一種含有甲基硫菌靈的可分散油懸浮劑的制作方法
【專利摘要】本發明公開了一種含有甲基硫菌靈的可分散油懸浮劑，其由以下重量百分比的組分組成：甲基硫菌靈3-60%，吡唑醚菌酯2-40%，丙環唑3-50%，潤濕分散劑2-10%，乳化劑2-20%，穩定劑1-10%，增效劑2-10%，溶劑余量。本發明組分合理，劑型環保，與現有的單一制劑相比，除具有很好的殺菌效果外，還有顯著的增效作用，對作物安全性好。本發明對香蕉葉斑病、香蕉黑星病有優異的防治效果。
【專利說明】—種含有甲基硫菌靈的可分散油懸浮劑【技術領域】
[0001]本發明涉及一種農用殺菌劑，具體的說活性成分是由第一活性成分甲基硫菌靈、第二活性成分吡唑醚菌酯和第三活性成分丙環唑組成的可分散油懸浮劑，屬于農藥【技術領域】。
【背景技術】
[0002]甲基硫菌靈，又叫甲基托布津，英文通用名:thiophanate-methyl,化學名稱:1，2-雙-(3-乙氧羰基-α -硫脲基)苯，屬苯并咪唑類，是一種廣譜性內吸殺菌劑，能防治多種作物病害，具有內吸、預防和治療作用。它在植物體內轉化為多菌靈，干擾菌的有絲分裂中紡錘體的形成，影響細胞分裂。可用于防治禾谷類、蔬菜、果樹等作物上的多種病害。[0003]吡唑醚菌酯，又名唑菌胺酯，英文通用名:Pyraclostrobin,化學名稱:甲基(N)-[[[l-(4-氯苯)吡唑-3基)-氧]-O-甲氧基]-N-甲氧氨基甲酸酯。熔點63.7~65.2°C。吡唑醚菌酯屬甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑，主要作用于真菌的線粒體呼吸鏈中的細胞色素bel復合物，阻止電子傳遞從而抑制真菌生長。能防除所有類型的真菌病原體，殺菌譜廣，對多種作物，包括麥類、葡萄、果樹、蔬菜的多種病害有效，主要用于防治葡萄白粉病、霜霉病；小麥白粉病、銹病；大麥葉銹病；香蕉黑葉條斑病；番茄早、晚疫病等。
[0004]丙環唑，又名敵力脫、必撲爾，英文通用名稱:propiconazol,化學名稱:1-[2-(2，4- 二氯苯基)-4-丙基-1，3- 二氧戊環-α -甲基]-1-氫-1，2，4-三唑。丙環唑是一種具有保護和治療作用的內吸性三唑類殺菌劑，可被根、莖、葉部吸收，并能很快地在植株體內向上傳導，丙環唑可以防治子囊菌，擔子菌和半知菌所引起的病害，特別是對小麥根腐病，白粉病，水稻惡苗病，香蕉葉斑病具有較好的防治效果。
[0005]香蕉葉斑病和黑星病是香蕉生產上最重要的病害，在香蕉產區普遍發生。香蕉葉斑病主要危害葉片，在病害流行年份，葉片受害面積為20%~40%，嚴重時達80%以上，病株產量減少，果實品質下降，嚴重時減產50%以上。黑星病病菌主要危害葉片和青果，嚴重受害的葉片變黃，提前凋萎和枯死，果實受害表面著生小黑點，后期小黑點擴大變成褐色或黑色病斑，組織壞死，果實發黑腐爛。
[0006]目前防治香蕉葉斑病的藥劑主要有丙環唑、戊唑醇、苯醚甲環唑、腈菌唑，防治黑星病的藥劑有吡唑醚菌酯、啶氧菌酯等。這些藥劑已使用多年，病菌對其已產生了抗性，導致用藥量逐年增大而防效降低的情況，迫切需要發明一種對香蕉葉斑病、黑星病防效好、成本低、安全環保的藥劑。
【發明內容】
[0007]本發明的目的在于提供一種組分合理，增效作用顯著，殺菌效果好，用藥成本低，對作物安全的含有甲基硫菌靈的可分散油懸浮劑。
[0008]本發明的另一目的在于提供制備上述可分散油懸浮劑的方法。
[0009]本發明的再一目的在于提供含有甲基硫菌靈的可分散油懸浮劑的應用。[0010]為了克服現有技術的缺陷，本發明的技術方案是這樣解決的:
