專利名稱：一類4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-三唑類化合物及其制備方法和用途的制作方法
技術領域：
本發明的技術方案涉及I，2，4-三唑化合物，具體為4-甲基-1，2，3-噻二唑_5_三唑化合物。 1，2，4-三唑類化合物由于其廣譜的生物活性以及其廣闊的應用前景，一直頗受人們的青睞。I，2，4-三唑類化合物主要顯示出抗真菌、植物生長調節劑和除草活性，但某些三唑類化合物兼有或具有殺蟲活性(杜海堂.1，2，4_三唑類衍生物的合成與生物活性[D].天津大學，2009)。例如，威菌靈內用于園藝作物白粉病的防治，兼具殺蟲、殺螨活性；三唑磷是1970年開發的一種廣譜性殺蟲、殺螨和殺線蟲劑，至今仍在應用；氯唑磷是1973年汽巴-嘉基公司開發的品種，它具有觸殺、胃毒和內吸作用，用于玉米、棉花、水稻、甜菜和蔬菜上，防治多種蟲害；1988年Rohm Hass公司開發的化合物A是一種選擇性內吸殺蟲劑，它對昆蟲膽堿酯酶有快速抑制作用，可用于防治桃蚜、棉蚜等，土壤施藥可防治食葉性蚜蟲，藥劑在植株中上下遷移，對整株作物有保護作用。唑蚜威(Triazamate)，化學名稱:3_特丁基-1-N，N-二甲基氨基甲酰-1H-1，2，4-三唑-5-巰基乙酸乙酯，是Dow公司推廣的三唑類高效、高選擇性、觸殺和內吸等特點的專性殺蚜劑(EP0213718)，對多種作物的蚜蟲防效好，在植物體內雙向傳導，可土壤施用，也可葉面噴灑。對哺乳動物和人畜低毒、安全，對棉花、小麥蚜蟲防效較好。有關噻二唑的研究主要集中在1，3，4_噻二唑衍生物、1，2，5-噻二唑衍生物和1，2,4-噻二唑衍生物上，盡管I，2，3-噻二唑衍生物活性的研究報道相對較少，但I，2，3-噻二唑類化合物具有廣泛的生物活性(Bakulev, et al.Newyork:John ffiley&Sons, Inc, 2004),目前，1，2，3-噻二唑衍生物在醫藥和農藥中商品化的品種不多，農業領域應用的只有棉花脫葉劑一脫葉靈(N-苯基-N’ -1,2, 3-噻二唑-5-脲，TDZ)、植物激活劑一活化酯(苯并-1, 2, 3-噻二唑-rJ-硫代羧酸甲`酯，BTH)、稻田殺菌劑一噻酸菌胺(3’ -氯-4,4’ - 二甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酰苯胺，TDL)。發明人前期的研究設計合成并發現了甲噻誘胺的誘導抗病活性，目前正在產業化開發進程中。為了尋找更高生物活性的1，2，3_噻二唑類新化合物，本發明將1，2，3_噻二唑環引入1，2，4-三唑分子中，設計合成了一類4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-三唑類化合物，并進
背景技術：
行了系統的生物活性的篩選，以期為新農藥創制研究提供侯選化合物。
發明內容
