農藥復合潤濕劑及其在制備農藥制劑中的應用的制作方法
【專利摘要】本發明公開了一種農藥復合潤濕劑及其在制備農藥制劑中的應用。本發明以喹啉銅和戊唑醇為農藥有效成分，以潤濕效率、葉片持藥量等性能為評價指標，對潤濕劑不同品種的組合及其用量配比進行篩選，最終獲得能有效提高農藥制劑潤濕和鋪展能力、提高防治作物病害效果的復合潤濕劑。該復合潤濕劑由異構1307與滲透劑JFC組成，能夠有效改善農藥制劑的潤濕效率、葉片持藥量等性能，有效提高了農藥懸浮制劑對于作物病害的防治效率。本發明還提供了喹啉銅·戊唑醇農藥懸浮劑以及喹啉銅農藥懸浮劑及其制備方法，本發明進一步公開了它們在防治作物細菌或真菌性病害中的應用。
【專利說明】農藥復合潤濕劑及其在制備農藥制劑中的應用
【技術領域】
[0001]本發明涉及一種農藥助劑，尤其涉及一種農藥復合潤濕劑，本發明進一步涉及該農藥復合潤濕劑在制備農藥懸浮劑、水分散性粒劑、可分濕性粉劑等制劑中的用途，屬于農藥潤濕劑領域。
【背景技術】
[0002]潤濕劑是農藥基本劑型如懸浮劑、水分散性粒劑、可分濕性粉劑等必要助劑組分，也是農藥應用技術必要的噴霧助劑組分。農藥潤濕劑是通過降低表面張力，增加含藥液體對處理對象固體表面的接觸，改變液滴在表面上的接觸角來實現潤濕和滲透性。潤濕劑種類較多，有天然潤濕劑，如茶皂素、紙漿廢液等；化學合成農藥潤濕劑品種比較多，主要有陰離子和非離子兩大類，常用的拉開粉BX與K12都屬于陰離子表面活性劑，是目前應用比較廣泛的品種之一，都能顯著降低水的表面張力。
[0003]懸浮劑(Suspens ion Concentrat ion, SC)是以水為介質,借助某些助劑,通過砂磨粉碎，將不溶或微溶于水的固體原藥均勻地分散于水中，形成一種顆粒細小的高懸浮、能流動的穩定的液固態體系。具有粒徑小，分散性好、流動性好、懸浮率高、生物活性高，使用劑量小、耐雨水沖刷、殘留低、對人畜低毒等特點。
[0004]懸浮劑能夠與表面活性劑等其它助劑共同發生物理作用，從而將原本在水中不溶或難溶的原藥顆粒分散入水中，從而形成了化學性質穩定、分布均勻的懸浮體系。懸浮劑的主要成分包括原藥、潤濕劑、消泡劑、分散劑、PH調整劑、增稠劑、防凍劑、水等。懸浮劑的分散介質為水，故其具有價格低廉、使用安全、制作簡單、儲藏方便等特點，并且可以在任何水溫、水質條件下、以任意比例與水進行混合.便于使用。相對于以有機溶劑為介質的農藥，其對環境較為安全、藥害也較低等。懸浮劑作為一項新型農藥劑型，能夠明顯減少傳統農藥中有機溶劑的使用，從而降低環境污染，值得大力推廣(劉步林.農藥劑型加工技術[M].北京:化學工業出版社，1998)。
[0005]制劑的組成對懸浮率也會產生影響，懸浮劑的組成包括原藥、水和助劑，為了獲得性能優良而穩定的懸浮劑，除了細度黏度要求外，還必須選擇合適的助劑和有效成分含量，懸浮劑中的助劑有多種，主要有分散劑，潤濕劑，增稠劑，防凍劑和消泡劑等，其中影響最大的是分散劑以及潤濕劑。在同一劑型配方中，不同的分散劑或潤濕劑種類會明顯影響到農藥有效成分的性能。潤濕劑的種類及用量直接關系到農藥制劑的潤濕效率和滲透性能的高低、藥液在葉片的持液量的高低，最終影響到藥物制劑的防治效率。
[0006]戊唑醇屬于三唑類內吸性殺菌劑，具有保護、治療和鏟除作用，殺菌譜廣，持效期常，可防治多種植物病害，如銹病、白粉病、根腐病、灰霉病等。戊唑醇噴灑在作物上能迅速被植物有生長力的部分吸收并主要向頂部轉移，不僅具有殺菌活性，還可促進作物生長，使之根系發達，葉色濃綠、植株健壯、有效分蘗增加，從而可增加作物產量。
[0007]喹啉銅屬于有機螯合銅殺菌劑，具有極強的粘著力和耐雨水沖刷能力，具有安全性高、殺菌譜光、持效期長、成本低等優點，對細菌性病害具有特效，對于真菌性病害具有較高的防治效果。
