將過氧羧酸用于冷無菌灌裝的用途

將過氧羧酸用于冷無菌灌裝的用途
【專利摘要】本發明涉及組合物，制造方法和它們作為清潔組合物和/或抗微生物劑的用途，例如在冷無菌灌裝(CAF)領域，它們在較低濃度下是有效的，具有改進的濕潤和沖洗性能，其中所述液體組合物包含以下物質的混合物：a)C6-C22磺基過氧羧酸，b)C1-C4過羧酸，c)C5-C10過羧酸，d)過氧化物劑，e)液體；其中所述組合物包含游離磺基羧酸、游離C1-C4羧酸和游離C5-C10羧酸，其中C6-C22磺基羧酸與C6-C22磺基過氧羧酸的重量比為大約0.1:1-大約25:1。
【專利說明】將過氧羧酸用于冷無菌灌裝的用途發明領域
[0001]本發明涉及過氧羧酸組合物，制造方法和它們作為清潔組合物和/或抗微生物劑的用途，例如在冷無菌灌裝(CAF)領域，它們在較低濃度下是有效的，具有改進的濕潤和沖洗性能。

【背景技術】
[0002]過氧羧酸已知用作抗微生物劑。然而，常規過氧羧酸具有有限的儲存穩定性和水溶性的固有缺點。過氧羧酸組合物如果是低濃縮的和/或在較低溫度下使用則不是有效的。此外，大多數過氧羧酸具有不良氣味。
[0003]原位清潔(CIP)清潔技術是適宜于從用于典型地加工液體產物料流例如飲料、奶、果汁等的箱、管線、泵及其它工藝設備的內部組件除去污物的特定清潔和消毒制度。原位清潔包括讓清潔溶液穿過該系統，而不用拆卸任何系統組件。最小原位清潔技術包括讓清潔溶液穿過該設備，然后重新開始常態加工。
[0004]離位清潔系統(COP)清潔技術是適宜于從各種各樣的部件，例如陶瓷表面、金屬表面、墻里(walls in)、洗滌槽、浸泡容器、拖把桶、儲存槽、洗刷盆、車輛部件洗滌機、不連續分批洗滌機和系統等的內和外表面除去污物的特定清潔和消毒制度。
[0005]冷無菌灌裝(CAF)包括在環境溫度或甚至更低的溫度下將產品罐瓶。無菌灌裝推薦用于飲料例如果汁、茶飲料、運動飲料、植物汁、奶基混合飲料、超熱處理的(UHT)奶、近水飲料和調味水。它可以用于非充氣飲料和碳酸飲料這兩者。在"濕"無菌工藝中，使用過乙酸(C2H4O3)和蒸汽將容器殺菌。然而，過乙酸具有不良氣味。此外，純過乙酸(C2H4O3)要求較高使用濃度。此外，過乙酸的鋪展和滲透性能由于其高的表面張力而不足夠。因此，過乙酸由于其疏水性性能需要更密集沖洗，尤其是當施加在塑性表面上時，這使得它不是非常適合于標準、高速度灌裝生產線。
[0006]在一些情形下，代替常用的使用過乙酸的濕殺菌工藝，推薦使用H2O2 (過氧化氫)的干殺菌工藝。
[0007]冷無菌灌裝是目前廣泛使用的一貫適應于新需求的工藝。
[0008]用于原位清潔、離位清潔工藝及尤其是用于冷無菌灌裝領域的組合物具有的缺點是在直立瓷磚墻上的浸泡時間由于液體清潔組合物的好的流速而較短。
[0009]此外，用于原位清潔、離位清潔工藝及尤其是用于冷無菌灌裝領域的含過氧化物的組合物不是存儲穩定的，即所述組合物具有相分離傾向，這具有顯著降低的抗微生物效果的缺點。
[0010]此外，用于COP、CIP以及CAF工藝的組合物具有將殘留物留在經處理表面上的傾向，這要求增加數量的漂清周期和增加的水和能量消耗。
[0011]因此，需要有效的清潔技術，它們還減少能量需要，改進操作，節省時間和增加操作安全。
[0012]發明概述
[0013]在一些實施方案中，本發明涉及具有改進的濕潤和沖洗性能的含磺基過氧羧酸的組合物，和制造它們的方法。
[0014]在一些實施方案中，本發明涉及存儲穩定的含磺基過氧羧酸的組合物，和制造它們的方法。
[0015]在一些實施方案中，本發明涉及低或無泡沫的含磺基過氧羧酸的組合物。