本發明所要解決的技術問題是:提供新的4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-三唑類化合物合成方法，提供這類化合物抑制農業和園藝以及林業植物病原物、害蟲和害螨的生物活性及測定方法，同時提供這些化合物在農業領域和園藝領域以及林業領域的中應用。本發明解決該技術問題所采用的技術方案是:具有農業領域、園藝領域、林業領域殺蟲、殺螨活性、殺菌活性、抗植物病毒活性、誘導植物產生抗病活性的4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-三唑類化合物的化學結構通式見式1:
權利要求
1.一類4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-三唑類化合物，其特征在于具有如式I所示的化學結構通式:
2.權利要求1所述4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-三唑類化合物I的合成方法，具體合成路線如下:
3.權利要求1所述的4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-三唑類化合物I與農業上可接受的助劑在制備殺菌劑中的用途。
4.權利要求1所述的4-甲基-1，2，3-助劑在制備殺蟲劑中的用途。
5.權利要求1所述的4-甲基-1，2，3-助劑在制備抗植物病毒劑中的用途。
6.權利要求1所述的4-甲基-1，2，3-農業和林業以及園藝植物蟲害中的應用: 本發明的所有4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-三唑類化合物I與現有的殺蟲劑:毒死蜱、地亞噥、啶蟲脒、甲氨基阿維菌素、彌拜菌素、阿維菌素、多殺菌素、氰戊菊酯、高效氰戊菊酯、氯氰菊酯、高效氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、溴氰菊酯、甲氰菊酯、Beta-氟氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、Lambda-三氟氯氰菊酯、二氯苯醚菊酯、節氯菊酯、丙烯菊酯、功夫菊酯、聯苯菊酯、氯菊酯、醚菊酯、氟氯苯菊酯、氯氟胺氰戊菊酯、吡蟲啉、啶蟲脒、烯啶蟲胺、氯噻啉、噻蟲啉、噻蟲嗪、噻蟲胺、呋蟲胺、可尼丁、達特南、除蟲脲、滅幼脲、伏蟲隆、除蟲隆、氟鈴脲、氟蟲脲、啶蟲隆、虱螨脲、毒蟲脲、氟幼脲、Noviflumuron即多氟脲，其CAS號為121451-02-3、氟螨脲、Novaluron即雙苯氟脲、氟唳脲、Bay sir6874即{1_[(3.5-二氯-4)4-硝基苯氧基苯基3_3_ (2_氣苯)-服}、Bay SIR-8514即[1-(4-二氣甲氧基苯基)-3-(2-氣苯)-服]、嗪蟲脲、Bistrifluron即雙三氟蟲脲、呋喃蟲酰肼、蟲酰肼、氯蟲酰肼、甲氧蟲酰肼、環蟲酰肼、樂果、氧化樂果、敵敵畏、乙酰甲胺磷、三唑磷、喹硫磷、噠嗪硫磷、氯唑磷、葉蟬散、西維因、抗蚜威、速滅威、異丙威、殺螟丹、仲丁威、葉飛散、甲萘威、丙硫克百威、丁硫克百威、殺螟丹、溴螨酯、噻螨酮、唑螨酯、噠螨酮、四螨嗪、炔螨特、丁醚脲、丙硫克百威、吡蚜酮、螺螨酯、螺蟲酯、螺蟲乙酯、丁烯氟蟲腈、三唑錫、噻嗪酮、滅線磷、氟蟲腈、殺蟲單、殺蟲雙、氯蟲噻二二唑-5-三三唑類化合物 