[0008]將喹啉銅和戊唑醇進行配伍后，二者具有一定的協同增效作用，可增加作用位點，擴大防治作物及對象譜，同時可降低農藥有效成分的使用量，有效延緩病蟲害抗藥性的產生，有利于保護生態環境。
[0009]公布號為CN101810181A的中國發明專利公開了一種殺菌農藥組合物及其制備方法和用途，該殺菌農藥組合物的有效成分由喹啉銅和戊唑醇按照特定的用量配比組成，該殺菌農藥組合物能夠防治各種細菌性或真菌性病害，但是該殺菌農藥組合物的農藥懸浮劑存在潤濕和鋪展能力差、在作物葉片上的持藥量低等缺陷，有待改進。
【發明內容】
[0010]本發明的目的之一是提供一種能夠有效提高農藥制劑的潤濕和鋪展能力、提高藥液在作物葉片上的持藥量的農藥復合潤濕劑。
[0011]本發明的目的之二是將所述的農藥復合潤濕劑應用于制備農藥制劑。
[0012]本發明的上述目的是通過以下技術方案來實現的:
[0013]本發明以戊唑醇和喹啉銅為有效成分，以潤濕效率、葉片持液量等性能為評價指標，對不同潤濕劑品種的組合及其用量配比進行優選，確定較佳配方，以篩選獲得能夠顯著提高農藥制劑的潤濕效率、葉片持液量的復合潤濕劑。
[0014]本發明最終發現，由異構1307與滲透劑JFC組成的農藥復合潤濕劑能夠有效提高農藥制劑的潤濕性、滲透性及其在作物葉片的持液量；為了達到更好的潤濕和滲透效果，異構1307與滲透劑JFC的質量比例優選為1-2:1_3，特別優選為1:1。
[0015]潤濕劑是懸浮劑加工配方中重要的組分之一，是影響制劑重要技術指標的重要因素。農藥活性成分藥效發揮的大小，主要取決于農藥制劑的稀釋液在靶標上的潤濕和展著情況，制劑表面張力越低，覆蓋表面積越大。要想得到性能良好的農藥懸浮劑，選擇適當的潤濕劑至關重要，一方面，由于原藥品種繁多，其分子結構、理化性能千差萬別，選擇的潤濕劑品種也各異。另一方面，根據不同的靶標作物，選擇出適宜的潤濕劑，使推薦劑量的藥液的表面張力適度小于靶標植物的臨界表面張力，即藥液中助劑的濃度達到或超過臨界膠束濃度，達到增加農藥在植物表面的持藥量，減少農藥流失，從而減少農藥用量，降低用藥成本，減輕農藥對環境的污染。在懸浮劑中，各種助劑都可能對制劑的物理穩定性造成影響，而助劑之間亦互相影響，只有所選用的助劑在一定的質量和數量范圍內合理配置，互相協調，才能使制劑成為一種穩定的懸浮體。潤濕劑使用的目的，其一是幫助排代農藥活性成分粒子表面上的空氣，加快粒子進入水中的潤濕速度，使粒子迅速潤濕。其二是降低粘度，便于更好研磨。通常選用低泡的非離表面活性劑作潤濕劑，因為產生泡沫可能會降低產品的效率。常選用的潤濕劑有十二烷基硫酸納、脂肪醇乙氧基化物、烷基酌二乙氧基化物、十八燒基磺基琥珀酸鈉。在同一劑型配方中，不同的潤濕劑種類會明顯影響到農藥有效成分的性能，如有效成分與潤濕劑不相配伍時，會造成懸浮劑長期放置分層、結底嚴重，顆粒變大，從而使其懸浮率下降，影響葉面對藥劑的吸收，這對莖葉處理型農藥尤為重要。
[0016]將不同的潤濕劑進行復配時，各種潤濕劑之間的理化性能差異較大，將不同的潤濕劑復配在一起后得到的復合潤濕劑的性能也會存在較大的差異，有的復合潤濕劑能夠顯著提高農藥制劑的潤濕性、滲透性乃至防治效率，有的復合分散劑不僅彼此之間不相配伍，而且與農藥原藥的性質也有沖突，配伍不當時，不僅不能提高制劑的潤濕性或防治效率，反倒會降低制劑的防治效果。
