專利名稱:除草劑組合物和使用該組合物防治雜草的方法
技術領域：
本發明涉及一種新的除草組合物和使用該組合物防治雜草的方法，更具體地說，涉及一種即使僅通過一次處理就能有效預防雜草生長并除去水田、草坪、旱田或非農業用地，特別是水稻田中生長的各種類型雜草而不抑制有價值的栽培植物如稻、大麥和小麥等、草坪草等的生長的新的除草組合物和通過施用該除草組合物防治水田、草坪、旱田或非農業用地中的雜草的方法。
背景技術：
迄今為止，已開發出各種類型的除草劑，并且這些除草劑有助于提高農業生產率 和節省勞力。然而，由于有一些除草劑已使用多年，一些雜草已對其產生抗性，并且這些除草劑對其無效或幾乎無效的難以預防除去的雜草一直在增加，因此，非常希望開發出具有廣除草譜并且即使對這些難以預防除去的雜草也有效的除草劑。
此外，常規的除草劑經常造成土壤污染和周圍環境的污染，為了預防所述環境污染，希望開發出高活性并且即使小用量下也有效的除草劑。
此外，為了長期對付不均勻繁殖的雜草，期待得到殘效優異、即使在雜草萌發前直至生長期的較寬時間期內施藥都有效并且具有較寬的適宜施藥期的除草劑。
而且，眾所周知在使用常規的除草劑時，有時對栽培植物產生植物毒性，這取決于各種因素，涉及氣候條件如溫度、風、光等；土壤條件如土壤性能、土壤中有機化合物含量等；栽培管理條件如淺移植深度、使用瘦弱的和太高的籽苗、深水控制等；化學試劑分配條件如除草劑的不均勻噴霧、過量噴霧等，因此希望出現具有高安全性并且在任何條件下沒有對栽培植物造成損害的風險的除草劑。
發明內容
本發明旨在提供一種除草組合物，特別是一種用于除去水田、草坪、旱田或非農業用地中生長的雜草的除草組合物，和使用該組合物除去水田、草坪、旱田或非農業用地中雜草的雜草防治方法。
在為滿足上述期望而進行的熱心研究的基礎上，本發明的發明人已發現當2_[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)羥甲基]-6-甲氧基甲基-N-二氟甲烷磺酰苯胺(anilide)(除草劑的有效成分)單獨使用時，除非是高濃度，否則不能有效地防治生長到成熟狀態的雜草或水田中生長的多年生雜草，因此，會對栽培植物如稻造成植物毒性，而出乎意料的是，僅施用一次低濃度的該化合物結合某些種類的化合物，就能預防多種雜草在水田、草坪、旱田或非農業用地中生長或將其長期消除，而有價值的栽培植物如稻、大麥和小麥等和草坪草不會或幾乎不會受傷害，基于上述發現，發明人完成了本發明。[0009]S卩，本發明提供了一種除草組合物，含有(A)2-[(4，6_ 二甲氧基嘧啶-2-基)羥甲基]-6-甲氧基甲基-N-二氟甲烷磺酰苯胺和(B)選自下組的化合物作為有效成分S-2-氯苯甲基二乙基硫代氨基甲酸酯(坪草丹(orbencarb)), S-2-苯磺酰氨乙基0,0-二異丙基二硫代磷酸酯(地散磷(bensulide))，甲基對氨基苯磺酰基氨基甲酸酯(黃草靈(asulam)), 3’，4’- 二氣 N-丙酸苯胺(敵稗(propanil)), (RS) ~2~ 氣-3-[2-氣-5- (4- 二氟甲基-4，5-二氫-3-甲基-5-氧-1H-1，2，4-三唑-I-基)-4-氟苯基]丙酸乙酯(氟酮唑草(carfentrazone-ethyl)), I-(2_ 甲基環己基)_3_ 苯基服(環草隆(siduron)),5- 二丙基氛基-a , a , a在下文中，為方便起見，作為成分(B)的化合物引用其通用名。
實現本發明的最佳方式
用作本發明除草組合物中的成分(A)的2-[(4，6_ 二甲氧基嘧啶-2-基)羥甲基]-6-甲氧基甲基-N- 二氟甲烷磺酰苯胺是一種在低濃度下具有出色的雜草防治效果并且具有廣除草譜的化合物(日本專利公開號2000-44546)，但其需要高濃度施用以防止已成長至成熟(advanced)狀態的雜草和多年生雜草的生長并除去它們，在高濃度使用的情況下，會出現有價值植物如稻、大麥和小麥等、草坪草等的安全性降低的問題。
