噻唑鋅水分散粒劑及其制備方法
【專利摘要】本發明公開了一種噻唑鋅水分散粒劑及其制備方法，該水分散粒劑含有噻唑鋅10％-90％、潤濕劑1％-8％、分散劑1％-8％、崩解劑1％-30％、粘結劑0-5％、消泡劑0-0.5％和填料余量。本發明有效利用噻唑鋅原藥合成過程中的鹽類副產物作為崩解劑與填料來制備噻唑鋅水分散粒劑。本發明采用各組分混合后經氣流粉碎成母粉，再添加粘結劑水溶液進行造粒的生產工藝；或將各組分與適量水混合，先經高速剪切、砂磨成懸浮劑，再經噴霧造粒方式制成；具有活性成分高，環境污染小，崩解速度快，懸浮率高和熱貯性能穩定等優點。
【專利說明】噻唑鋅水分散粒劑及其制備方法
【技術領域】:
[0001]本發明涉及一種殺菌劑，特別是一種噻唑鋅水分散粒劑及其制備方法。
【背景技術】:[0002]農藥水分散粒劑，是將不溶于水或難溶于水的固體原藥經超微粉碎后，加入分散劑、潤濕劑、崩解劑、填料等助劑經過造粒制成細小顆粒，是代表當代農藥制劑技術發展方向的一類重要劑型。水分散粒劑主要由農藥原藥、潤濕劑、分散劑、崩解劑、粘結劑、吸附劑、消泡劑和填料等組成。由于是固體顆粒，所以水分散粒劑具有貯運和使用安全等特點，而且可以與水以任意比例混合，不受水質、水溫影響，使用方便。與以有機溶劑為介質的農藥劑型相比，具有對環境影響小和藥害輕等優點；與可濕性粉劑相比，具有無粉塵污染、使用方便等優點；與懸浮劑比，不但能達到同等水平的懸浮率，同時加工過程中通過回收套用水，也節約了水資源。
[0003]喔唑鋒(ZincThiazole, Zn Thiodiazole)化學名稱為:雙(2_ 氛基-1, 3,4_ 喔二唑-5-硫醇)鋅，是本專利 申請人:浙江新農化工股份有限公司自主研發的創制新農藥，是防治農作物細菌性病害的新一代高效、低毒有機鋅農用殺菌劑，并已取得國家發明專利(ZL00132119.6)。將噻唑鋅研制成水分散粒劑，將使這個自主創制的新農藥成為一個高效、安全、經濟型的綠色農藥制劑，為其獲得良好的市場前景打下基礎。噻唑鋅能有效防治水稻白葉枯病、細菌性條斑病和柑桔潰瘍病等細菌性病害。
[0004]水稻白葉枯病常發生在浙江、江西、廣東、廣西、四川、湖南、湖北、海南、云南、貴州、安徽、江蘇等省(區)，常年發生面積9000萬畝以上；細菌性條斑病常發生在浙江、江西、福建、廣東、廣西、湖南、海南、云南等省(區)，常年發生面積在7000-8000萬畝；柑桔潰瘍病發生在浙江、福建、江西、廣東、廣西、四川和云南等省(區)，常年發生面積達1000萬畝以上。
[0005]我國目前用于防治細菌性病害的殺菌劑僅有農用鏈霉素、銅制劑和葉青雙等少數品種，防治效果不理想；農用鏈霉素屬抗生素類藥物，存在病原細菌易對其產生抗藥性的風險；葉青雙作為水稻細菌性條斑病的主防藥劑已使用了近十五年，病原細菌對其已產生了很強的抗藥性，而且持效期只有7到10天；銅制劑是用于防治柑桔、蔬菜細菌性病害較好的藥劑，但用于桃、李、杏、梅等作物上時容易產生藥害，例如，浙江省金華農科院在桃樹前期試驗使用銅制劑防治細菌性穿孔病，結果導致大面積的桃樹葉子變紅、脫落；果實也大量變紅、脫落，產生了嚴重的藥害；如果大面積推廣使用，將會給農民帶來很大的經濟損失。而噻唑鋅水分散粒劑則不會產生藥害。
[0006]水分散粒劑的制劑技術涉及到農藥化學、農藥制劑學、物理化學、化工機械等多個學科，研究和制備技術比較復雜。要將噻唑鋅研制成水分散粒劑，必須通過大量創造性勞動來選擇特定的組分以及配比來解決制劑崩解性差、懸浮率低的問題。