[0017]水稻表面有一層很厚的蠟質層，很多農藥難以在水稻葉面潤濕展布，稻田農藥利用率不足40%，這樣會造成藥液在水稻植株上的持留量少，為了提高農藥利用率必須選擇內吸性滲透力很強的超高效潤濕劑，但是如果表面張力過低，藥液很難在葉面停留。添加適量的潤濕劑的目的是設法增加水稻植株上的藥液持流量，減少農藥流失，為快速使藥液到達發病植株基部，抑制病菌蔓延。目前市場上普遍出現通過加大用水量來增加藥液體積，試圖提高藥液在水稻植株上的持液量，這樣做的后果其實是稀釋了藥液中表面活性劑的濃度，使得藥液中表面活性劑濃度達不到臨界膠束濃度，藥液的表面張力大于水稻葉片的臨界表面張力，反而會減少藥液在水稻植株上的持流量，降低農藥防治效果。本發明的復合潤濕劑能夠有效提高藥液在水稻葉片上的持液量，最終有效提高農藥制劑的防治效率。
[0018]本發明的另外一個目的將本發明所篩選得到的復合潤濕劑作為農藥助劑應用于制備農藥制劑；所述的農藥制劑可以是懸浮劑、水分散性粒劑、可分濕性粉劑等；其中，所述的農藥懸浮劑的組成包括:農藥有效成分，分散劑，復合潤濕劑，增稠劑，防凍劑，防腐劑；其中，所述的農藥懸浮劑中的農藥有效成分可以是具有殺菌或殺蟲功效的殺菌劑、殺蟲劑或各種除草劑，這些有效成分是可以單一的有效成分，也可以由幾種有效成分復配在一起的組合物；例如，可以是戊唑醇和喹啉銅按照1:1-3的質量比例組成的混合物。其中，按質量百分比計算，各成分的用量可以是:農藥有效成分4-70%，分散劑3-10%，復合潤濕劑1-6%，1-8%，防腐劑0.1-2%，增稠劑0.1-3%，余量為水。
[0019]本發明所篩選的到復合潤濕劑在農藥懸浮劑中的不同用量對于懸浮劑的表明張力、藥液持液量、持久持泡量等性能有非常顯著的影響，為了篩選到較為適宜的用量，本發明以36%喹啉銅?戊唑醇農藥懸浮劑為實驗農藥制劑，以水稻為防治對象，篩選復合潤濕劑的最佳用量。實驗結果發現，添加復合潤濕劑用量為1.5-4.5wt%時，藥液的表面張力正好與水稻葉片的臨界表面張力相近，水稻的葉片持液量有顯著提升，其中，復合潤濕劑用量為2.5wt%時，水稻的葉片持液量達到最高為98.9%，超過了此用量，水稻的葉片持液量增加不明顯甚至呈下降趨勢。因此，本發明復合潤濕劑在農藥懸浮劑中的添加量優選為1.5-4.0wt%，進一步優選為 2.0-3.5wt%，最優選為 2.0-2.5wt%。
[0020]本發明提供了一種喹啉銅?戊唑醇農藥懸浮劑，其組成成分為:按質量百分比計，農藥有效成分10-55%、分散劑2-10%、復合潤濕劑1-6%、增稠劑0.1_3%、防凍劑1_8%、防腐劑0.1-2%、余量為水；
[0021]各組分的用量優選為:農藥有效成分36%，分散劑6%，復合潤濕劑1.5-4.0%，增稠劑0.7%，防凍劑5%，防腐劑0.5%，余量為水；
[0022]其中，優選的，所述農藥有效成分由戊唑醇和喹啉銅按照1:1-3的質量比例組成；更優選的，所述農藥有效成分由戊唑醇和喹啉銅按照1:2的質量比例組成。
[0023]本發明還提供了一種喹啉銅農藥懸浮劑，其組成成分為:按質量百分比計，喹啉銅10-50%、分散劑2-10%、復合潤濕劑1.5-4.0%、增稠劑0.1_3%、防凍劑1_8%、防腐劑0.1-2%,余量為水；
[0024]優選的，各組分用量為:喹啉銅33.5%，分散劑6%，復合潤濕劑1.5-4.0%，增稠劑0.7%，防凍劑5%，防腐劑0.5%，余量為水；[0025]所述復合潤濕劑由異構1307與滲透劑JFC組成；為了達到更好的防治效果，異構1307與滲透劑JFC的質量比例優選為1-2:1-3，特別優選為1:1。[0026]所述的分散劑、增稠劑、防凍劑或防腐劑可以是農藥懸浮劑中的一些常規的組分；例如，所述分散劑可以是萘磺酸鹽甲醛縮合物(NN0)、烷基酚聚氧乙烯醚(TX-10)、烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚(農乳700#)、烷基萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽(D425)、凈洗劑(LS)、木質素磺酸鈉(REAX85A、REAX83A)、亞甲基雙甲基萘磺酸鈉(分散劑MF)或蓖麻油聚氧乙烯醚(BY130)中的任意一種或一種以上按任意質量比例組成的復合分散劑；
