專利名稱：2-[1-(1,2,4-三唑-1-基)丁基-2-亞甲胺氧基]乙酰肼及其制備方法與應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一類新的化合物及其制備方法和應(yīng)用，具體是2-[1-(1，2，4-三唑-1-基)丁基-2-亞甲胺氧基]乙酰肼的制備方法及其在制備殺菌劑中的應(yīng)用。
背景技術(shù)：
三唑類化合物具有很高的殺菌、除草、殺蟲和植物生長調(diào)節(jié)活性，因其具有殺菌、控長的雙重作用，成為最有前途的農(nóng)藥之一[國外殺菌劑的發(fā)展近況。農(nóng)藥，1989，28(1):48。]肟醚類化合物也具有優(yōu)良的殺蟲、殺螨、殺菌、除草、解毒、增效等生物活性，大多具有高效、低殘留等特點(diǎn)，在農(nóng)藥上有著廣泛的應(yīng)用。自1974年發(fā)現(xiàn)第一個(gè)肟醚類殺菌劑霜脲霉(Cymoxan)至今，有關(guān)該類結(jié)構(gòu)的活性化合物不斷涌現(xiàn)[具有生物活性的肟醚類化合物的研究進(jìn)展。現(xiàn)代農(nóng)藥，2008，7 (2): 6-10]。酰腙類化合物是由酰肼與醛或酮縮合而成的一類Schiff堿類化合物，由于分子結(jié)構(gòu)中含有一類很好的活性亞結(jié)構(gòu)基團(tuán)(-C0NHN =CH-)，其在親生物的環(huán)境下表現(xiàn)出良好的生物活性和較強(qiáng)的配位能力，因此在醫(yī)藥、農(nóng)藥、材料和分析試劑等方面受到了廣泛的關(guān)注。酰腙類化合物在農(nóng)藥方面表現(xiàn)出良好的殺蟲、殺菌和除草等生物活性，是目前農(nóng)藥界研究的熱點(diǎn)之一。自1973年杜邦公司首次介紹結(jié)構(gòu)簡單的二苯甲酮腙的殺蟲活性以來，具有該類結(jié)構(gòu)的活性化合物層出不窮。目前已商品化的品種有殺菌劑喃菌腙(fermizone)和除草劑氟卩比草腙(diflufenzopyr)[酰腙類化合物的研究進(jìn)展。安徽農(nóng)業(yè)科學(xué)，2010, 38 (13):6644-6645 ；Biological Activities ofHydrazone Derivatives.Molecules, 2007, 12, 1910-1939]。葉姣等[CN102229573A,2011.11.2 公開；CN102260219A, 2011.11.30 公開]描述了經(jīng)3，3-二甲基-1-(1, 2，4-三唑-1-基)丁酮肟制備1-(1，2，4_三唑-1-基)酮肟醚硝酸鹽和1-(1，2，4_三唑基) 丁酮肟醚酰胺，并研究了其殺菌活性和除草活性。
權(quán)利要求
1.化學(xué)結(jié)構(gòu)式I所示的2-[1-(1，2，4-三唑-1-基)丁基-2-亞甲胺氧基]乙酰肼或其異構(gòu)體:
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述2-[1-(1，2，4_三唑-1-基)丁基-2-亞甲胺氧基]乙酰肼或其異構(gòu)體，所述化合物是N’ -(苯亞甲基)-2- [3，3- 二甲基-1- (1H-1，2，4-三唑_1_基)丁基-2-亞甲胺氧基]乙酰肼:
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述2-[l-(l，2，4-三唑-1-基)丁基-2-亞甲胺氧基]乙酰肼或其異構(gòu)體，所述化合物是N’ - (4-甲基苯亞甲基)-2-[3，3_ 二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)丁基-2-亞甲胺氧基]乙酰肼:
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述2-[1-(1，2，4-三唑-1-基)丁基-2-亞甲胺氧基]乙酰肼或其異構(gòu)體，所述化合物是N，- (4-氯苯亞甲基)-2- [3，3- 二甲基-1- (1Η-1，2，4-三唑-1-基)丁基-2-亞甲胺氧基]乙酰肼、N’ -(4-氟苯亞甲基)-2-[3，3_ 二甲基-1-(1Η-1，2，4-三唑-1-基)丁基-2-亞甲胺氧基]乙酰肼或N’ - (4-溴苯亞甲基)-2-[3，3_ 二甲基-1-(1Η-1，2，4-三唑-1-基)丁基-2-亞甲胺氧基]乙酰肼:
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述2-[l-(l，2，4-三唑-1-基)丁基-2-亞甲胺氧基]乙酰肼或其異構(gòu)體，所述化合物是N’ - (2-羥基苯亞甲基)-2-[3，3- 二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)丁基-2-亞甲胺氧基]乙酰肼或N’ - (2，4-二羥基苯亞甲基)-2-[3，3-二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)丁基-2-亞甲胺氧基]乙酰肼:
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述2-[1-(1，2，4_三唑-1-基)丁基-2-亞甲胺氧基]乙酰肼或其異構(gòu)體，所述化合物是N’-(2-硝基苯亞甲基)-2-[3，3-二甲基-1- (1H-1，2，4-三唑-1-基)丁基-2-亞甲胺氧基]乙酰肼、N’-(3-硝基苯亞甲基)-2-[3，3- 二甲基-1-(1H-1, 2，4-三唑-1-基)丁基-2-亞甲胺氧基]乙酰肼或N’ - (4-硝基苯亞甲基)-2-[3，3_ 二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)丁基-2-亞甲胺氧基]乙酰肼:
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述2-[1-(1，2，4-三唑-1-基)丁基-2-亞甲胺氧基]乙酰肼或其異構(gòu)體，所述化合物是N’ -(3，5- 二叔丁基苯亞甲基)-2- [3，3- 二甲基-1- (1Η-1，2，4-三唑-1-基)丁基-2-亞甲胺氧基]乙酰肼:
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述2-[l-(l，2，4-三唑-1-基)丁基-2-亞甲胺氧基]乙酰肼或其異構(gòu)體，所述化合物是N’-(3-苯亞丙烯基)-2-[3，3- 二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)丁基-2-亞甲胺氧基]乙酰肼:
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述2-[l-(l，2，4-三唑-1-基)丁基-2-亞甲胺氧基]乙酰肼及其異構(gòu)體的制備方法:其特征在于它的具體制備反應(yīng)如下:
10.權(quán)利要求廣8中任一項(xiàng)所述2-[1-(1，2，4_三唑-1-基)丁基-2-亞甲胺氧基]乙酰肼及其異構(gòu)體在制備殺辣 椒疫霉病菌或稻紋枯病菌的殺菌劑中的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明涉及化學(xué)結(jié)構(gòu)式Ⅰ所示的2-[1-(1,2,4-三唑-1-基)丁基-2-亞甲胺氧基]乙酰肼及其異構(gòu)體其中，R選自氫、C1~C2烷基、C3~C4直鏈或支鏈烷基；式中X1、X5選自H、甲基、乙基、羥基、甲氧基、乙氧基、氟、氯、溴、硝基；X2、X4選自氫、C1~C2烷基、C3~C4直鏈或支鏈烷基、羥基、甲氧基、乙氧基、氟、氯、溴、硝基；X3選自H、甲基、乙基、羥基、甲氧基、乙氧基、氟、氯、溴、硝基、二甲氨基、三氟甲基或三氟甲氧基；n選自0或1。2-[1-(1,2,4-三唑-1-基)丁基-2-亞甲胺氧基]乙酰肼及其異構(gòu)體作為制備殺菌劑的應(yīng)用。
文檔編號A01N43/653GK103113316SQ20131007996
公開日2013年5月22日 申請日期2013年3月13日 優(yōu)先權(quán)日2013年3月13日
發(fā)明者葉姣, 謝選青, 胡艾希, 歐曉明, 李貝貝 申請人:湖南大學(xué)