[0007]本發明的噻唑鋅水分散粒劑具有高效、低毒、環境友好、對人畜安全，易降解的特點，并在配方及工藝研究過程中，成功地克服鹽類對潤濕劑、分散劑性能的影響及對水分散粒劑含水量的影響，創造性地應用噻唑鋅原藥合成過程中產生的副產物一硫酸鈉和氯化銨作為噻唑鋅水分散粒劑中優選的崩解劑和填料成分，這樣既可回收利用副產物降低生產成本，也大幅減少了三廢的處理，實現了低消耗、少排放、能循環、可持續的生產模式，符合國家提出的建設資源節約型、環境友好型社會的大政方針，屬于經濟、綠色環保的劑型加工工藝。
【發明內容】
:[0008]本發明的目的是提供一種能夠避免粉塵污染、安全環保，有效利用噻唑鋅原藥合成過程中鹽類副產物，且崩解性、懸浮率等質量指標均較佳的噻唑鋅水分散粒劑及其制備方法。
[0009]本發明的上述目的是通過如下的技術手段來實現的。
[0010]本發明提供一種噻唑鋅水分散粒劑，其中以重量百分比計含有如下成分:噻唑鋅10% -90% ;潤濕劑1% _8%、分散劑1% _8%、崩解劑1% -30%、粘結劑0_5%、消泡劑0-0.5%和填料余量補至100%。
[0011]所述的潤濕劑選自十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基硫酸鈉、月桂醇硫酸鈉、Ε0/Ρ0嵌段聚醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、牛油脂乙氧基胺鹽、烷基萘磺酸鹽、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯基醚硫酸鹽、酰基谷胺酸鹽中一種或幾種的組合，優選為烷基酚聚氧乙烯基醚硫酸鹽。
[0012]所述分散劑選自萘磺酸縮合物鈉鹽、苯酚磺酸縮合物鈉鹽、甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物、木質素磺酸鈉、亞甲基二萘磺酸鈉、丙烯酸均聚物鈉鹽、高分子聚羧酸鹽、二辛基磺基琥珀酸鈉鹽、Ε0/Ρ0嵌段聚醚、馬來酸-丙烯酸共聚物鈉鹽中一種或幾種的組合，優選為高分子聚羧酸鹽。
[0013]所述崩解劑選自碳酸鉀、碳酸鈉、硫酸鈉、氯化銨、氯化鈉、羧甲基纖維素鈉、可溶性淀粉、尿素、碳酸氫鈉、碳酸氫銨、硫酸銨中一種或幾種的組合，優選為硫酸鈉、氯化銨。
[0014]所述粘結劑選自聚乙二醇、羧甲基纖維素、明膠、聚乙烯醇、葡萄糖、硅酸鈉、石膏中一種或幾種的組合，優選為羧甲基纖維素。
[0015]所述消泡劑選自有機硅消泡劑、CS~10脂肪醇、聚醚消泡劑中一種或幾種的組合，優選為CS~10脂肪醇。
[0016]所述填料為高嶺土、硅藻土、滑石粉、輕質碳酸鈣、硫酸鈉、氯化銨、白炭黑、凹凸棒土、海泡石、蒙脫石、陶土、活性白土中一種或幾種的組合，優選為硫酸鈉、氯化銨。
[0017]本發明進一步提供噻唑鋅水分散粒劑的制備方法，其采用如下工藝步驟:
[0018]方法一:將噻唑鋅、分散劑、崩解劑、濕潤劑、填料混合均勻后，通過氣流粉碎，再加粘結劑進行造粒成型。其具體的加工方法如下:
[0019]a)按比例將噻唑鋅、分散劑、崩解劑、濕潤劑、填料混合均勻后得到混合物；
[0020]b)將以上混合物經氣流粉碎機進行超微粉碎至粒徑D9tl在10微米以下，得到母粉；
[0021]c)將所得母粉和粘結劑水溶液混合均勻，再造粒成型；
[0022]d)造粒完成后再供干；
[0023]e)將烘干后的粒狀物進行篩分、分析檢驗合格后即得噻唑鋅水分散粒劑。[0024]方法二:將噻唑鋅和各種助劑在水中研磨粉碎，再造粒成型。
[0025]a)按比例將噻唑鋅、分散劑、崩解劑、濕潤劑、填料、消泡劑和去離子水經砂磨至粒徑D9tl在5微米以下的懸浮液；
[0026]b)再造粒成型；
[0027]c)造粒完成后再供干；
[0028]d將烘干后的粒狀物進行篩分、分析檢驗合格后即得噻唑鋅水分散粒劑。
[0029]所述工藝中造粒包括旋轉造粒、擠壓造粒、沸騰造粒、流化床造粒、噴霧造粒和高速混合造粒等。