[0027]所述的增稠劑可以是明膠、羧甲基纖維素鈉、羥乙基纖維素、改性淀粉、黃原膠、膨潤土、二氧化硅或硅酸鋁鎂中的任意一種或多種；
[0028]所述的防腐劑可以是苯甲酸鈉、水楊酸鈉、凱松、丙酸或山梨酸及其鈉鹽或其它生物殺菌劑中的任意一種或多種；
[0029]所述的防凍劑可以是多元醇類(如乙二醇、丙二醇、丙三醇)、甘醇類(二甘醇、三甘醇)或聚乙二醇中的任意一種或多種。
[0030]本發明還提供了一種制備喹啉銅?戊唑醇農藥懸浮劑或喹啉銅農藥懸浮劑的方法，該方法包括:在砂磨機中投入農藥有效成分，分散劑，復合潤濕劑，防腐劑，部分增稠劑以及水，研磨；當粒徑D90在2-15 u m (優選為5 u m)時，停止研磨，加入防凍劑攪拌后，再加入剩余的增稠劑調節黏度，即得。
[0031]本發明喹啉銅?戊唑醇農藥懸浮劑或喹啉銅農藥懸浮劑能夠防治各種細菌性或真菌性病害，廣泛應用于蔬菜、果樹、作物(包括水稻、棉花、玉米、大豆、煙草等)的病害防治，尤其對于水稻紋枯病、蘋果斑點落葉病具有顯著的防效。
【具體實施方式】
[0032]下面結合具體實施例來進一步描述本發明，這些實施例僅是范例性的，本領域技術人員應該理解的是，在不偏離本發明的精神和范圍下可以對本發明技術方案的細節和形式進行修改或替換，但這些修改和替換均落入本發明的保護范圍內。
[0033]實驗材料
[0034]異構1307:購自南京旭日精細化工有限公司。
[0035]滲透劑JFC:購自杭州久靈化工有限公司。
[0036]實施例136%喹啉銅?戊唑醇農藥懸浮劑的制備
[0037]按照以下質量百分比稱取各組分:農藥有效成分36% (喹啉銅24%，戊唑醇12%)；分散劑D4256% ;復合潤濕劑(由異構1307與滲透劑JFC按照1:1的質量比例組成)2% ;防凍劑乙二醇5% ;防腐劑苯甲酸鈉0.5% ;硅酸鎂鋁0.5% ;黃原膠0.2%，自來水補足；
[0038]在砂磨機中投入農藥有效成分，分散劑，復合潤濕劑，防腐劑，增稠劑硅酸鎂鋁以及水，研磨；當粒徑D90在5 y m時，停止研磨，加入防凍劑攪拌后再加入增稠劑黃原膠調節黏度，即得。
[0039]產品外觀為綠色能流動的粘稠液體，產品主要指標含量合格，pH=7.1 ;細度100%通過44iim濕篩，比重為1.148 ;持久起泡性≤18ml ;傾倒性合格，冷熱貯穩定性合格。
[0040]實施例236%喹啉銅?戊唑醇農藥懸浮劑的制備
[0041]按照以下質量百分比稱取各組分:農藥有效成分36% (喹啉銅24%，戊唑醇12%)；分散劑木質素磺酸鈉REAX85A6% ;復合潤濕劑(由異構1307與滲透劑JFC按照1:2的質量比例組成)2.5% ;防凍劑乙二醇5% ;防腐劑凱松0.5% ;硅酸鎂鋁0.5% ;黃原膠0.2%，自來水補足；
[0042]在砂磨機中投入農藥有效成分，分散劑，復合潤濕劑，防腐劑，增稠劑硅酸鎂鋁以及水，研磨；當粒徑D90在5 y m時，停止研磨，加入防凍劑攪拌后再加入增稠劑黃原膠調節黏度，即得。
[0043]產品外觀為綠色能流動的粘稠液體，產品主要指標含量合格，pH=7.2 ;細度100%通過44iim濕篩，比重為1.145 ;持久起泡性≤20ml ;傾倒性合格，冷熱貯穩定性合格。
[0044]實施例336%喹啉銅?戊唑醇農藥懸浮劑的制備
[0045]按照以下質量百分比稱取各組分:農藥有效成分36% (喹啉銅24%，戊唑醇12%)；分散劑木質素磺酸鈉REAX85A6% ;復合潤濕劑(由異構1307與滲透劑JFC按照1:3的質量比例組成)2.5% ;防凍劑乙二醇5% ;防腐劑苯甲酸鈉0.5% ;硅酸鎂鋁0.5% ;黃原膠0.2%，自來水補足；
