一種含有丁香菌酯的殺菌組合物的制作方法
【專利摘要】本發明公開了一種含有丁香菌酯的殺菌組合物,活性成分由第一活性成分丁香菌酯與第二活性成分霜脲氰組成,第一活性成分與第二活性成分的重量比是1:20~20:1。本組合物可配制成農業上允許的水分散粒劑、可濕性粉劑、懸浮劑、懸浮種衣劑。本發明組分合理,殺菌效果好,用藥成本低,且其活性和殺菌效果不是各組分活性的簡單疊加,與現有的單一制劑相比,除具有顯著的殺菌效果外,而且有顯著的增效作用,減緩抗性的產生,制劑殘留量少,對作物無污染,安全性好,符合農藥制劑的安全性要求,本發明對蔬菜霜霉病、蔬菜疫病、蔬菜棉花苗期猝倒病、果樹霜霉病、霜疫霉病有顯著的防治效果。
【專利說明】一種含有丁香菌酯的殺菌組合物
[0001 ] 本發明專利申請是以下專利的分案申請。
[0002]發明創造名稱:一種含有丁香菌酯的殺菌組合物;
原案申請日=20110831 ;
原案申請號:201110253025.9。
【技術領域】
[0003]本發明涉及一種含有丁香菌酯的殺菌組合物,屬于復配農藥【技術領域】。
【背景技術】
[0004]甲氧基丙烯酸類殺菌劑是近年來新開發的殺菌劑品種,是殺菌劑領域中一大里程碑。甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑具有獨特的作用機制,它通過鎖住細胞色素b和Cl之間的電子傳遞而阻止細胞的ATP合成,從而抑制其線粒體呼吸而發揮抑菌作用。對14-脫甲基化酶抑制劑、苯甲酰胺類、二羧酰胺類和苯并咪唑類產生抗性的菌株有效。具有保護、治療、鏟除、滲透、內吸活性,而且能在植物體內、土壤和水中很快降解。盡管該類殺菌劑作用機理獨特,但病原菌對其產生抗性的速度也很快,使用成本高,所以限制了甲氧基丙烯酸類殺菌劑的大面積推廣使用。
[0005]丁香菌酯是一種甲氧基丙烯酸甲酯類化合物,英文通用名:coumoxystrobin,化學名稱:(E)-2- (2- ((3-丁基-4-甲基-香豆素-7-基-氧基)甲基)苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯。具有保護和治療作用,是一種高效廣譜的農用殺菌劑,對由鞭毛菌、結合菌、子囊菌、擔子菌及半知菌引起的植物病害如油菜菌核病、蘋果樹腐爛病、黃瓜霜霉病、水稻稻瘟病、香蕉葉斑病、蘋果斑點落葉病等有很好的防效。
[0006]卵菌綱屬于真菌類,為鞭毛菌亞門的一綱,卵菌綱主要有腐霉菌、疫霉菌、霜霉菌等,常造成作物的霜霉病、疫病、猝倒病等。防治這類病害常用的藥劑有烯酰嗎啉、甲霜靈、霜霉威、三乙膦酸鋁農藥及其混劑。
[0007]烯酰嗎啉,又名安克,英文通用名dimethomorph,化學名稱:(E, Z)_4-[3-(4_氯苯基)3-(3,4-二甲氧基苯基)丙烯酰]嗎啉。是專一殺卵菌綱真菌殺菌劑,其作用特點是破壞細胞壁膜的形成,對卵菌生活史的各個階段都有作用,廣泛用于蔬菜霜霉病、疫病、苗期猝倒病、煙草黑脛病等由鞭毛菌亞門卵菌綱真菌引起的病害防治,具內吸活性。單獨使用有比較高的抗性風險。
[0008]甲霜靈,其它名稱:阿普隆、保種靈、瑞毒霉、瑞毒霜、甲霜安、雷多米爾,英文通用名metalaxyl,化學名稱:D,L_N_(2,6_ 二甲基苯基)_N_(2'-甲氧基乙酰)丙氨酸甲酯,為酰胺類殺菌劑,有內吸性,具有保護和治療作用,可被植物的根莖葉吸收,有雙向傳導性能,對霜霉病菌、疫霉病菌和腐霉病菌引起的多種作物霜霉病,瓜果蔬菜類的疫霉病、谷子白發病有效。
[0009]精甲霜靈,英文通用名metalaxyl-M,化學名稱N-(2,6-二甲苯基)-N-(甲氧基乙酰基)-D-丙胺酸甲酯,精甲霜靈比甲霜靈對作為病害活性更高,對霜霉病菌、疫霉病菌、腐霉病菌所致的蔬菜、果樹、煙草、油料、棉花、糧食等作物病害防效優異。