一種含有甲基硫菌靈的可分散油懸浮劑，其由以下重量百分比的組分組成:甲基硫菌靈3-60%，吡唑醚菌酯2-40%，丙環唑3-50%，潤濕分散劑2_10%，乳化劑2_20%，穩定劑1-10%，增效劑2-10%，溶劑余量；
所述的潤濕分散劑選自聚羧酸鹽、木質素及其磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽、烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物硫酸鹽；
所述的乳化劑選自十二烷基苯磺酸鈣、脂肪醇聚氧乙烯醚、芐基二甲基苯酚聚氧乙烯醚(農乳400#)、烷基酚聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯、蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚及其磷酸酯鹽、失水山梨醇酐單硬脂酸酯、聚山梨酯、失水山梨醇單硬脂酸酯聚氧乙烯醚、苯乙基苯酚聚氧乙烯醚、苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚；
所述穩定劑選自高嶺土、硅藻土、輕鈣、白炭黑、有機膨潤土、硅酸鎂鋁、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、亞磷酸三苯酯、凹凸棒土、滑石粉、甘油、尿素、無機鹽、乙二醇；
所述增效劑選自農用有機硅增效劑silwet 408、Agrowet810c、ZC_650、氮酮。
[0011 ] 所述溶劑選自大豆油、玉米油、菜籽油、花生油、棕櫚油、亞麻油、礦物油(白油)、石油烴、生物柴油、脂肪酸甲酯、溶劑油。
[0012]本發明的配制方法為:先將溶劑、乳化劑、潤濕分散劑加入反應釜后，高速剪切狀態下加入穩定劑和 增效劑，最后加入甲基硫菌靈、丙環唑和吡唑醚菌酯攪拌15-30分鐘使其均勻分散，轉入串聯的砂磨機組進行砂磨，使原藥粒徑小于等于5 μ m以下，即可制得含有甲基硫菌靈、吡唑醚菌酯和丙環唑的可分散油懸浮劑。
[0013]可分散油懸浮劑是一種有效成分穩定的懸浮或部分溶于與水不相溶液體中的一種制劑，用不污染作物的油類作為主要載體。可分散油懸浮劑用水稀釋噴霧在植物上易形成一層藥膜，因為植物表面有蠟質層，根據相似相親相容原理，滲透傳導性強，黏著性好，耐雨水沖刷，藥效發揮更好，有效成分利用率高，而且劑型環保。目前在農業部登記的可分散油懸浮劑農藥產品多為玉米、小麥田除草劑，現有文獻還沒有將甲基硫菌靈、吡唑醚菌酯和丙環唑混配制成可分散油懸浮劑的報道，現有技術沒有解決的主要問題是有效成分之一的吡唑醚菌酯純品原藥的熔點較低(63.7~65.2°C)，生產上采用的工業品吡唑醚菌酯原藥，因其含有雜質，熔點更低，做可分散油懸浮劑生產時砂磨溫度過高，原藥溶解形成黏糊狀物質，導致無法砂磨和生產，經過多次調試，最終通過添加吸附性強的助劑以提高其熔點，從而克服了這一難題。
[0014]本發明三元有效成分的合理混配制成可分散油懸浮劑，一是解決了香蕉葉斑病、黑星病防治難的問題，二是解決了吡唑醚菌酯配制成可分散油懸浮劑的難題，將甲基硫菌靈、吡唑醚菌酯和丙環唑混配制成可分散油懸浮劑對香蕉葉斑病、黑星病能顯著提高治療、保護的防治效果、具有明顯的增效作用，能減少用藥量，降低防治成本，對作物安全高，具有環保、提高藥效，對作物安全性高，耐雨水沖刷，持效期長的特點。
【具體實施方式】
[0015]為了防治農業生產上的香蕉葉斑病、黑星病，發明人以甲基硫菌靈、吡唑醚菌酯與丙環唑與進行了相互復配的增效研究，具體方法為:
試驗對象為香蕉葉斑病(Sigatokadiseaseofbanana)、香蕉黑星病(Macrophomamusae)。將原藥配制成需要的試驗藥劑,劑型為可分散油懸浮劑。首先將單劑及各混配藥劑設置5個不同濃度梯度(在預備試驗結果的基礎上，抑菌率在5%~90%的范圍內按等比級數設定)。設清水對照，重復3次。試驗采用菌絲生長速率法，將培養好的病原菌，在無菌條件下用直徑為5 mm打孔器，自菌落邊緣切取菌餅，用接種針將菌餅接于不同藥劑濃度的培養基平板上，置28°C、飽和濕度溫箱中培養；待對照組菌落長滿時，測量菌落直徑，計算各藥劑處理抑制菌絲生長的百分率，通過抑制率的機率值和系列濃度的對數值之間的線性回歸分析，求出各藥劑的EC5tl值，Wadley法計算混劑的增效系數(SR)，評價混劑的聯合作用類型，SR〈0.5為拮抗作用，0.5≤SR≤1.5為相加作用，SR)1.5為協同增效作用。
【權利要求】
1.一種含有甲基硫菌靈的可分散油懸浮劑，其特征在于:所述的可分散油懸浮劑由以下重量百分比的組分組成:甲基硫菌靈3-60%，吡唑醚菌酯2-40%，丙環唑3-50%，潤濕分散劑2-10%，乳化劑2-20%，穩定劑1_10%，增效劑2-10%，溶劑余量； 所述的潤濕分散劑選自聚羧酸鹽、木質素及其磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽、烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物硫酸鹽； 所述的乳化劑選自十二烷基苯磺酸鈣、脂肪醇聚氧乙烯醚、芐基二甲基苯酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯、蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚及其磷酸酯鹽、失水山梨醇酐單硬脂酸酯、聚山梨酯、失水山梨醇單硬脂酸酯聚氧乙烯醚、苯乙基苯酚聚氧乙烯醚、苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚； 所述穩定劑選自高嶺土、硅藻土、輕鈣、白炭黑、有機膨潤土、硅酸鎂鋁、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、亞磷酸三苯酯、凹凸棒土、滑石粉、甘油、尿素、無機鹽、乙二醇； 所述增效劑選自農用有機硅增效劑silwet 408、Agrowet810c、ZC_650、氮酮。
2.根據權利要 求1所述含有甲基硫菌靈的可分散油懸浮劑，其特征在于，所述溶劑選自大豆油、玉米油、菜籽油、花生油、棕櫚油、亞麻油、礦物油、石油烴、生物柴油、脂肪酸甲酯、溶劑油。
3.權利要求1所述含有甲基硫菌靈的可分散油懸浮劑的制備方法，其特征在于:先將溶劑、乳化劑、潤濕分散劑加入反應釜后，高速剪切狀態下加入穩定劑和增效劑，最后加入甲基硫菌靈、丙環唑和吡唑醚菌酯攪拌15-30分鐘使其均勻分散，轉入串聯的砂磨機組進行砂磨，使原藥粒徑小于等于5μπι以下，即可制得含有甲基硫菌靈、吡唑醚菌酯和丙環唑的可分散油懸浮劑。
4.權利要求1所述含有甲基硫菌靈的可分散油懸浮劑在防治香蕉葉斑病、香蕉黑星病上的用途。
【文檔編號】A01N47/34GK103918686SQ201410187900
【公開日】2014年7月16日 申請日期:2014年5月7日 優先權日:2014年5月7日
【發明者】馬強, 馮建雄, 李明甫, 張仙, 鄭敬敏, 張崇斌, 趙海軍, 烏小瑜, 黃發偉 申請人:陜西上格之路生物科學有限公司