[0046]在砂磨機中投入農藥有效成分，分散劑、復合潤濕劑、防腐劑、增稠劑硅酸鎂鋁以及水，研磨；當粒徑D90在5 y m時，停止研磨，加入防凍劑攪拌后再加入增稠劑黃原膠調節黏度，即得。
[0047]產品外觀為綠色能流動的粘稠液體，產品主要指標含量合格，pH=7.4 ;細度100%通過44iim濕篩，比重為1.148 ;持久起泡性≤20ml ;傾倒性合格，冷熱貯穩定性合格。
[0048]實施例436%喹啉銅?戊唑醇農藥懸浮劑的制備
[0049]按照以下質量百分比稱取各組分:農藥有效成分36% (喹啉銅24%，戊唑醇12%)；分散劑木質素磺酸鈉REAX83A6% ;復合潤濕劑(由異構1307與滲透劑JFC按照2:1的質量比例組成)2.0% ;防凍劑乙二醇5% ;防腐劑苯甲酸鈉0.5% ;硅酸鎂鋁0.5% ;黃原膠0.2% ；自來水補足；
[0050]在砂磨機中投入農藥有效成分，分散劑，復合潤濕劑，防腐劑，增稠劑硅酸鎂鋁以及水，研磨；當粒徑D90在5 y m時，停止研磨，加入防凍劑攪拌后再加入增稠劑黃原膠調節黏度，即得。
[0051]產品外觀為綠色能流動的粘稠液體，產品主要指標含量合格，pH=7.6 ;細度100%通過44iim濕篩，比重為1.147 ;持久起泡性≤21ml ;傾倒性合格，冷熱貯穩定性合格。
[0052]實施例548%喹啉銅?戊唑醇農藥懸浮劑的制備
[0053]按照以下質量百分比稱取各組分:農藥有效成分48%(農藥有效成分由喹啉銅和戊唑醇按照3:1的質量比例組成)；分散劑D4258% ;復合潤濕劑(由異構1307與滲透劑JFC按照1:1的質量比例組成)2% ;防凍劑乙二醇5% ;防腐劑苯甲酸鈉0.5% ;硅酸鎂鋁0.3% ;黃原膠0.1%，自來水補足；
[0054]在砂磨機中投入農藥有效成分，分散劑，復合潤濕劑，防腐劑，增稠劑硅酸鎂鋁以及水，研磨；當粒徑D90在5 y m時，停止研磨，加入防凍劑攪拌后再加入增稠劑黃原膠調節黏度，即得。
[0055]產品外觀為綠色能流動的粘稠液體，產品主要指標含量合格，pH=7.5 ;細度100%通過44iim濕篩，比重為1.156 ;持久起泡性≤22ml ;傾倒性合格，冷熱貯穩定性合格。
[0056]實施例624%喹啉銅?戊唑醇農藥懸浮劑的制備[0057]按照以下質量百分比稱取各組分:農藥有效成分24% (由喹啉銅和戊唑醇按照2:1的質量比例組成);分散劑木質素磺酸鈉REAX83A6% ;復合潤濕劑(由異構1307與滲透劑JFC按照2:1的質量比例組成)2.0% ;防凍劑丙三醇5% ;防腐劑凱松0.5% ;硅酸鎂鋁1.0% ;黃原膠0.2% ;自來水補足；
[0058]在砂磨機中投入農藥有效成分，分散劑，復合潤濕劑，防腐劑，增稠劑硅酸鎂鋁以及水，研磨；當粒徑D90在10 y m時，停止研磨，加入防凍劑攪拌后再加入增稠劑黃原膠調節黏度，即得。
[0059]產品外觀為綠色能流動的粘稠液體，產品主要指標含量合格，pH=7.4 ;細度100%通過44iim濕篩，比重為1.139 ;持久起泡性< 21ml ;傾倒性合格，冷熱貯穩定性合格。
[0060]實施例736%喹啉銅?戊唑醇農藥懸浮劑的制備
[0061]按照以下質量百分比稱取各組分:農藥有效成分36% (喹啉銅24%，戊唑醇12%)；分散劑木質素磺酸鈉REAX85A10% ;復合潤濕劑(由異構1307與滲透劑JFC按照1:3的質量比例組成)6% ;防凍劑乙二醇8% ;防腐劑苯甲酸鈉2% ;硅酸鎂鋁0.6% ;黃原膠0.3%，自來水補足；
[0062]在砂磨機中投入農藥有效成分，分散劑、復合潤濕劑、防腐劑、增稠劑硅酸鎂鋁以及水，研磨；當粒徑D90在5 y m時，停止研磨，加入防凍劑攪拌后再加入增稠劑黃原膠調節黏度，即得。