噻二二唑-5- Ξ 三唑類化合物 噻二二唑-5- Ξ 三唑類化合物 噻二二唑-5-三唑類化合物I與農業上可接受的I與農業上可接受的I與殺蟲劑組合防治酰胺、氟蟲酰胺、氟氰蟲酰胺、氰蟲酰胺、唑蟲酰胺、吡螨胺、溴蟲腈、吡嗪酮、乙螨唑、吡螨胺、噠幼酮、吡丙醚、埃瑪菌素等中的任意一種或兩種組合使用用于防治農業和林業以及園藝植物蟲害；本發明的4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-三唑類化合物I在組合物中的質量百分含量是I % -90%，本發明的4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-三唑類化合物I與上述殺蟲劑的比例為質量百分比1%: 99%到99%: 1% ;可直接兌水后噴霧，組合物的制劑中包含農業上可以接受的溶劑和乳化劑以及助溶劑和增效劑等，組合物加工的劑型選自緩釋劑、粉劑、微膠囊懸浮劑、可分散液體制劑、可分散固體制劑、種子處理乳劑、水乳劑、顆粒劑、微乳劑、油劑、用農藥包衣的種子、懸乳劑、可溶性濃劑、毒谷、氣霧劑、塊狀毒餌、緩釋塊、濃毒餌、膠囊懸浮劑、可分散濃劑、乳油、靜電噴霧劑、油包水乳劑、種子處理劑、水包油乳劑、煙霧罐、細粒劑、煙霧燭、煙霧筒、煙霧棒、煙霧片、煙霧劑、煙霧丸、粒狀毒餌、發氣劑、油膏、熱霧劑、固/液混合裝劑、液/液混合裝劑、冷霧劑、固/固混合裝劑、藥漆、種子處理液劑、微粒劑、油懸劑、油劑、油分散性粉劑、膏劑、片狀毒餌、濃膠劑、潑澆劑、棒劑、種衣劑、毒餌、涂抹劑、小塊毒餌、懸浮劑、懸浮乳劑、水溶性粒劑、可溶性濃劑、成膜油劑、片劑、追蹤粉劑、超低容量液劑、蒸汽釋放劑中的任意一種；可以防治的蟲害主要有紅蜘蛛、東亞飛蝗、云斑車蝗、中華稻蝗、日本黃脊蝗、單刺螻蛄、東方螻蛄、稻薊馬、煙薊馬、溫室薊馬、稻管薊馬、麥簡管薊馬、溫室白粉風、煙粉風、黑尾葉蝶、大青葉蝶、棉葉蝶、斑衣蠟蝶、褐飛風、白背飛風、灰飛虱、甘蔗扁角飛虱、棉蚜、麥二叉蚜、麥長管蚜、桃蚜、高粱蚜、蘿卜蚜、吹綿蚧、桑盾蚧、矢尖盾階、梨圓蚧、白蠟蟲、紅蠟蚧、朝鮮球堅階、梨網蝽、香蕉網蝽、細角花蝽、微小花蝽、針緣蝽、稻蛛緣蝽、稻褐蝽、稻黑蝽、稻綠蝽、綠盲蝽、苜蓿盲蝽、中黑盲蝽、大草蛉、麗草蛉、中華草蛉、谷蛾、衣蛾、黃刺蛾、褐刺蛾、扁刺蛾、麥蛾、棉紅鈴蟲、甘薯麥蛾、小菜蛾、桃小食心蟲、大豆食心蟲、桃小食心蟲、蘋果頂梢卷葉蛾、褐帶長卷葉蛾、擬小黃卷葉蛾、二化螟、豆莢螟、玉米螟、三化螟、菜螟、稻縱卷葉螟、條螟、棉卷葉野螟、桃蛀螟、黏蟲、斜紋夜蛾、稻螟蛉、棉小造橋蟲、甜菜夜蛾、大螟、棉鈴蟲、鼎點金剛鉆、小地老虎、大地老虎、黃地老虎、盜毒蛾、舞毒蛾、甘薯天蛾、豆天蛾、直紋稻弄蝶、隱紋谷弄蝶、柑橘鳳蝶、玉帶鳳蝶、菜粉蝶、苧麻赤蛺蝶、苧麻黃蛺蝶、豆芫菁、金星步甲、皺鞘步甲、麥穗步甲、溝金針蟲、細胸金針蟲、谷斑皮蠹、黑皮蠹、柑橘小吉丁蟲、金緣吉丁蟲、黃粉蟲、黑粉蟲、赤擬谷盜、雜擬谷盜、銅綠異麗金龜、暗黑金龜、華北大黑鰓金龜、桑天牛、星天牛、橘褐天牛、桃紅頸天牛、大