一種果樹耐低溫保護膜劑及制備方法
【專利摘要】一種果樹耐低溫保護膜劑及制備方法，其主要成分為醋酸乙烯酯、軟單體—丙烯酸丁酯、硬單體—甲基丙烯酸甲酯、官能團單體—丙烯酸與乳化增效劑制備成共聚乳液。得到的共聚乳液再添加無機分散劑、有機分散劑、濕潤劑、成膜劑、表面活性劑、防凍劑、阻熱材料、殺菌劑和膠體等功能材料。本發明制備過程簡單，成本低廉，共聚乳液聚合穩定，無凝膠，最低成膜溫度0℃，成膜效果好，固含量44.5％，吸水性19.66％，能顯著提高果樹應對低溫凍害能力，防止日灼及抽條傷害，推遲萌芽期，安全環保。
【專利說明】-種果樹耐低溫保護膜劑及制備方法
【技術領域】
[0001] 本發明屬于植物保護領域，具體涉及一種涂施于休眠期果樹表面W保護果樹枝干 免受低溫傷害，提高果樹應對低溫脅迫能力的保護膜劑。
【背景技術】
[0002] 在北方寒冷及冷涼氣候條件下，低溫對植物的傷害出現頻率高，影響廣泛，隨著生 態環境惡化，該一傷害日益嚴重。如今低溫傷害已經成為制約果樹栽培、影響果實產量及品 質的重要氣象災害之一。
[0003] 溫度下降常導致植物細胞膜的透性增大，膜內物質外滲，造成生理干旱，導致有毒 物質積累。低溫脅迫觸發并加劇植物細胞膜質過氧化，傷害細胞膜系統(包括膜結構及膜功 能的損傷)，嚴重的膜質過氧化導致細胞死亡。
[0004] 冬季極端低溫及冬春之際溫度驟變，是導致果樹低溫傷害的主要環境因素。冬春 之際，陽光直射樹干表面，易引起組織失水灼傷而死亡；幼嫩花芽萌發易受持續低溫傷害。
[0005] 現有市售的果樹保護膜劑雖對果樹枝干日灼傷害有一些作用，但冷涼氣候區由于 秋雨較多，涂膜容易脫落。冬春季節樹體的南至西南表面晝夜溫差變化劇烈，極易產生凍融 交替及枝干日灼，引起腐爛病大發生，常有死枝死樹現象。因此該樣氣候條件下急需一種透 氣、保水，阻熱，防凍，防雨水沖刷的保護膜劑，W抑制干旱地區幼樹抽條，防止冷涼氣候條 件下枝干日灼引起的腐爛病發生。
【發明內容】
[0006] 本發明的目的是提供一種保溫隔熱，吸附、透氣、保水、耐久性好、無毒害的果樹保 護膜劑，針對果樹幼樹越冬抽條，頂花芽凍害、枝干日灼等實際問題，保護果樹安全越冬，減 少生產中因低溫造成的經濟損失，提高種植效益。
[0007] 本發明提供的耐低溫保護膜劑，其主要成分為；醋酸己帰醋、軟單體一丙帰酸下 醋、硬單體一甲基丙帰酸甲醋、官能團單體一丙帰酸與乳化增效劑制備成共聚乳液。
[0008] 得到的共聚乳液再添加其他功能性材料；無機分散劑一六偏磯酸軸、有機分散 劑一聚丙帰酸軸、濕潤劑一{2-氨基-2-甲基-1-丙醇（AMP-95) }、成膜劑一十二碳醇醋、 表面活性劑一多聚丙二醇、防凍劑一己二醇、阻熱材料一遠紅外陶瓷粉、殺菌劑一甲基硫菌 靈，膠體一輕己基纖維素、著色材料一鐵白粉、其余為水。
[0009] 共聚乳液組分質量百分比為：亞硫酸軸0. 01%-0. 15%、過硫酸氨0. 07%-0. 28%、聚 己帰醇0. 45%-0. 63%、十二焼基硫酸軸（SDS) 1. 28%-1. 8%、非離子型的焼基酷聚氧己帰離 (0P - 10)2. 57%-3. 61%、醋酸己帰醋25%-30%、丙帰酸下醋15%-20%、甲基丙帰酸甲醋1%-5〇/〇、 丙帰酸0. 5%-1%、碳酸氨軸微量(調抑值)，余量為水，總量100%。