[0063]產品外觀為綠色能流動的粘稠液體，產品主要指標含量合格，pH=7.3 ;細度100%通過44iim濕篩，比重為1.145 ;持久起泡性≤22ml ;傾倒性合格，冷熱貯穩定性合格。
[0064]實施例812%喹啉銅?戊唑醇農藥懸浮劑的制備
[0065]按照以下質量百分比稱取各組分:農藥有效成分12%(喹啉銅6%，戊唑醇6%);分散劑木質素磺酸鈉REAX85A2% ;復合潤濕劑(由異構1307與滲透劑JFC按照1:3的質量比例組成)1% ;防凍劑乙二醇3% ;防腐劑凱松0.1% ;硅酸鎂鋁2.5% ;黃原膠0.4%，自來水補足；
[0066]在砂磨機中投入農藥有效成分，分散劑、復合潤濕劑、防腐劑、增稠劑硅酸鎂鋁以及水，研磨；當粒徑D90在2 y m時，停止研磨，加入防凍劑攪拌后再加入增稠劑黃原膠調節黏度，即得。
[0067]產品外觀為綠色能流動的粘稠液體，產品主要指標含量合格，pH=7.1 ;細度100%通過44iim濕篩，比重為1.121 ;持久起泡性< 22ml ;傾倒性合格，冷熱貯穩定性合格。
[0068]實施例933.5%喹啉銅農藥懸浮劑的制備
[0069]按照以下質量百分比稱取各組分:喹啉銅33.5% ;分散劑D4256% ;復合潤濕劑(由異構1307與滲透劑JFC按照1:1的質量比例組成)2% ;防凍劑乙二醇5% ;防腐劑苯甲酸鈉0.5% ;硅酸鎂鋁0.5% ;黃原膠0.2%，自來水補足；
[0070]在砂磨機中投入喹啉銅，分散劑D425，復合潤濕劑，防腐劑，增稠劑硅酸鎂鋁以及水，研磨；當粒徑D90在5 y m時，停止研磨，加入防凍劑攪拌后再加入增稠劑黃原膠調節黏度，即得。
[0071]產品外觀為綠色能流動的粘稠液體，產品主要指標含量合格，pH=7.3 ;細度100%通過44iim濕篩，比重為1.126 ;持久起泡性≤18ml ;傾倒性合格，冷熱貯穩定性合格。
[0072]實施例1033.5%喹啉銅農藥懸浮劑的制備
[0073]按照以下質量百分比稱取各組分:喹啉銅33.5% ;分散劑D4256% ;復合潤濕劑(由異構1307與滲透劑JFC按照1:2的質量比例組成)2% ;防凍劑乙二醇5% ;防腐劑苯甲酸鈉
0.5% ;硅酸鎂鋁0.5% ;黃原膠0.2%，自來水補足；
[0074]在砂磨機中投入喹啉銅，分散劑D425，復合潤濕劑，防腐劑，增稠劑硅酸鎂鋁以及水，研磨；當粒徑D90在5 y m時，停止研磨，加入防凍劑攪拌后再加入增稠劑黃原膠調節黏度，即得。
[0075]產品外觀為綠色能流動的粘稠液體，產品主要指標含量合格，pH=7.3 ;細度100%通過44iim濕篩，比重為1.129 ;持久起泡性< 21ml ;傾倒性合格，冷熱貯穩定性合格。
[0076]實施例1112%喹啉銅農藥懸浮劑的制備
[0077]按照以下質量百分比稱取各組分:喹啉銅12% ;分散劑D4256% ;復合潤濕劑(由異構1307與滲透劑JFC按照1:1的質量比例組成)2%;防凍劑乙二醇5%;防腐劑苯甲酸鈉
0.5% ;硅酸鎂鋁1.0% ;黃原膠0.2%，自來水補足；
[0078]在砂磨機中投入喹啉銅，分散劑D425，復合潤濕劑，防腐劑，增稠劑硅酸鎂鋁以及水，研磨；當粒徑D90在5 y m時，停止研磨，加入防凍劑攪拌后再加入增稠劑黃原膠調節黏度，即得。
[0079]產品外觀為綠色能流動的粘稠液體，產品主要指標含量合格，pH=7.3 ;細度100%通過44iim濕篩，比重為1.109 ;持久起泡性< 18ml ;傾倒性合格，冷熱貯穩定性合格。
[0080]實施例1248%喹啉銅農藥懸浮劑的制備
[0081]按照以下質量百分比稱取各組分:農藥有效成分喹啉銅48% ;分散劑D4256% ;復合潤濕劑(由異構1307與滲透劑JFC按照1:2的質量比例組成)2% ;防凍劑乙二醇5% ;防腐劑苯甲酸鈉0.5% ;硅酸鎂鋁0.3% ;黃原膠0.1%，自來水補足；