猿葉蟲、小猿葉蟲、黃守瓜、黃曲條跳甲、綠豆象、豌豆象、蠶豆象、玉米象、米象、小麥葉蜂、梨實蜂、黃帶姬蜂、黏蟲白星姬蜂、螟蛉懸繭姬蜂、棉鈴蟲齒唇姬蜂、螟黑點疣姬蜂、蚊、蠅、虻、麥紅吸漿蟲、麥黃吸漿蟲、稻癭蚊、柑橘大實蠅、瓜實蠅、麥葉灰潛蠅、美洲斑潛蠅、豆桿黑潛蠅、麥桿蠅、種蠅、蔥蠅、蘿卜蠅、傘裙追寄蠅、玉米螟厲寄蠅、黏蟲缺須寄蠅等農業害蟲、林業害蟲；防治農業和林業以及園藝植物蟲害中的植物包括稻谷、小麥、大麥、燕麥、玉米、高粱、甘薯、馬鈴署、木署、大S.、荷蘭S.、香S.、跳S.、綠S.、小S.、棉花、香桑、花生、油采、芝麻、向日癸、甜采、甘蔗、咖啡、可可、人參、貝母、橡膠、椰子、油棕、劍麻、煙草、番茄、辣椒、蘿卜、黃瓜、白菜、芹菜、榨菜、甜菜、油菜、蔥、大蒜、西瓜、甜瓜、哈密瓜、木瓜、果、茶、山野菜、竹筍、啤酒花、水稻、胡椒、蘋果、香蕉、柑桔，桃樹、番木瓜、蘭花、盆景；組合物在殺蟲的同時提高了植物的防御能力，使植物產生了對病原真菌、細菌和病毒侵染的防御能力。
7.權利要求1所述的4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-三唑類化合物VII與殺螨劑組合防治農業和林業以及園藝植物螨害中的應用:本發明的4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-三唑類化合物I與農業上可接受的助劑以及與選自三唑錫、三環錫、苯丁錫、三磷錫、毒蟲畏、甲基毒蟲畏、巴毒磷、敵敵畏、庚烯磷、速滅磷、久效磷、二溴磷、毒死蜱、嘧啶磷、氯甲亞胺硫磷、氧樂果、敵殺磷、乙硫磷、馬拉硫磷、蟲螨畏、伏殺硫磷、辛硫磷、甲基嘧啶硫磷、喹硫磷、治螟磷、三唑磷、蚜滅多、水胺硫磷、甲胺磷、胺丙畏、氯亞胺硫磷、亞胺硫磷、氟丙菊酯、聯苯菊酯、氯氟氰菊酯、精高效氯氟氰菊酯、甲氰菊酯、氟氰戊菊酯、氟氯苯菊酯、氟胺氰菊酯、溴氟菊酯、聯苯肼酯、苯硫威、涕滅威、丁酮威、殺線威、抗蟲威、久效威、苯菌靈、氯滅殺威、克百威、丁硫克百威、速滅威、蜱虱威、伐蟲脒、單甲脒、殺螨脒、雙甲脒、殺蟲脒、苯甲酸芐酯、溴螨酯、丁氟螨酯、滅螨醌、氟蚜螨、氟蟲脲、瀏陽霉素、蟲螨霉素、蘇云金素、殺螨素、瀏陽霉素、阿維菌素、多拉菌素、埃普利諾菌素、伊維菌素、賽拉菌素、莫西菌素、除蟲菊素、煙堿、苦參堿、印楝素、魚藤酮、吡螨胺、噠螨酮、唑螨酯、四螨嗪、炔螨特、噻螨酮、螺螨酯、嘧螨酯、殺螨酯、克螨特、噠螨靈中的任意一種或兩種藥劑組合制備成殺螨劑用于防治農業和林業以及園藝植物螨害；本發明的4-甲基-1，·2，3-噻二唑-5-三唑類化合物I在組合物中的總的質量百分含量是1% -90%，本發明的·4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-三唑類化合物I與上述藥劑的比例為質量百分比1%: 99%到99%: 1% ;組合物加工的劑型選自緩釋劑、粉劑、微膠囊懸浮劑、可分散液體制劑、可分散固體制齊 、種子處理乳齊 、水乳齊 、顆粒齊 、微乳劑、油劑、用農藥包衣的種子、懸乳齊 