[0030]本發明所提供的噻唑鋅水分散粒劑及其制備方法，同現有技術相比還具有如下的優點:
[0031]1.和懸浮劑相比，水資源消耗減少；
[0032]2.使用方便，對環境兼容性好，對人、畜更為安全；
[0033]3.根據需要可加工成高含量的產品，節約包裝、貯存、運輸成本；
[0034]4.成品為顆粒狀，流動性好，傾倒后不粘壁，不會殘留在包裝物內形成二次污染，貨架壽命長；
[0035]5.精選科學的助劑`組合，使得本發明具有活性成分高，環境污染小，崩解速度快，懸浮率聞和熱性能穩定等優點；
[0036]6、可將噻唑鋅原藥合成工序的副產物直接回收利用，既減少了三廢處理量，也降低了生產成本。
【具體實施方式】:
[0037]下面結合具體的實施例來詳細說明本發明所提供的噻唑鋅水分散粒劑及其制備方法，所述的實施例是為了更好地解釋本發明，而不是對本發明權利要求保護范圍的限制，所有基于本發明基本思想的修改和變動，都屬于本發明請求保護的范圍。
[0038]方法一:將農藥、分散劑、崩解劑、濕潤劑、填料混合均勻后，通過氣流粉碎，再加粘結劑進行造粒成型。
[0039]實施例1:
[0040]噻唑鋅50.0 %、脂肪醇聚氧乙烯醚4.0%、木質素磺酸鹽3.0%、陶土 2.0 %、氯化銨15.5%、硫酸鈉23.0%充分混合，再通過氣流粉碎，再加入聚乙烯醇2.5%，其中聚乙烯醇用占干重17.5%的水預先配制成水溶液，混合均勻后旋轉造粒成型，烘干、篩分、檢驗合格后得水分散粒劑。水分散粒劑中含60%含量活性化合物，成品顆粒大小為60-20目。經檢測，水分散粒劑崩解時間為90S，懸浮率96%，潤濕時間5S。
[0041]實施例2:
[0042]噻唑鋅60.0 %、十二烷基苯磺酸鈉3.0 %、萘磺酸鹽3.0 %、氯化銨5.0 %、滑石粉5.0 %、硫酸鈉23.0 %充分混合，通過氣流粉碎，再加入葡萄糖1.0 %，其中葡萄糖用占干重29%的水預先配制成水溶液，混合均勻后沸騰造粒成型，烘干、篩分、檢驗合格后得水分散粒劑。水分散粒劑中含60%含量活性化合物，成品顆粒大小為60-20目。經檢測，水分散粒劑崩解時間為90S，懸浮率96%，潤濕時間8S。
[0043]實施例3:[0044]噻唑鋅70 %、月桂醇硫酸鈉4.0 %、馬來酸-丙烯酸共聚物鈉鹽8.0 %、硫酸鈉.5.0 %、尿素3.0 %、氯化銨8.0 %充分混合，通過氣流粉碎，再加入聚乙二醇2.0%，其中聚乙二醇用占干重33%的水預先配制成水溶液，混合均勻后流化床造粒成型，烘干、篩分、檢驗合格后得水分散粒劑。水分散粒劑中含70%含量活性化合物，成品顆粒大小為60-20目。經檢測，水分散粒劑崩解時間為95S，懸浮率95%，潤濕時間8S。
[0045]實施例4:
[0046]噻唑鋅80 %、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鹽4.0 %、高分子聚羧酸鹽3.0 %、硫酸鈉
.5.0 %、白炭黑2.0 %、氯化銨4.0 %充分混合，通過氣流粉碎，再加入羧甲基纖維素2.0%，其中羧甲基纖維素用占干重38%的水預先配制成水溶液，混合均勻后高速混合造粒成型，烘干、篩分、檢驗合格后得水分散粒劑。水分散粒劑中含80%含量活性化合物，成品顆粒大小為60-20目。經檢測，水分散粒劑崩解時間為100S，懸浮率93%，潤濕時間10S。
[0047]實施例5:
[0048]噻唑鋅90%、烷基酚聚氧乙烯基醚硫酸鹽2.0%、高分子聚羧酸鹽3.0%、硫酸鈉
.2.0 %、氯化銨1.0 %充分混合，通過氣流粉碎，再加入羧甲基纖維素2.0 %，其中羧甲基纖維素用占干重43 %的水預先配制成水溶液，混合均勻后擠壓造粒成型，烘干、篩分、檢驗合格后得水分散粒劑。水分散粒劑中含90%含量活性化合物，成品外觀呈圓柱狀。經檢測，水分散粒劑崩解時間為110S，懸浮率93%，潤濕時間10S。