[0082]在砂磨機中投入農藥有效成分，分散劑，復合潤濕劑，防腐劑，增稠劑硅酸鎂鋁以及水，研磨；當粒徑D90在5 y m時，停止研磨，加入防凍劑攪拌后再加入增稠劑黃原膠調節黏度，即得。
[0083]產品外觀為綠色能流動的粘稠液體，產品主要指標含量合格，pH=7.6 ;細度100%通過44iim濕篩，比重為1.167 ;持久起泡性≤21ml ;傾倒性合格，冷熱貯穩定性合格。
[0084]實驗例I復合潤濕劑的篩選實驗
[0085]一、供試潤濕劑品種
[0086]異構1307、滲透劑JFC、烷基糖苷、滲透劑SF和十二烷基硫酸鈉；
[0087]異構1307:中文名稱為異構醇聚氧乙烯醚1307，是異構十三醇與環氧乙烷的聚合物。屬于異構脂肪醇聚氧乙烯醚類型產品，易分散或溶于水，具有優良的潤濕性，滲透性和乳化性。產品不含APE0，異構醇醚中的異構醇并非格爾伯特醇，而是含小支鏈的烷基異構醇；它是壬基酚聚氧乙烯醚、三聚磷酸鈉等的優良替代品，且與天然醇醚相比其性能也更加優異。國內有江陰華元化工有限公司、南京旭日精細化工有限公司等企業有生產銷售。
[0088]滲透劑JFC:屬于非離子聚氧乙烯醚化合物，微黃色或無色透明油狀物液體，滲透力< 5秒(0.1%水溶液)易溶于水成清澈透明溶液，耐熱、耐酸堿、耐金屬鹽、耐氯，對各種纖維無親和性，在紡織工業上用作滲透劑，可用于上漿、退漿、煮練、漂白、炭化及氯化等工序，又可用作染色浴及整理浴的滲透助劑，以及皮革涂層的滲透劑、還可用作化纖織物的精練，具有較強的凈洗能力。
[0089]滲透劑SF:屬于非離子脂肪醇聚氧烷基醚，滲透力< 70秒(0.1%水溶液)，具有良好的滲透、乳化和凈洗功能，可以任意比例和水復配使用，其水溶液不成粘膏。
[0090]烷基糖苷又稱APG，是由可再生資源天然脂肪醇和葡萄糖合成的，是一種性能全面的新型非離子表面活性劑，兼具普通非離子和陰離子表面活性劑的特性，具有高表面活性、良好的生態安全性和相溶性。烷基多糖苷表面張力低、無濁點、HLB值可調、濕潤力強、去污力強、泡沫豐富細膩、配伍性強、無毒、無害、對皮膚無刺激，生物降解迅速徹底，可與任何類型表面活性劑復配，協同效應明顯。具有較強的廣譜抗菌活性，產品增稠效果顯著、易于稀釋、無凝膠現象，使用方便。而且耐強堿、耐強酸、耐硬水、抗鹽性強。APG在產品安全性(不含有毒副產物二惡烷)，溫和性和抗菌性具有優勢，將替代現有石油基表面活性劑成為主流表面活性劑。APG有很好的濕潤和滲透性質、不污染農作物和土地以及吸濕性極好等特點，并且APG與聚氧乙烯型非離子表面活性劑不同的是它沒有逆相濁點，能有效降低藥液表面張力，延緩藥液水分的蒸發，長時間保持農藥的水合溶解狀態，有助于提高植物葉面對農藥的吸收速度和吸收率，適宜作農藥乳化劑、可濕性粉劑、殺蟲劑、植物生長調節劑，可調節土壤溫度，對除草劑、殺蟲劑和殺菌劑有顯著的增效作用。
[0091]二、篩選方法
[0092](一)復合潤濕劑的配方組成篩選實驗
[0093]1、實驗方法
[0094]根據供試潤濕劑不同的性能和作用，進行了適當的組合成15個復合配方和6個單用配方進行重復試驗的方法進行了篩選。
[0095]按照以下質量百分比稱取各組分:農藥有效成分(喹啉銅:戊唑醇=2:1)含量為36% ;分散劑總量為6% (分散劑的組成);潤濕劑(潤濕劑的組成以及用量見表1)總量為2% ；防凍劑(乙二醇)總量為5% ;防腐劑(苯甲酸鈉)總量為0.5% ;增稠劑:硅酸鎂鋁為0.5%，黃原膠為0.2% ;其余用量自來水補足。
[0096]農藥懸浮劑的制備方法如下:在砂磨機中投入農藥有效成分，分散劑、潤濕劑、防腐劑、部分增稠劑以及水，研磨，當粒徑D90在5 i! m時，停止研磨，加入防凍劑攪拌后再加入剩余的增稠劑調節黏度，即得。