、可溶性濃劑、毒谷、氣霧劑、塊狀毒餌、緩釋塊、濃毒餌、膠囊懸浮劑、可分散濃劑、乳油、靜電噴霧劑、油包水乳劑、種子處理劑、水包油乳劑、煙霧罐、細粒劑、煙霧燭、煙霧筒、煙霧棒、煙霧片、煙霧劑、煙霧丸、粒狀毒餌、發氣劑、油膏、熱霧劑、固/液混合裝劑、液/液混合裝劑、冷霧劑、固/固混合裝劑、藥漆、種子處理液劑、微粒劑、油懸劑、油劑、油分散性粉劑、膏劑、片狀毒餌、濃膠劑、潑澆劑、棒劑、種衣劑、毒餌、涂抹劑、小塊毒餌、懸浮劑、懸浮乳劑、水溶性粒劑、可溶性濃劑、成膜油劑、片劑、追蹤粉劑、超低容量液劑、蒸汽釋放劑中的任意一種；組合物防治農業和林業以及園藝植物螨害中的植物選自稻谷、小麥、大麥、燕麥、玉米、高粱、甘薯、馬鈴薯、木薯、大豆、荷蘭豆、蠶豆、豌豆、綠豆、小豆、棉花、蠶桑、花生、油菜、芝麻、向日葵、甜菜、甘蔗、咖啡、可可、人參、貝母、橡膠、椰子、油棕、劍麻、煙草、番茄、辣椒、蘿卜、黃瓜、白菜、芹菜、榨菜、甜菜 、油菜、蔥、大蒜、西瓜、甜瓜、哈密瓜、木瓜、果、茶、山野菜、竹筍、啤酒花、馬鈴薯、水稻、胡椒、蘋果、香蕉、柑桔，桃樹、番木瓜、蘭花、盆景；組合物適用的螨害為植食性害螨，植食性害螨選自葉螨即葉螨科、細須螨科、呋線螨、癭螨科的害螨即全爪螨屬、紅葉螨屬和癭螨科的疥螨這些世界性的農業害螨、林業害螨、園藝害螨和衛生害螨。
8.權利要求1所述的4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-三唑類化合物VII與殺菌劑組合防治農業和林業以及園藝植物病害中的應用: 本發明的所有4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-三唑類化合物I與現有的殺菌劑如苯并噻二唑、噻酰菌胺，簡寫為TDL、噻酰胺、甲噻誘胺、4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酸、4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酸鈉、4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酸乙酯、DL-β -氨基丁酸、異噻菌胺，其英文通用名為:isotianil、3,4-二氯異噻唑-5-甲酸、3,4-二氯異噻唑-5-甲酸鈉、3，4_ 二氯異噻唑-5-甲酸乙酯、病毒唑、安托芬、寧南霉素或水楊酸、霜脲氰、福美雙、福美鋅、代森錳鋅、乙磷鋁、甲基硫菌靈、百菌清、敵可松、腐霉利、苯銹啶、甲基托布津、托布津、精甲霜靈、氟嗎啉、烯酰嗎啉、高效甲霜靈、高效苯霜靈、雙氯氰菌胺、磺菌胺、甲磺菌胺、噻氟菌胺、氟酰胺、葉枯酞、環丙酰菌胺、環氟菌胺、環酰菌胺、氰菌胺、硅噻菌胺、呋吡菌胺、吡噻菌胺、雙炔酰菌胺、苯酰菌胺、甲呋酰胺、萎銹靈、乙菌利、異菌脲、嘧菌酯、醚菌胺、氟嘧菌酯、醚菌酯、苯氧菌胺、肟醚菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯、肟菌酯、烯肟菌酯、烯肟菌胺、氧環唑、糠菌唑、環丙唑醇、苯醚甲環唑、烯唑醇、高效烯唑醇、氟環唑、腈苯唑、氟喹唑、氟娃唑、粉唑醇、己唑醇、亞胺唑、種菌唑、葉菌唑