[0049]方法二:將農藥和各種助劑在水中研磨粉碎，再造粒成型。
[0050]實施例6:
[0051 ] 將噻唑鋅10 %、烷基萘磺酸鹽7.0%、脂肪醇聚氧乙烯醚5.0 %、碳酸氫銨6.0%、氯化銨35 %、硫酸鈉35.7%、大豆蛋白1.0 %、聚醚消泡劑0.3%和占干重30%的去離子水充分混合，再投入到高剪切均質乳化機中高速剪切30min，再泵至砂磨機中砂磨，砂磨至粒徑D9tl在5微米以下，再噴霧造粒成型，經烘干、篩分、檢驗合格后得水分散粒劑。水分散粒劑中含10%含量活性化合物，成品顆粒大小為60-20目。經檢測，水分散粒劑崩解時間為30S，懸浮率99%，潤濕時間5S。
[0052]實施例7:
[0053]將噻唑鋅20%、十二烷基硫酸鈉4.0%、萘磺酸鹽3.0%、可溶性淀粉5.0%、氯化銨15%、硫酸鈉47.0%、陶土 5%、聚乙烯吡咯烷酮1.0%和占干重35%的去離子水充分混合，再投入到高剪切均質乳化劑中高速剪切40min，再泵至砂磨機中砂磨，砂磨至粒徑D9tl在5微米以下，再噴霧造粒成型，經烘干、篩分、檢驗合格后得水分散粒劑。水分散粒劑中含20%含量活性化合物，成品顆粒大小為60-20目。經檢測，水分散粒劑崩解時間為40S，懸浮率98%，潤濕時間5S。
[0054]實施例8:
[0055]將噻唑鋅30%、Ε0/Ρ0嵌段聚醚4.0 %、丙烯酸均聚物鈉鹽6.0 %、氯化鈉6.0%、氯化銨20%、石膏33.8%，有機硅消泡劑0.2%和占干重40%的去離子水充分混合，再投入到高剪切均質乳化劑中高速剪切粗磨和均質，再泵至砂磨機中砂磨，砂磨至粒徑D9tl在5微米以下，再噴霧造粒，經烘干、篩分、檢驗合格后得水分散粒劑。水分散粒劑中含30%含量活性化合物，成品顆粒大小為60-20目。經檢測，水分散粒劑崩解時間為40S，懸浮率98%，潤濕時間6S。[0056]實施例9:
[0057]將噻唑鋅40 %、酰基谷胺酸鹽5.0%、脂肪醇聚氧乙烯醚5.0 %、尿素5.0 %、高嶺土 6.8 %、硫酸鈉38 %、C8~10脂肪醇0.2 %和占干重50 %的去離子水充分混合，再投入到高剪切均質乳化劑中高速剪切粗磨和均質，再泵至砂磨機中砂磨，砂磨至粒徑D9tl在5微米以下，再噴霧造粒成型，經烘干、篩分、檢驗合格后得水分散粒劑。水分散粒劑中含40%含量活性化合物，成品顆粒大小為60-20目。經檢測，水分散粒劑崩解時間為45S，懸浮率97%，潤濕時間6S。
[0058]實施例10:
[0059]將噻唑鋅45 %、烷基酚聚氧乙烯基醚硫酸鹽6.0 %、高分子聚羧酸鹽3.0 %、可溶性淀粉7.0 %、氯化銨37.8 %、羧甲基纖維素1.0 %、C8~10脂肪醇0.2 %和占干重50 %的去離子水充分混合，再投入到高剪切均質乳化劑中高速剪切粗磨和均質，再泵至砂磨機中砂磨，砂磨至粒徑D9tl在5微米以下，再噴霧造粒成型，經烘干、篩分、檢驗合格后得水分散粒劑。水分散粒劑中含45%含量活性化合物，成品顆粒大小為60-20目。經檢測，水分散粒劑崩解時間為50S，懸浮率95%，潤濕時間5S。
[0060]對比實施例:應用權利要求書之外的分散劑、潤濕劑、崩解劑、粘結劑、填料來配制噻唑鋅水分散粒劑。
[0061]將噻唑鋅45 %、咪唑啉型兩性表面活性劑6.0 %、乙烯吡咯烷酮3.0 %、氯化鈣
7.0%、方解石38%、大豆蛋白1.0%和占干重50%的去離子水充分混合，再投入到高剪切均質乳化劑中高速剪切粗磨和均質，再泵至砂磨機中砂磨，砂磨至粒徑D9tl在5微米以下，再噴霧造粒成型，經烘干、篩分、制得水分散粒劑。水分散粒劑中含45%含量活性化合物，成品顆粒大小為60-20目。經檢測，水分散粒劑崩解時間為720S，懸浮率45%，潤濕時間130S，產品質量不合格。