[0010] 果樹耐低溫保護膜中各組分質量百分比為：六偏磯酸軸0. 3%-0. 7%、聚丙帰酸軸 0. 5%-1%、2-氨基-2-甲基-1-丙醇（AMP-95) 0. 2%-0. 3%、十二碳醇醋 0. 8%-1%、多聚丙二 醇0. 1%-0. 4%、己二醇2. 5%-2. 8%、遠紅外陶瓷粉2%-6%、甲基硫菌靈0. 08%-0. 1%、鐵白粉 10%-15%、輕己基纖維素0. 3%-0. 5%、共聚乳液30%-40%、余量為水，總量為100%。
[0011] 共聚乳液制備方法；按質量比例將0. 01%-0. 15%的亞硫酸軸與0. 07%-0. 28%的過 硫酸氨溶于1〇%-12%水中，制成亞硫酸軸和過硫酸氨的混合溶液。
[0012] 在反應蓋中先加入15%-20%的水，再逐步按質量比例加入并溶解0. 45%-0. 63%的 聚己帰醇、1. 28%-1. 8%的十二焼基硫酸軸、2. 57%-3. 61%的0P-10和5. 53%-29. 12%水，溶解 后重復濾去雜質，控制水浴溫度在30 + 2C。然后滴加醋酸己帰醋、丙帰酸下醋、甲基丙帰 酸甲醋和丙帰酸的混合物，混合物由質量比例25%-30%的醋酸己帰醋、15%-20%的丙帰酸了 醋、1%-5%的甲基丙帰酸甲醋和0. 5%-1%的丙帰酸組成。充分乳化后，滴加亞硫酸軸和過硫 酸氨溶液的H分之一，用碳酸氨軸調節抑值至6-7,恒溫一段時間后滴加剩余亞硫酸軸和 過硫酸氨溶液，保溫化冷卻后出料即為共聚乳液。
[0013] 保護膜劑制備；按照質量比例依次將0. 3%-0. 7%的六偏磯酸軸、0. 5%-1%聚丙帰酸 軸、0. 2%-0. 3% 的 2-氨基-2-甲基-1-丙醇（AMP-95X0. 8%-1%十二碳醇醋、0. 1%-0. 4% 多聚 丙二醇、2. 5%-2. 8%己二醇、2%-6%遠紅外陶瓷粉、0. 08%-0. 1%甲基硫菌靈與32. 2%-53. 22〇/〇 的水混合均勻，然后按照質量比例加入1〇%-15%鐵白粉、0. 3%-0. 5%輕己基纖維素，高速分 散成勻漿；勻漿經100目篩過濾后滴入30%-40%共聚乳液，低速攬拌均勻即成保護膜劑。
[0014] 本發明的積極效果；制備過程簡單，成本低廉，共聚乳液聚合穩定，無凝膠，P冊-7， 最低成膜溫度0°c，成膜效果好，固含量巧L液在規定條件下烘干后剩余部分占總量的質量 百分數）44. 5%，吸水性19. 66%，能顯著提高果樹應對低溫凍害能力，防止日灼及抽條傷 害，推遲萌芽期，安全環保。
【具體實施方式】 [001引 實施例1 制備共聚乳液；按質量比例將0. 01%的亞硫酸軸與0. 07%的過硫酸氨溶于10%水中，制 成亞硫酸軸和過硫酸氨的混合溶液。
[0016] 在反應蓋中按質量比例先加入15%的水來溶解0. 45%的聚己帰醇，然后加入1. 28% 的十二焼基硫酸軸、2. 57%的0P-10和29. 12%水，溶解后重復濾去雜質，控制水浴溫度在 30±2°C，再滴加醋酸己帰醋、丙帰酸T醋、甲基丙帰酸甲醋和丙帰酸的混合物，混合物由質 量比例25%的醋酸己帰醋、15%的丙帰酸下醋、1%的甲基丙帰酸甲醋和0. 5%的丙帰酸組成。 充分乳化后，滴加亞硫酸軸和過硫酸氨混合溶液的H分之一，用碳酸氨軸調節抑值至6-7， 恒溫一段時間后滴加剩余的亞硫酸軸、過硫酸氨混合溶液。保溫化，冷卻后出料即為共聚乳 液。
