、固體稀釋劑或液體稀釋劑。
13.一種適用于防止不希望的植被生長的組合物，它包括有效量的權(quán)利要求6的化合物和至少一種下列物質(zhì)表面活性劑、固體稀釋劑或液體稀釋劑。
14.一種適用于防止不希望的植被生長的組合物，它包括有效量的權(quán)利要求7的化合物和至少一種下列物質(zhì)表面活性劑、固體稀釋劑或液體稀釋劑。
15.一種防除不希望的植被的方法，包括把有效量的權(quán)利要求1的化合物施用到欲保護(hù)的地區(qū)。
16.一種防除不希望的植被的方法，包括把有效量的權(quán)利要求2的化合物施用到欲保護(hù)的地區(qū)。
17.一種防除不希望的植被的方法，包括把有效量的權(quán)利要求3的化合物施用到欲保護(hù)的地區(qū)。
18.一種防除不希望的植被的方法，包括把有效量的權(quán)利要求4的化合物施用到欲保護(hù)的地區(qū)。
19.一種防除不希望的植被的方法，包括把有效量的權(quán)利要求5的化合物施用到欲保護(hù)的地區(qū)。
20.一種防除不希望的植被的方法，包括把有效量的權(quán)利要求6的化合物施用到欲保護(hù)的地區(qū)。
21.一種防除不希望的植被的方法，包括把有效量的權(quán)利要求7的化合物施用到欲保護(hù)的地區(qū)。
22.按照權(quán)利要求20所述的方法，其中欲保護(hù)地區(qū)中所種植的是甜菜作物。
23.按照權(quán)利要求21所述的方法，其中欲保護(hù)地區(qū)所種植的是甜菜作物。
全文摘要
本發(fā)明包括新的氟烷氧氨基三嗪、含有它們的適用于農(nóng)業(yè)的組合物及其作為芽前和/或芽后除草劑或植物生長調(diào)節(jié)劑的使用方法。
文檔編號A01N47/36GK1050383SQ89107498
公開日1991年4月3日 申請日期1989年9月23日 優(yōu)先權(quán)日1988年3月24日
發(fā)明者馬長斯·P·穆恩 申請人:納幕爾杜邦公司