【權利要求】
1.一種噻唑鋅水分散粒劑，其中以重量百分比計含有如下成分:噻唑鋅10% -90%;潤濕劑1% _8%、分散劑1% _8%、崩解劑1% -30%、粘結劑0-5%、消泡劑0-0.5%和填料余量補至100% ； 所述的潤濕劑選自十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基硫酸鈉、月桂醇硫酸鈉、EO/PO嵌段聚醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、牛油脂乙氧基胺鹽、烷基萘磺酸鹽、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯基醚硫酸鹽、酰基谷胺酸鹽中一種或幾種的組合； 所述分散劑選自萘磺酸縮合物鈉鹽、苯酚磺酸縮合物鈉鹽、甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物、木質素磺酸鈉、亞甲基二萘磺酸鈉、丙烯酸均聚物鈉鹽、高分子聚羧酸鹽、二辛基磺基琥珀酸鈉鹽、EO/PO嵌段聚醚、馬來酸-丙烯酸共聚物鈉鹽中一種或幾種的組合； 所述崩解劑選自碳酸鉀、碳酸鈉、硫酸鈉、氯化銨、氯化鈉、羧甲基纖維素鈉、可溶性淀粉、尿素、碳酸氫鈉、碳酸氫銨、硫酸銨中一種或幾種的組合； 所述粘結劑選自聚乙二醇、羧甲基纖維素、明膠、聚乙烯醇、葡萄糖、硅酸鈉、石膏中一種或幾種的組合； 所述消泡劑選自有機硅消泡劑、CS~10脂肪醇、聚醚消泡劑中一種或幾種的組合； 所述填料為高嶺土、硅藻土、滑石粉、輕質碳酸鈣、硫酸鈉、氯化銨、白炭黑、凹凸棒土、海泡石、蒙脫石、陶土、活性白土中一種或幾種的組合。
2.根據權利要求1的噻 唑鋅水分散粒劑，其特征在于，所述潤濕劑為烷基酚聚氧乙烯基醚硫酸鹽。
3.根據權利要求1的噻唑鋅水分散粒劑，其特征在于，所述分散劑為高分子聚羧酸鹽。
4.根據權利要求1的噻唑鋅水分散粒劑，其特征在于，所述崩解劑為硫酸鈉、氯化銨。
5.根據權利要求1的噻唑鋅水分散粒劑，其特征在于，所述粘結劑為羧甲基纖維素。
6.根據權利要求1的噻唑鋅水分散粒劑，其特征在于，所述消泡劑為C8~10脂肪醇。
7.根據權利要求1的噻唑鋅水分散粒劑，其特征在于，所述填料為硫酸鈉、氯化銨。
8.一種根據權利要求1的噻唑鋅水分散粒劑的制備方法，其特征在于: a)按比例將噻唑鋅、分散劑、崩解劑、濕潤劑、填料混合均勻后得到混合物； b)將以上混合物經氣流粉碎機進行超微粉碎至粒徑D9tl在10微米以下，得到母粉； c)將所得母粉和粘結劑水溶液混合均勻，再造粒成型； d)造粒完成后再供干； e)將烘干后的粒狀物進行篩分、分析檢驗合格后即得噻唑鋅水分散粒劑。
9.一種根據權利要求1的噻唑鋅水分散粒劑的制備方法，其特征在于: a)按比例將噻唑鋅、分散劑、崩解劑、濕潤劑、填料、消泡劑和去離子水經砂磨至粒徑D90在5微米以下的懸浮液； b)再造粒成型； c)造粒完成后再供干； d)將烘干后的粒狀物進行篩分、分析檢驗合格后即得噻唑鋅水分散粒劑。
10.如上述8-9權利要求任一項所述的噻唑鋅水分散粒劑的制備方法，其特征在于所述工藝中造粒包括旋轉造粒、擠壓造粒、沸騰造粒、流化床造粒、噴霧造粒和高速混合造粒坐寸ο
【文檔編號】A01P1/00GK103704222SQ201310740037
【公開日】2014年4月9日 申請日期:2013年12月26日 優先權日:2013年12月26日
【發明者】李俊, 魏方林, 郭世儉, 戴金貴, 許丹倩 申請人:浙江新農化工股份有限公司