[0010]苯霜靈,英文通用名benalaxyl,化學名稱:N_苯乙酰基_N_2,6_ 二甲苯基-DL-丙氨酸甲酯。苯霜靈為內吸性殺菌劑。用于防治卵菌綱病害,如葡萄的單軸霉菌,馬鈴薯,草莓,番茄的疫霉菌,煙草,洋蔥,大豆的霜霉病,黃瓜的假霜霉病等。
[0011 ] 霜霉威,又名普力克、疫霜凈,英文通用名Propamocarb。霜霉威屬氨基甲酸酯類殺菌劑,具有較好的局部內吸作用。其作用機理是抑制病菌細胞膜成分的磷酸和脂肪酸的合成,抑制菌絲生長蔓延和孢子囊的形成及孢子萌發。霜霉威是一種廣譜殺菌劑,對藻類菌綱真菌特別有效,對霜霉、疫霉、腐霉等真菌都有良好的殺滅作用,亦可作浸潰處理和種子保護劑。適用于黃瓜、番茄、甜椒、萵苣、馬鈴薯等蔬菜以及煙草、草莓、花卉、果樹等多種作物。
[0012]二乙勝酸招,又名疫霉靈,疫霜靈,乙勝招,霉疫凈,克霉靈,霉囷靈,央文通用名phosethyl-Al,化學名稱:三-(乙基膦酸)鋁。三乙膦酸鋁為內吸性殺菌劑,對卵菌所致病害具特效,在植物體內能上下傳導,具有保護和治療作用。
[0013]霜服氰,英文通用名cymoxanil,化學名稱:1_ (2_氰基_2_甲氧基亞胺基)-3_乙基脲。霜脲氰是一種高效、低毒殺菌劑,對霜霉目真菌如疫霜屬、霜霉屬、單軸霜屬有效。霜脲氰多與其他保護性殺菌劑混用,適用于黃瓜、葡萄、蕃茄、荔枝等蔬菜、果樹及煙草等。
[0014]氰霜唑,英文通用名cyazofamid,化學名稱:4_氯_2_氰基-N, N-二甲基_5_對甲苯基咪唑-1-磺酰胺。氰霜唑為磺胺咪唑類殺菌劑。超級保護性殺菌劑,也具有一定的內吸和治療活性。對卵菌綱真菌如霜霉菌、假霜霉菌、疫霉菌、腐霉菌以及根腫菌綱的蕓苔根腫菌具有很高的生物活性。防治對象霜霉病、疫病如黃瓜霜霉病、葡萄霜霉病、番茄晚疫病、馬鈴薯晚疫病等。
[0015]氟卩比菌胺,英文通用名fluopicolide,化學名稱:2,6-二氯-N (3_氯_5_三氟甲基-2-吡啶基)甲基)苯甲酰胺。氟吡菌`胺為植物源殺菌劑,保護性好、滲透性強,對卵菌綱病害有較高的生物活性,具有很好的防治效果。能從植物葉基向葉尖方向傳導。對作物和環境安全,特別適用于優質、綠色蔬菜生產。
[0016]盡管丁香菌酯是一種高效廣譜的農用殺菌劑,但它作為甲氧基丙烯酸酯類化合物,作用機理單一,田間應用上長期重復使用病菌會產生抗性,導致防效降低,且使用成本高。上述烯酰嗎啉、甲霜靈、霜霉威等防治卵菌綱專用農藥,病原菌對其產生抗性的速度也很快,單獨施用用藥量越來越大,和常規藥劑如代森錳鋅農藥復配,多年使用抗性逐年加大,目前還沒有這些農藥和丁香菌酯混配的專利報道。發明人通過試驗發現,將作用機理不同的丁香菌酯和防治卵菌綱類病害的殺菌劑復配,具有明顯的增效作用,能顯著提高治療、保護的防治效果、減少施藥次數和用藥量,減緩病菌抗性的產生,降低防治成本,對作物安全高。
【發明內容】
[0017]本發明的目的在于提供一種組分合理,增效作用顯著,殺菌效果好,用藥成本低,不易產生抗藥性、對作物安全的農用殺菌組合物。
[0018]本發明的另一目的在于提供上述組合物在防治蔬菜霜霉病、蔬菜疫病、蔬菜、棉花苗期猝倒病、果樹霜霉病、霜疫霉病上的應用。
[0019]為了克服現有單一制劑的缺陷,本發明的技術方案是這樣解決的:一種含有丁香菌酯的殺菌組合物,包括:
A)第一活性成分丁香菌酯;
B)第二活性成分為防治卵菌綱類病害的殺菌劑,選自烯酰嗎啉、甲霜靈、精甲霜靈、苯霜靈、霜霉威、三乙膦酸鋁、霜脲氰、氰霜唑或氟吡菌胺;
第一活性成分與第二活性成分的重量比為1:20-20:1,優選重量比為1:10-8:1。
[0020]第一活性成分與第二活性成分的累積量為所述組合物總重量的2%-90%,優選為5%-50%,活性成分累積量的大小也與劑型密切相關,如懸浮劑的活性成分累積量一般不超過50%。
[0021]本發明殺菌組合物按照本【技術領域】技術人員所公知的方法可以配制的制劑劑型是水分散粒劑、可濕性 粉劑、懸浮劑、懸浮種衣劑。