[0017] 制備保護膜劑；按照質量比例依次將0. 3%的六偏磯酸軸、0. 5%聚丙帰酸軸、0. 2% 的2-氨基-2-甲基-1-丙醇（AMP-95X0. 8%十二碳醇醋、0. 1%多聚丙二醇、2. 5%己二醇、 2%遠紅外陶瓷粉、0. 08%甲基硫菌靈與53. 22%水混合均勻，然后按照質量比例依次加入10% 鐵白粉、0. 3%輕己基纖維素，高速分散成勻漿；勻漿經100目篩過濾后滴入質量比例30%共 聚乳液，低速攬拌均勻制得本發明果樹保護膜劑。
[001引 實施例2 制備共聚乳液：按質量比例將0. 08%的亞硫酸軸與0. 18%的過硫酸氨溶于11%水中，制 成亞硫酸軸和過硫酸氨的混合溶液。
[0019] 在反應蓋中按質量比例先加入17. 5%的水來溶解0. 54%的聚己帰醇，然后加入 1. 54%的十二焼基硫酸軸、3. 09%的0P-10和17. 32%水，溶解后重復濾去雜質，控制水浴溫 度在30 ± 2°C，再滴加醋酸己帰醋、丙帰酸了醋、甲基丙帰酸甲醋和丙帰酸的混合物，混合物 由質量比例27. 5%的醋酸己帰醋、17. 5%的丙帰酸了醋、3%的甲基丙帰酸甲醋和0. 75%的丙 帰酸組成。充分乳化后，滴加亞硫酸軸和過硫酸氨混合溶液的H分之一，用碳酸氨軸調節pH 值至6-7,恒溫一段時間后滴加剩余亞硫酸軸和過硫酸氨混合溶液，保溫化，冷卻后出料即 為共聚乳液。
[0020] 制備保護膜劑；按照質量比例依次將0. 5%的六偏磯酸軸、0. 75%聚丙帰酸軸、 0. 25%的2-氨基-2-甲基-1-丙醇（AMP-95X0. 9%十二碳醇醋、0. 25%多聚丙二醇、2. 65〇/〇 己二醇、4%遠紅外陶瓷粉、0. 09%甲基硫菌靈與42. 71%水混合均勻，然后按照質量比例依次 加入12. 5%鐵白粉、0. 4%輕己基纖維素，高速分散成勻漿；勻漿經100目篩過濾后滴入質量 比例35%共聚乳液，低速攬拌均勻制得本發明果樹保護膜劑。
[00川 實施例3 制備共聚乳液：按質量比例將0. 15%的亞硫酸軸與0. 28%的過硫酸氨溶于12%水中，制 成亞硫酸軸和過硫酸氨的混合溶液。
[0022] 在反應蓋中按質量比例先加入20%的水來溶解0. 63%的聚己帰醇，然后加入1. 8% 的十二焼基硫酸軸、3. 61%的0P-10和5. 53%的水，溶解后重復濾去雜質，控制水浴溫度在 30±2。再滴加醋酸己帰醋、丙帰酸了醋、甲基丙帰酸甲醋和丙帰酸的混合物，混合物由質 量比例30%的醋酸己帰醋、20%的丙帰酸下醋、5%的甲基丙帰酸甲醋和1%的丙帰酸組成。充 分乳化后，滴加亞硫酸軸和過硫酸氨混合溶液的H分之一，用碳酸氨軸調節抑值至6-7,恒 溫一段時間后滴加剩余亞硫酸軸和過硫酸氨的混合溶液，保溫化，冷卻后出料即為共聚乳 液。
[0023] 制備保護膜劑：按照質量比例依次將0. 7%的六偏磯酸軸、1%聚丙帰酸軸、0. 3% 的2-氨基-2-甲基-1-丙醇（AMP-95X1%十二碳醇醋、0.4%多聚丙二醇、2. 8%己二醇、6% 遠紅外陶瓷粉、0. 1%甲基硫菌靈與32. 2%水混合均勻，然后按照質量比例依次加入15%鐵白 粉、0. 5%輕己基纖維素，高速分散成勻漿；勻漿經100目篩過濾后滴入質量比例40%共聚乳 液，低速攬拌均勻制得本發明果樹保護膜劑。
[0024] 為驗證本發明實際效果，并為今后推廣提供科學依據，2011至2013年于沈陽農業 大學蘋果園進行相關試驗說明。
[00巧]試驗蘋果園于2006年5月定植，品種化穗組合為'寒富/GM256/山定子'，南北行 向，株行距為2. OmX 4. Om，細長紡鍵形整形，±壤為黏壤±、抑值6. 3,有機質、速效氮、速效 磯和速效鐘含量分別為 8. 6g ? kg-i、50. 6 g ? kg-i、35. 2 g ? kg-i 和 77. 0 g ? kg-i。