然而，當該化合物與上述用作成分(B)的超過20種化合物中任一結合使用時，即使是低濃度使用，也能獲得甚至是對生長至成熟狀態的雜草和多年生雜草的出色的防治效果，并且可以對稻、大麥和小麥等以及草坪草安全地施用。
在用作成分(B)的化合物中，敵稗、氟酮唑草、氰氟草酯、高噁唑禾草靈、噁唑禾草靈、環苯草酮、稀禾定、雙草醚及其鹽、嘧苯草肟、環庚草醚和二氯喹啉酸一般用作水田除草齊IJ;坪草丹、地散磷、黃草靈、環草隆、氨基丙氟靈、胺硝草、氟草胺、氟酮唑草、和環庚草醚用作草坪除草劑；甲磺隆、磺胺黃隆、吡氟草氨和異丙隆用作旱田除草劑或，特別是大麥和小麥等的旱田；和草甘膦、草銨膦和雙丙氨酰膦用作非農業用地的除草劑。這些化合物中任一種單獨使用難以在這些雜草的發育前到生長期同時抑制生長和除去所有種類的雜草如禾本科(Gramineae)雜草、多年生闊葉雜草、莎草科(Cyperaceae)多年生雜草等。此外,為了防止已生長至成熟狀態的雜草和多年生雜草的生長或除去它們，需要施用高濃度的化學試劑，而在高濃度使用的情況下，會出現有價值的栽培植物如稻、大麥和小麥等和草坪草的安全性降低的問題。
就本發明的除草組合物而言，成分(B)與成分(A)組合使用。
與各成分單獨使用并且快速進行雜草防治的情況相比，使用本發明的除草組合物也快速顯示雜草防治效果。而且，本發明的除草組合物顯示出用含單一種類的化合物的相應試劑不能獲得的那么高的雜草防治效果。
當本發明的除草組合物用作水田、草坪、旱田或非農業用地的除草劑時，尤其是，作為水田或稻(Oryza sativa)的除草劑,與已知的除草劑,特別是水田或稻的除草劑相比，本發明的除草組合物具有較寬的適當的化學試劑處理周期，從雜草出芽之前到生長繁殖期，不僅對普通的雜草，而且對難以毀滅的雜草都顯示出的高雜草防治活性，因此本發明的除草組合物能長期抑制雜草的繁殖，而對栽培植物的生長沒有或幾乎沒有抑制作用。
S卩，本發明的除草組合物能在從雜草發芽前到繁殖期的較長時間范圍內阻止雜草的生長和除去雜草，并且對有價值的栽培植物如稻、大麥和小麥等、草坪草等等顯示高安全性。靶標雜草包括，例如水田中，一年生雜草-禾本科雜草包括稗屬(Echinochloa)的種如水田稗(Echinochloa oryzicola),稗(barnyardgrass) (Echinochloacrus-galli var. crus-galli)等和千金子(AZEGAYA) (Leptochloa chinensis)；莎草屬如異型莎草(Cyperus difformis)、HINA-GAYATSURI (Cyperus f Iaccidus)等；雨久花科(Pontederiaceae)如甲鳥舌草(heartshape false pickerelweed)(Monochoriavaginalis)、雨久花(Monochoriakorsakowii)等；玄參科(Scrophular iaceae)如母草屬(Linderina),蛇眼(Dopatriumjunceum)等；千屈菜科(Lythraceae)如節節菜(indiantoothcup) (Rotala indica)、多花水覓 HIME-MISO-HAGI (Ammannia multiflora)等；三蕊溝繁縷MIZO-HAKOBE (Elatine triandra)等等；以及多年生雜草_澤灣科(Alismataceae)如矮慈燕 URIKAWA (Sagittaria pygmaea)、野慈燕(arrowhead) (Sagittaria trifolia)等；莎草科(Cyperaceae)如廣東水莎草 MIZU-GAYATSURI (Cyperus serotinus)、SHIZUI (Scripus nipponicus) > KUROGUffAI (Eleocharis kuroguwai) > INU-HOTARU-I苗藺(Scirpusjuncoides)、扁桿薦草 