[0022]對于水分散粒劑來說,本領域技術人員很熟悉使用相應的助劑完成本發明。分散劑如聚羧酸鹽、木質素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽中一種或多種;潤濕劑如烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽中一種或多種;崩解劑如硫酸銨、尿素、蔗糖、葡萄糖中一種或多種;粘結劑如硅藻土、玉米淀粉、PVA、羧甲基(乙基)纖維素類中的一種或多種;填料如硅藻土、高嶺土、白炭黑、輕鈣、滑石粉、凹凸棒土、陶土一種或多種。
[0023]對可濕性粉劑,可使用的助劑有:分散劑如聚羧酸鹽、木質素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽中一種或多種;潤濕劑如烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽中一種或多種;填料如硫酸銨、尿素、蔗糖、葡萄糖、硅藻土、高嶺土、白炭黑、輕鈣、滑石粉、凹凸棒土、陶土一種或多種。
[0024]對懸浮劑,可使用的助劑有:分散劑如聚羧酸鹽、木質素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽(擴散劑ΝΝ0)、TERSPERSE 2020 (美國亨斯邁公司出品,烷基萘磺酸鹽類)中一種或多種;乳化劑如農乳700# (通用名:烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚)、農乳2201、斯盤-60# (通用名:失水山梨醇硬脂酸酯)、吐溫-60# (通用名:聚氧乙烯失水山梨醇硬脂酸酯)、農乳1601# (通用名:三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物)、TERSPERSE 4894 (美國亨斯邁公司出品)中的一種或多種;潤濕劑如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽、TERSPERSE2500 (美國亨斯邁公司出品)中一種或多種;增稠劑如黃原膠、聚乙烯醇、膨潤土、硅酸鎂鋁中一種或多種;防腐劑如甲醛、苯甲酸、苯甲酸鈉中一種或多種;穩定劑如環氧氯丙烷、磷酸三苯酯中一種或多種;消泡劑如有機硅類消泡劑;防凍劑如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、無機鹽類如氯化鈉中一種或多種。
[0025]對懸浮種衣劑,可使用的助劑有:粘結劑如多糖類高分子化合物(可溶性淀粉、聚丙烯接枝共聚物、黃原酸膠、微生物粘質物)、纖維素衍生物(羥丙基甲基纖維素、羧甲基纖維素鈉、乙基纖維素)、海藻類如海藻酸鈉、瓊脂,松香、石蠟、明膠、果膠,聚乙烯醇、聚乙二醇、聚醋酸乙烯酯、聚丙烯酰胺、聚乙烯吡咯烷酮及多元醇聚合物水溶性合成品,無機粘結劑(硅酸鎂鋁、粘土、水玻璃、石膏)中一種或多種;分散劑如聚羧酸鹽、木質素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽、TERSPERSE 2020中一種或多種;乳化劑如農乳700#、農乳2201、斯盤-60#、乳化劑T-60(通用名:失水山梨醇單硬脂酸酯聚氧乙烯醚)、農乳1601#、TERSPERSE 4894中的一種或多種;潤濕劑如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽、TERSPERSE 2500中一種或多種;增稠劑如黃原膠、聚乙烯醇、膨潤土中一種或多種;防腐劑如甲醛、苯甲酸、苯甲酸鈉中一種或多種;消泡劑如有機硅類消泡劑;防凍劑如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、無機鹽類如氯化鈉中一種或多種;水為去離子水。