[0026] 表1為本發明果樹保護膜劑對蘋果一年生枝條失水率的影響
【權利要求】
1. 一種果樹耐低溫保護膜劑，其特征是：其原料成分及質量百分比例為： 六偏磷酸鈉0. 3%-0. 7%、聚丙烯酸鈉0. 5%-1%、2-氨基-2-甲基-1-丙醇（AMP-95 ) 0? 2%-0. 3%、十二碳醇酯0? 8%-1%、多聚丙二醇0? 1%-0. 4%、乙二醇2. 5%-2. 8%、遠紅外陶瓷 粉2%-6%、甲基硫菌靈0. 08%-0. 1%、鈦白粉10%-15%、羥乙基纖維素0. 3%-0. 5%、共聚乳液 30%-40%、余量為水，總量為100% ; 上述共聚乳液的組分及質量百分比例為：亞硫酸鈉〇. 〇1%_〇. 15%、過硫酸氨 0. 07%-0. 28%、聚乙烯醇0. 45%-0. 63%、十二烷基硫酸鈉（SDS) 1. 28%-1. 8%、非離子型的烷基 酚聚氧乙烯醚（OP - 10)2. 57%-3. 61%、醋酸乙烯酯25%-30%、丙烯酸丁酯15%-20%、甲基丙烯 酸甲酯1%-5%、丙烯酸0. 5%-1%、碳酸氫鈉微量(調pH值)，余量為水，總量100%。
2. -種如權利要求1所述果樹耐低溫保護膜劑的制備方法，其特征是步驟如下： (1) 、制備共聚乳液：按質量比例將〇. 〇1%_〇. 15%的亞硫酸鈉與0. 07%-0. 28%的過硫酸 氨溶于10%-12%水中，制成亞硫酸鈉和過硫酸氨的混合溶液； 在反應釜中先加入15%-20%的水，再逐步按質量比例加入并溶解0. 45%-0. 63%的聚乙 烯醇、1. 28%-1. 8%的十二烷基硫酸鈉、2. 57%-3. 61%的0P-10和5. 53%-29. 12%水，溶解后 重復濾去雜質，控制水浴溫度在30±2°C;然后滴加醋酸乙烯酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲 酯和丙烯酸的混合物，混合物由質量比例25%-30%的醋酸乙烯酯、15%-20%的丙烯酸丁酯、 1%-5%的甲基丙烯酸甲酯和0. 5%-1%的丙烯酸組成；充分乳化后，滴加亞硫酸鈉和過硫酸氨 混合溶液的三分之一，用碳酸氫鈉調節pH值至6-7,恒溫一段時間后滴加剩余亞硫酸鈉和 過硫酸氨混合溶液，保溫2h冷卻后出料即為共聚乳液； (2) 、保護膜劑制備：按照質量比例依次將0. 3%-0. 7%的六偏磷酸鈉、0. 5%-1%聚丙烯酸 鈉、0. 2%-0. 3% 的 2-氨基-2-甲基-1-丙醇（AMP-95)、0. 8%-1%十二碳醇酯、0. 1%-0. 4% 多聚 丙二醇、2. 5%-2. 8%乙二醇、2%-6%遠紅外陶瓷粉、0. 08%-0. 1%甲基硫菌靈與32. 2%-53. 22% 的水混合均勻，然后按照質量比例加入1〇%_15%鈦白粉、0. 3%-0. 5%羥乙基纖維素，高速分 散成勻漿；勻漿經100目篩過濾后滴入30%-40%共聚乳液，低速攪拌均勻即成保護膜劑。
【文檔編號】A01N25/10GK104396983SQ201410493339
【公開日】2015年3月11日 申請日期:2014年9月25日 優先權日:2014年9月25日
【發明者】張梟, 劉國成, 呂德國, 馬懷宇, 秦嗣軍, 杜國棟 申請人:沈陽農業大學