KOUKI YA GARA(Scirpus planiculmis)、長刺牛毛租(needle spikerush) (Eleocharis acicularis)等；眼子菜(pondweed)(Potamogetondistinctus)；水芳SERI (Oenanthe javanica)等；和草坪、旱田和果園中，禾本科雜草如稗屬、馬唐屬(Digitaria)、狗尾草屬(Setaria)、早熟禾(annualbluegrass) (Poaannua)、大穗看麥娘(black grass) (Alopecurus myosuroides)、牛筋草(goosegrass) (Eleusine indica)等；菊科(Compositae)雜草如一年蓬(annualfIeabane)(Erigeron annuus)、費城飛蓬(Philadelphia fleabane) (Erigeronphiladelphicus)、broad-leaved f leabane (Erigeron f loribundus)等；莎草科雜草如香附子(purplenutsedge)(Cyperus rotundus)、油莎草(yellow nutsedge)(Cyperusesculentus)、HIMEKUGU(Cyperus brevifolius)、具芒碎米莎草(KAYATSURIGUSA) (Cyperus microiria)等；藜科(Chenopodiaceae)雜草如藜(commonlambsquarters) (Chenopodium album)等；石竹科(caryophy I laceae)雜草如 MIMINAGUSA (Cerastium holosteoides)、繁縷(common chickweed) (Stellariamedia)等；玄參科(Scrophulariaceae)雜草如婆婆納屬(veronica)；寥科(Polygonaceae)雜草如寥屬(polygonum),包括酸模葉寥(OOINUTADE) (Polygonum lapathifolium)等和酸模屬(Rumex);覓科(Amaranthaceae)如皺果覓(slender amaranth)(Amaranthus viridis)、凹頭覓(livid amaranth)(Amaranthuslividus)等；唇形科(Lamiaceae)如寶蓋草(henbit) (Lamium amplexicauIe)等；菌草科(Rubiaceae)雜草如爬拉藤(catch weed bedstraw) (Galium spurium)等；鴨妬草科(Co_elinaceae)如鴨妬草(common dayflower) (Commelina communis)、飯包草(tropical spiderwort) (Commelina benghalensis)等；木賊科(Equisefaceae)雜草如問荊(field horsetail)(Equisetum arvense)、沼問荊(marshhorsetaiI)(Equisetum palustre)等；大戟科(Euphorbiaceae)如大戟屬(Euphorbia)的種；傘形科(Umbelliferae)如天胡荽屬(Hydrocotyle);等等。
本發明除草組合物中成分(A)和⑶的混合比優選根據雜草的類型和狀態、施藥時期和方法、制劑形式等進行不同的選擇，通常，每I質量份成分(A)，采用0. 1-2000質量份成分(B)，優選0. 2-1500質量份，更優選0. 5-1000質量份。