[0026]本發明組分合理,治療加保護作用,殺菌效果好,減少用藥次數,用藥成本低,且其活性和殺菌效果不是各組分活性的簡單疊加,而是有顯著的增效作用,減緩抗性的產生,對作物安全性好,符合農藥制劑的安全性要求。本發明對蔬菜霜霉病、蔬菜疫病、蔬菜棉花苗期猝倒病、果樹霜霉病、霜疫霉病具有較好的防治效果。
【具體實施方式】
[0027]為了防治農業生產上的蔬菜、果樹霜霉病,發明人以丁香菌酯與防治卵菌綱類病害的殺菌劑:烯酰嗎啉、甲霜靈、精甲霜靈、苯霜靈、霜霉威、三乙膦酸鋁、霜脲氰、氰霜唑、氟吡菌胺進行了相互復配的增效研究,具體方法為:
試驗采用黃瓜霜霉病菌(Pseudoperonospora cubensis)為測試對象。試驗藥劑丁香菌酯原藥采用吉林八達農藥有限公司生產的原藥,防治卵菌綱類病害的殺菌劑烯酰嗎啉、甲霜靈、精甲霜靈、苯霜靈、霜霉威、三乙膦酸鋁、霜脲氰、氰霜唑、氟吡菌胺原藥分別采用江蘇長青農化股份有限公司、江蘇寶靈化工股份有限公司、利民化工股份有限公司等單位生產的原藥。由陜西上格之路生物科學有限公司技術部將原藥配制成需要的試驗藥劑,試驗方法參考《中華人民共和國農業行業標準 NY/T1156.3— 2006》。首先將單劑及各混配藥劑設置5個不同濃度梯度(在預備試驗結果的基礎上,根據不同藥劑組合和配比不同,濃度梯度設置亦有所不同,抑菌率在5%~90%的范圍內按等比級數設定)。試驗靶標菌為采自田間自上向下4葉~6葉位的黃瓜霜霉病菌葉片,用4°C蒸餾水洗下葉片背面的霜霉病菌孢子囊,配成懸浮液(濃度控制在每毫升1X105個~1乂107個孢子囊),41:下存放備用;將藥液均勻噴施于健康葉片背面,待藥液自然風干后,將各處理葉片葉背向上,按處理標記后排放在保濕盒中。試驗設不含藥劑的處理作空白對照。用準備好的新鮮孢子囊懸浮液點滴10 μ L接種于葉片背面。每葉片接種4滴,每處理不少于5片葉。保護性試驗在藥劑處理后24h接種,治療性試驗在處理前24h接種。接種后蓋上皿蓋,置于人工氣候箱或有光照的保濕箱,在每天連續光照/黑暗12h交替,溫度為17°C~22°C,相對濕度90%以上的條件下培養。視處理及空白對照發病情況測量并記錄病斑直徑,單位為毫米(_),計算防治效果。通過防治效果的機率值和系列濃度的對數值之間的線性回歸分析,求出各藥劑的EC5tl值,用孫云沛法計算混劑的共毒系數(CTC),以此來評價供試藥劑對病菌的活性。
[0028]復配制劑的共毒系數(CTC)≥120表現為增效作用;CTC ≤80表現為拮抗作用;80 < CTC < 120表現為相加作用。
【權利要求】
1.一種含有丁香菌酯的殺菌組合物,其特征在于殺菌組合物含有兩種活性成分, A)第一活性成分丁香菌酯; B)第二活性成分為霜脲氰; 第一活性成分與第二活性成分的重量比是1:20-20:1。
2.根據權利要求1所述含有丁香菌酯的殺菌組合物,其特征在于:第一活性成分與第二活性成分的重量比是1:10-8:1。
3.根據權利要求1所述含有丁香菌酯的殺菌組合物,其特征在于:第一活性成分與第二活性成分的累積量為所述組合物總重量的2%-90%。
4.根據權利要求3所述含有丁香菌酯的殺菌組合物,其特征在于,第一活性成分和第二活性成分的累積量為所述組合物總重量的5%-50%。
5.根據權利要求1所述含有丁香菌酯的殺菌組合物,其特征在于所述組合物為水分散粒劑、可濕性粉劑、懸浮劑或懸浮種衣劑。
6.權利要求1所述含丁香菌酯的殺菌組合物在防治蔬菜霜霉病、蔬菜疫病、蔬菜棉花苗期猝倒病、果樹霜霉病 、霜疫霉病上的用途。
【文檔編號】A01P3/00GK103444746SQ201310000280
【公開日】2013年12月18日 申請日期:2011年8月31日 優先權日:2011年8月31日
【發明者】鄭敬敏, 何愛華, 馮建雄, 李明甫, 張崇斌, 時曉磊, 張 杰, 黃發偉, 韋挺, 侯江利, 孫瑞, 趙海軍, 梅紅玉, 寇鵬斌, 烏小瑜, 陸海瑞, 劉衛博, 達普妮 申請人:陜西上格之路生物科學有限公司