、腈菌唑、戊菌唑、丙環唑、丙硫菌唑、硅氟唑、戊唑醇、四氟醚唑、三唑醇、滅菌唑、聯苯三唑醇、噻菌靈、麥穗寧、抑霉唑、高效抑霉唑、咪鮮胺、氟菌唑、氰霜唑、咪唑菌酮、噁咪唑、稻瘟酯、噁唑菌酮、啶菌噁唑、噁霉靈、噁霜靈、噻唑菌胺、土菌靈、辛噻酮、苯噻硫氰、十二環嗎啉、丁苯嗎啉、十三嗎啉、拌種咯、咯菌腈、氟啶胺、啶斑肟、環啶菌胺、啶酰菌胺、氟啶酰菌胺、啶菌胺、嘧菌環胺、氟嘧菌胺、嘧菌腙、嘧菌胺、嘧霉胺、氯苯嘧啶醇、氟苯嘧啶醇、滅螨猛、二氰蒽醌、乙氧喹啉、羥基喹啉、丙氧喹啉、苯氧喹啉、乙霉威、異丙菌胺、苯噻菌胺、霜霉威、磺菌威、敵瘟磷、異稻瘟凈、吡菌磷、甲基立枯磷、滅痕素、春雷霉素、多抗霉素、多氧霉素、有效霉素、井R霉素、鏈霉素、甲霜靈、呋霜靈、苯霜靈、呋酰胺、滅銹胺、多菌靈、苯菌靈、甲基硫菌靈、三唑酮、乙嘧酚磺酸酯、二甲嘧酚、乙嘧酚、敵菌丹、克菌丹、滅菌丹、乙烯菌核利、氟氯菌核利、菌核凈、百菌清、稻瘟靈、稻瘟凈、葉枯唑、五氯硝基苯、丙森鋅、三乙膦酸鋁、硫磺、波爾多液、硫酸銅、氧氯化銅、氧化亞銅、氫氧化銅、苯菌酮、戊菌隆、噠菌酮、四氯苯酞、咯喹酮、螺環菌胺、三環唑、嗪胺靈、多果啶、雙胍辛鹽、雙胍辛胺、氯硝胺、苯磺菌胺、甲苯磺菌胺、吲哚酯、敵磺鈉、喹菌酮、烯丙苯噻唑、溴硝醇、碘甲烷、威百畝、敵線酯、棉隆、二氯異丙醚、噻唑磷、硫線磷、豐索磷、蟲線磷、苯線磷、滅線磷、除線磷、氯唑磷、丁硫環磷、殺線威、涕滅威、克百威、硫酰氟、二氯丙烯、二氯異煙酸、烯丙異噻唑等其它已知任何可作為殺菌劑中的任意一種或兩種組合使用用于防治農業和林業以及園藝植物病害；本發明的4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-三唑類化合物I在組合物中的總的質量百分含量是1% _90%，本發明的4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-三唑類化合物I與前述殺菌劑的比例為質量百分比1%: 99%到99%:1 組合物的防治效果好，這些組合物具有一定的增效作用和相加作用，未發現具有頡頏作用的組合物；上述組合物可以用于農業植物病害和園藝植物病害的防治，防治對象包括卵菌綱的綿霉屬、絲囊霉屬、腐霉屬、疫霉屬、指梗霉屬、單軸霉屬、假霜霉屬、霜霉屬等二十余個屬產生的病害，如稻苗綿腐病、番茄根腐病、馬鈴薯晚疫病、煙草黑脛病、谷子白粉病、葡萄霜霉病、萵苣霜霉病、黃瓜霜霉病、黃瓜炭疽病等多種糧食作物、經濟作物、園藝植物和林業植物的其他病害等；組合物加工的劑型選自緩釋劑、粉劑、微膠囊懸浮劑、可分散液體制劑、可分散固體制劑、種子處理乳劑、水乳劑、顆粒劑、微乳劑、油劑、用農藥包衣的種子、懸乳劑、可溶性濃劑、毒谷、氣霧劑、塊狀毒餌、緩釋塊、濃毒 