對于具體的化合物作為成分⑶與成分(A)的混合比，每I質量份成分(A)，成分(B)化合物的優選用量包括甲磺隆0. 1-10質量份，雙草醚及其鹽、嘧苯草肟或磺胺黃隆0. 2-20質量份,環苯草酮或稀禾定0. 5-50質量份,高卩惡唑禾草靈、卩惡唑禾草靈或吡氟草氨0. 5-100質量份，草甘膦、草銨膦或雙丙氨酰膦1-200質量份，胺硝草、環庚草醚、氟草胺或地散磷3-200質量份，坪草丹、氨基丙氟靈、氰氟草酯或氟酮唑草5-300質量份，黃草靈、環草隆或異丙隆10-1000質量份，和敵稗50-1000質量份。
作為成分(B)，上述各種化合物可以單獨使用或選擇其中的兩種或多種結合使用。
特別優選作為成分(B)的包括甲磺隆、雙草醚或其鹽、磺胺黃隆、吡氟草胺、高噁唑禾草靈、噁唑禾草靈、坪草丹、氨基丙氟靈、胺硝草、氟草胺、環草隆、異丙隆和敵稗。
根據需要，本發明的除草組合物可含有殺蟲劑、殺真菌劑和其他除草劑以及植物生長調節劑、肥料等。
在施藥時，就本發明的除草組合物來說，可以僅使用有效成分本身，但優選將其與制劑中常規使用的載體、表面活性劑、分散劑、助劑等一起以粉劑、水合制劑、水合粒劑(hydrated granular agent)、流動劑(flowable agent)、乳劑(emulsified agent)、液劑、細顆粒劑、顆粒劑等形式使用。
作為制劑用載體，例如可使用固體載體滑石、膨潤土、粘土、高嶺土、硅藻土、鍛制二氧化硅(白炭墨)、蛭石、碳酸鈣、熟石灰、石英砂、硫酸銨、尿素等；液體載體異丙醇、二甲苯、環己烷、甲基萘、水等。
作為表面活性劑和分散劑，例如可使用烷基苯磺酸鹽、烷基萘磺酸-甲醛縮合物鹽、醇硫酸酯鹽、烷基芳基磺酸鹽、木質素磺酸鹽、聚氧乙烯二醇醚、聚氧乙烯烷基芳基醚、聚氧乙烯山梨聚糖單烷基酯等。
作為助劑，例如可使用羧甲基纖維素、聚乙二醇、阿拉伯膠等。
在使用本發明的除草組合物時，可根據目的直 接使用或稀釋至一定濃度，通過噴灑到土壤或水表用于莖-和-葉處理。
本發明除草組合物制劑中有效成分的含量根據需要進行選擇。例如，就粉劑、細顆粒劑或顆粒劑來說，選擇范圍是0. 01-80質量％，優選0. 05-50質量％，就乳油、液劑、流動劑或水合制劑來說，選擇范圍是1-90質量％，優選5-80質量％。
本發明的除草組合物的用量根據有效成分中成分(B)的類型；需除去的靶標雜草；靶標雜草的生長趨勢；環境條件；劑型等而不同。
例如，對粉劑、細顆粒劑或顆粒劑來說，成分(A)和⑶的總量選擇范圍是0. lg-5kg/10 公畝,或優選 lg-lkg/10 公畝。
在用水稀釋后施用乳油、液劑、流動劑或水合制劑的情況下，施藥時成分(A)和(B)的總濃度一般選擇范圍是10-500000ppm，或優選10-100000ppm。
在下文中，將通過實施例更詳細地描述本發明。有效成分和添加劑的類型、混合比等并不限于這些實施例，對于本領域技術人員而言在不脫離本發明范圍的條件下可以想到各種變化。
在下面的說明中，術語“份”表示“質量份”。
實施例I
制備水合(hydrated)制劑混合I份2_ [ (4,6_ 二甲氧基卩密唳~2~基)輕甲基]-6-甲氧基甲基-N-二氟甲烷磺酰苯胺(下文稱為化合物A)、12份氟酮唑草、0.5份聚氧乙烯辛基苯基醚、0. 5份3 -萘磺酸-甲醛縮合物鈉鹽、20份硅藻土和66份粘土，并將如此獲得的混合物研成粉末。
實施例2
制備水合制劑混合2份化合物A、20份噁唑禾草靈、0. 5份聚氧乙烯辛基苯基醚、0. 5份P -萘磺酸-甲醛縮合物鈉鹽、20份硅藻土、5份鍛制二氧化硅(白炭墨)和52份粘土，并將如此獲得的混合物研成粉末。
實施例3
制備水合制劑混合I份化合物A、10份胺硝草、0. 5份聚氧乙烯辛基苯基醚、0. 5份@ -萘磺酸-甲醛縮合物鈉鹽、20份硅藻土、5份鍛制二氧化硅(白炭墨)和63份碳酸鈣，并將如此獲得的混合物研成粉末。
實施例4
制備水合粒劑向10份化合物A和10份環苯草酮中添加5份木質素磺酸鈉、I份聚氧乙烯烷基芳基醚、3份聚羧酸鈉、5份鍛制二氧化硅(白炭墨)、1份a-淀粉、65份碳酸鈣和10份水，將如此獲得的混合物混合并捏合，將混合物擠出造粒，通過流化床干燥器干燥所獲得的顆粒產品。
實施例5