[0097]溶液表面張力測定采用脫環法，試驗溫度(28±1) °C，試驗誤差范圍為±0、05mN / m，測量3次，取其平均值。
[0098]持久起泡性的測定:在250ml具塞量筒中加入180ml標準硬水，樣品lg，蓋上塞子，以量筒底部為中心，然后上下勻速顛倒30次(每次2s)，直到顆粒全部分散于水中為止，放在實驗臺上靜置Imin,記錄泡沫體積。
[0099]潤濕效率利用瑞士 Kruss公司設計生產的DSA100型光學法液滴形態分析系統測定接觸角來表現，具體是指液滴和鋪展表面間的夾角，接觸角等于0°時，表明所選潤濕劑在單位葉面的表面積完全能濕潤葉面的最低用量。
[0100]2、實驗結果
[0101]實驗結果見表1。
[0102]表1潤 濕劑不同組成對制劑潤濕效率等性能的影響實驗結果
【權利要求】
1.一種農藥復合潤濕劑，其特征在于:由異構1307與滲透劑JFC組成。
2.按照權利要求1所述的農藥復合潤濕劑，其特征在于:異構1307與滲透劑JFC的質量比例為1-2:1-3 ;優選的，異構1307與滲透劑JFC的質量比例為1:1。
3.權利要求1或2所述的農藥復合潤濕劑在制備農藥懸浮劑、農藥水分散性粒劑或農藥可分濕性粉劑中的用途。
4.一種農藥懸浮劑，包括:農藥有效成分，分散劑，復合潤濕劑，增稠劑，防凍劑，防腐劑和水；其特征在于:所述的復合潤濕劑是權利要求1或2所述的復合潤濕劑。
5.按照權利要求4所述的農藥懸浮劑，其特征在于，按質量百分比計，各組分的用量為:農藥有效成分4-70%，分散劑3-10%，復合潤濕劑1-6%，防凍劑1-8%，防腐劑0.1-2%，增稠劑0.1-3%，余量為水。
6.一種喹啉銅?戊唑醇農藥懸浮劑，其組成成分為:按質量百分比計，農藥有效成分10-50%、分散劑2-10%、復合潤濕劑1.5-4.0%、增稠劑0.1_3%、防凍劑1_8%、防腐劑0.1-2%,余量為水；所述農藥有效成分由喹啉銅和戊唑醇組成；其特征在于:所述復合潤濕劑為權利要求I或2所述的農藥復合潤濕劑。
7.按照權利要求6所述的喹啉銅?戊唑醇農藥懸浮劑，其特征在于:按質量百分比計，農藥有效成分36%、分散劑6%、復合潤濕劑1.5-4.0%、增稠劑0.7%、防凍劑5%、防腐劑0.5%、余量為水；所述農藥有效成分由戊唑醇和喹啉銅按照1:1-3的質量比例組成；其中，復合潤濕劑的用量進一步優選為2.0-3.5wt%，最優選為2.0-2.5wt%。
8.一種制備權利要求6或7所述的喹啉銅?戊唑醇農藥懸浮劑的方法，其特征在于，該方法包括:在砂磨機中投入農藥有效成分，分散劑，復合潤濕劑，防腐劑，部分增稠劑以及/K，研磨；當粒徑D90在2-15 時，停止研磨，加入防凍劑攪拌后再加入剩余的增稠劑調節黏度，即得。
9.一種喹啉銅農藥懸浮劑，其組成成分為:按質量百分比計，喹啉銅10-50%、分散劑2_10%、復合潤濕劑1.5-4.0%、增稠劑0.1_3%、防凍劑1_8%、防腐劑0.1_2%、余量為水；其特征在于:所述復合潤濕劑為權利要求1或2所述的農藥復合潤濕劑； 優選的，各成分用量為:喹啉銅33.5%，分散劑6%，復合潤濕劑1.5-4.0%，增稠劑0.7%，防凍劑5%，防腐劑0.5%，余量為水。
10.權利要求4-5所述的農藥懸浮劑、6-7任何一項所述的喹啉銅?戊唑醇農藥懸浮劑或權利要求9所述的喹啉銅農藥懸浮劑在防治植物細菌性或真菌性病害中的應用。
【文檔編號】A01N25/04GK103493804SQ201310464054
【公開日】2014年1月8日 申請日期:2013年9月30日 優先權日:2013年9月30日
【發明者】王麗敏, 洪湖, 沈亮, 蔣冰, 李 杰 申請人:浙江海正化工股份有限公司