餌、膠囊懸浮劑、可分散濃劑、乳油、靜電噴霧劑、油包水乳劑、種子處理劑、水包油乳劑、煙霧罐、細粒劑、煙霧燭、煙霧筒、煙霧棒、煙霧片、煙霧劑、煙霧丸、粒狀毒餌、發氣劑、油膏、熱霧劑、固/液混合裝劑、液/液混合裝劑、冷霧劑、固/固混合裝劑、藥漆、種子處理液劑、微粒劑、油懸劑、油劑、油分散性粉劑、膏劑、片狀毒餌、濃膠劑、潑澆劑、棒劑、種衣劑、毒餌、涂抹劑、小塊毒餌、懸浮劑、懸浮乳劑、水溶性粒劑、可溶性濃劑、成膜油劑、片劑、追蹤粉劑、超低容量液劑、蒸汽釋放劑中的任意一種；這些組合物用于防治農業和林業以及園藝植物病害中適用的植物包括谷類:稻谷、小麥、大麥、燕麥、玉米、谷子、高粱；薯類作物:甘薯、馬鈴薯、木薯；豆類:大豆、蠶豆、豌豆、綠豆、小豆和纖維:棉花、麻類、蠶桑；油料:花生、油菜、芝麻、大豆、向日葵；糖料:甜菜、甘蔗；飲料:茶葉、咖啡、可可；嗜好:煙葉；藥用:人參、貝母；熱帶:橡膠、椰子、油棕、劍麻；糧食作物和水果、花卉、油料、糖料及棉、麻、茶、煙草、中藥材經濟作物及種植瓜、果、茶、蠶桑、蔬菜、含各種山野菜、竹筍、花卉及觀賞植物、啤酒花、藥材、胡椒、種苗及其他園藝作物如煙草:烤煙，晾煙、曬煙；蔬菜、番爺、辣椒、蘿卜、黃瓜、白菜、療菜、榨菜、甜菜、油菜、蔥、蒜、瓜類:西瓜、甜瓜、哈密瓜、木瓜；豆類:大豆、蠶豆、荷蘭豆；馬鈴薯、小麥、玉米、水稻、花生、果樹:蘋果、香蕉、柑桔，桃樹、番木瓜；花齊:蘭花；盆景；組合物在殺菌的同時提聞了植物的防御能力，使植物廣生了對病原真菌、細菌和病毒侵染的防御能力。
9.權利要求1所述的4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-三唑類化合物VII與抗植物病毒劑組合防治農業和林業以及園藝植物病毒病害中的應用: 本發明的4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-三唑類化合物I與現有的抗植物病毒藥劑苯并噻二唑、噻酰菌胺，簡寫為TDL、異噻菌胺，其英文通用名為:isotianil、4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酸、4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酸鈉、4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酸乙酯、,3，4-二氯異噻唑-5-甲酸、3，4-二氯異噻唑-5-甲酸鈉、3，4-二氯異噻唑-5-甲酸乙酯、DL-β-氨基丁酸、病毒唑、安托芬、寧南霉素、噻酰胺、甲噻誘胺或水楊酸、嘧肽霉素、二氯異煙酸、烯丙異噻唑、井R羥胺、井R霉素中任意I個或2個化合物組合用于防治農業和林業以及園藝植物病毒病害；防治農業和林業以及園藝植物病毒病害的病害選自煙草花葉病毒病、各種瓜類病毒病、各種茄果類病毒病、豆類病毒病、十字花科病毒病、糧油作物病毒病、棉花病毒病及各種果樹病毒病中任何一種，其中危害嚴重的選自:煙草病毒病、辣甜椒病毒病、番爺病毒病、大白菜病毒病、水稻病毒病包括水稻矮縮病、黃矮病、條紋葉枯病、番爺蕨葉病毒病、辣椒花葉病毒病和煙草脈壞死病毒病、玉米矮花葉病、花椰菜花葉病毒、柑橘病毒病、建蘭花葉病毒、建蘭環斑病毒中任何一種；這些組合物用于防治農業和林業以及園藝植物病毒病害的植物選自稻谷、小麥、大麥、燕麥、玉米、高粱、甘薯、馬鈴薯、木薯、大豆、荷蘭豆、蠶豆、豌豆、綠豆、小豆、棉花、蠶桑、花生、油菜、芝麻、