制備流動劑向67. 9份水中添加5份化合物A、10份雙草醚鈉鹽、2份木質素磺酸鈉、4份聚氧乙烯烷基芳基硫酸銨、0. 5份聚氧乙烯烷基芳基醚、0. I份黃原膠、0. 5份膨潤土和10份乙二醇，通過高速攪拌器混合所得混合物，并通過濕磨機粉碎所得混合物。[0045]實施例6
制備顆粒劑向I份化合物A、14份坪草丹、70份增充劑(滑石和膨潤土 1:3的混合物)、10份鍛制二氧化硅(白炭墨)、5份聚氧乙烯山梨聚糖烷基酯、聚氧乙烯烷基芳基聚合物和烷基芳基磺酸鹽的混合物中添加10份水，將如此獲得的混合物充分混合并揉捏至獲得糊狀混合物，將混合物通過1_篩孔的篩擠出，干燥擠出的混合物，然后將如此獲得的產品切成0. 5-lmm長。
在下文中，將通過試驗實施例描述本發明各除草組合物的效力。
試驗實施例I
(通過莖-和-葉處理對直播水稻的雜草防治效果試驗)
將水田土裝在具有1/2000公畝表面積的塑料罐中，分別播種稻(Or)、水田稗 (Eo)、升馬唐(Digitaria ciliaris) (Di)和千金子(Le)的種子,并從罐的底部供水。將水田土裝在具1/2000公畝表面積的另一塑料罐中，向罐中注水，將土壤攪亂(shuffled)。之后，將油莎草(Cy)和野慈菇(Sa)的塊根埋在土壤中，浸入水深Icm處。將植物放在平均溫度大約23-25°C的室外培養，當水田稗長至2. 5葉期時，將特定量的以與實施例I相同方式制備的水合制劑用水稀釋后噴灑到整株植物上進行莖-和-葉處理。之后，在室外進行植物的生長，處理后28天時測量各植物體地上部分的干重，試劑的雜草防治效果和植物毒性顯示為根據如表I所示標準的指數。結果示于表2。劑量以每10公畝有效成分的用量為基礎表不。
表I
權利要求
1.一種除草組合物，含有作為活性成分的 (A)2-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)羥甲基]-6-甲氧基甲基-N-二氟甲烷磺酰基苯胺和 (B)選自下組的化合物 (1)嘧苯草肟，和 (2)雙草醚及其鹽， 其中，相對每一質量份成分(A)，成分(B)的含量在0.2-20質量份范圍內。
2.如權利要求
I所述的除草組合物，其中的成分(B)是選自雙草醚及其鹽。
3.如權利要求
I所述的除草組合物，其中的成分(B)是嘧苯草肟。
4.權利要求
1-3任一項所述除草組合物用于控制包括水田、草坪、旱田、非農業用地的土地上雜草生長的應用。
5.一種控制包括水田、草坪、旱田、非農業用地的土地上雜草生長的方法，包括將權利要求
1-3任一項所述除草組合物噴灑在雜草生長的土地上的步驟。
6.如權利要求
5所述控制包括水田、草坪、旱田、非農業用地的土地上雜草生長的方法，其中以粉劑、細顆粒劑或顆粒劑形式噴灑到土地上的除草組合物的用量以成分(A)和(B)的總量表示為0. lg-5kg/10公畝土地范圍內。
7.如權利要求
5所述控制雜草生長的方法，其中乳劑、液劑、可流動制劑或水合制劑形式的除草組合物中成分(A)和(B)的總濃度按質量計在10-500000ppm范圍內。
專利摘要
本發明提供一種除草組合物，該組合物由作為成分(A)的2-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)羥甲基]-6-甲氧基甲基-N-二氟甲烷磺酰苯胺和作為成分(B)的任何一種選自超過20種特定化合物如坪草丹等組成，上述化合物此前未與成分(A)化合物組合過。將該除草組合物施用到水田、草坪、旱田或非農業用地，對各種雜草有極好的雜草防治效果，但不會或幾乎不會對有價值的栽培植物產生植物毒性。
文檔編號A01N43/64GKCN101347117 B發布類型授權 專利申請號CN 200810214891
公開日2012年11月28日 申請日期2003年7月23日
發明者川崎浩, 宮澤武重, 渡辺修 申請人:組合化學工業株式會社導出引文BiBTeX, EndNote, RefMan專利引用 (2),