向日葵、甜菜、甘蔗、咖啡、可可、人參、貝母、橡膠、椰子、油棕、劍麻、煙草、番U、辣椒、蘿卜、黃瓜、白菜、療菜、榨菜、甜菜、油菜、蔥、大蒜、西瓜、甜瓜、哈密瓜、木瓜、果、茶、山野菜、竹筍、啤酒花、馬鈴薯、水稻、胡椒、蘋果、香蕉、柑桔，桃樹、番木瓜、蘭花、盆景等農業、園藝、經濟、林業等植物；這些組合物的使用使得作物自身的免疫力提高，在產生對害蟲尤其是傳毒昆蟲防治的同時誘導了植物產生對植物病毒病害的防御能力；也能產生對病毒病害直接的防治效果；因此，這些組合物可以用于抗植物病毒藥劑和誘導植物抗植物病毒藥劑的制備及用途；本發明的4-甲基-1，,2，3-噻二唑-5-三唑類化合物I在組合物中的總的質量百分含量是1% -90%，本發明的4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-三唑類化合物I與前述抗植物病毒藥劑的比例為質量百分比1%: 99%到99%: 1%;組合物加工的劑型選自緩釋劑、粉劑、微膠囊懸浮劑、可分散液體制劑、可分散固體制劑、種子處理乳劑、水乳劑、顆粒劑、微乳劑、油劑、用農藥包衣的種子、懸乳劑、可溶性濃劑、毒谷、氣霧劑、塊狀毒餌、緩釋塊、濃毒餌、膠囊懸浮劑、可分散濃劑、乳油、靜電噴霧劑、油包水乳劑、種子處理劑、水包油乳劑、煙霧罐、細粒劑、煙霧燭、煙霧筒、煙霧棒、煙霧片、煙霧劑、煙霧丸、粒狀毒餌、發氣劑、油膏、熱霧劑、固/液混合裝劑、液/液混合裝劑、冷霧劑、固/固混合裝劑、藥漆、種子處理液劑、微粒劑、油懸劑、油劑、油分散性粉劑、膏劑、片狀毒餌、濃膠劑、潑澆劑、棒劑、種衣劑、毒餌、涂抹劑、小塊毒餌、懸浮劑、懸浮乳劑、水溶性粒劑、可溶性濃劑、成膜油劑、片劑、追蹤粉劑、超低容量液劑、蒸汽釋放劑中的任意一種；這些組合物間均表現出相加或增效作用，在保持殺蟲活性的同時，其抗病毒活性均大于任何一個化合物單獨使用的效果；未發現有頡頏作用的組合物，組合物的藥效持效期長。
10.權利要求1所述的4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-三唑類化合物VII與常見農藥組合形成農藥制劑的加工工藝 。
全文摘要
本發明提供了一類4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-三唑類化合物及其制備方法和用途，本發明涉及含1，2，3-噻二唑的雜環化合物，它們具有如I所示的化學結構通式。本發明公開了上述化合物的結構通式、合成方法與用作殺蟲劑、殺螨劑、殺菌劑的用途，其與農業上可接受的助劑或增效劑混合用于制備殺蟲劑、殺螨劑、殺菌劑的加工工藝；還公開了這些化合物與商品殺蟲劑、殺螨劑、殺菌劑、抗植物病毒劑和植物激活劑組合使用在防治農業、林業、園藝病害、蟲害、螨害、病毒病害中的用途和制備方法。
文檔編號A01N43/828GK103193769SQ20131012733
公開日2013年7月10日 申請日期2013年4月15日 優先權日2013年4月15日
發明者范志金, 李岳東, 陳旭艷, 王盾, 房震, 姬曉恬, 華學文, 毛武濤, 宗廣寧, 李鳳云 申請人:南開大學