[0016]在一些實施方案中，本發明涉及存儲穩定的含磺基過氧羧酸的組合物，該組合物相穩定，具有低或無氣味，在較低溫度下有效且是水溶性的。
[0017]在一些實施方案中，本發明提供使用本發明的組合物作為清潔和/或抗微生物劑的方法。
[0018]在一些實施方案中，本發明提供在冷無菌灌裝(CAF)領域中使用本發明組合物的方法。
[0019]在一些實施方案中，本發明提供將所述組合物用于原位清潔(CIP)清潔工藝，例如用于清潔用于典型地加工飲料的液體產物料流的槽、線、泵及其它工藝設備，尤其是用于清潔擠奶機的方法。
[0020]在一些實施方案中，本發明提供將所述組合物用于離位清潔(COP)清潔工藝，例如清潔各種各樣的部件、例如陶瓷表面、金屬表面、墻里、洗滌槽、浸泡容器、拖把桶、儲存槽、洗刷盆、車輛部件清洗機、不連續分批清洗機和系統等的內和外表面的方法。
[0021]在一些實施方案中，所述組合物適合于用作低溫清潔、漂白和/或抗微生物劑，優選用于溫度在40 0C -60 0C中間的CAF領域。
[0022]在一些實施方案中，本發明的組合物適合用作洗滌劑中的pH優化的過氧漂白和/或抗微生物劑。
[0023]在一些實施方案中，本發明的組合物適合用作使能量最少化，具有優異的殺菌性能，優選用于食品、飲料和/或肉類加工工業的清潔組合物。
[0024]詳細描述
[0025]本發明涉及液體組合物，包含以下物質的混合物:
[0026]a) C6-C22磺基過氧羧酸，
[0027]WC1-C4 過羧酸，
[0028]c) C5-Cltl 過羧酸，
[0029]d)過氧化物劑，
[0030]e)液體；
[0031]其中所述組合物包含游離磺基羧酸，游離C1-C4羧酸和游離C5-Cltl羧酸，其中C6-C22磺基羧酸與C6-C22磺基過氧羧酸的重量比為大約0.1:1-25:1。
[0032]根據一個實施方案，所述液體組合物包含以下物質的混合物:
[0033]a) C6-C22磺基過氧羧酸，
[0034]b)CrC4 過羧酸，
[0035]c) C5-Cltl 過羧酸，
[0036]d)過氧化物劑，
[0037]e)水溶助劑，
[0038]f)液體；
[0039]其中所述組合物包含游離磺基羧酸，游離C1-C4羧酸和游離C5-Cltl羧酸，其中C6-C22磺基羧酸與C6-C22磺基過氧羧酸的重量比為大約0.1:1-25:1。
[0040]根據另一個實施方案，所述液體組合物包含以下物質的混合物:
[0041]a) C6-C22磺基過氧羧酸，
[0042]b)CrC4 過羧酸，
[0043]c) C5-Cltl 過羧酸，
[0044]d)過氧化物劑，
[0045]e)水溶助劑，
[0046]f)螯合劑，優選吡啶(_2，6-) 二羧酸和/或膦酸，
[0047]g)液體；
[0048]其中所述組合物包含游離磺基羧酸，游離C1-C4羧酸和游離C5-Cltl羧酸，其中C6-C22磺基羧酸與C6-C22磺基過氧羧酸的重量比為大約0.1:1-25:1。
[0049]在一些實施方案中，C6-C22磺基羧酸與C6-C22磺基過氧羧酸的重量比為大約0.1: 1-大約25:1，特別是大約0.5:1-大約23:1，尤其是大約1: 1-大約22:1，優選大約5:1-大約20:1,進一步優選大約4 :1-大約15:1,此外還優選大約3:1-大約10:1。
[0050]過氧化物劑d)不同于過羧酸a)、b)和c)。優選地，所述過氧化物劑d)不是過羧酸。
[0051]通常，C1-C4過羧酸，例如過乙酸作為唯一過羧酸的使用要求高濃度的過乙酸。此外，過乙酸具有差的濕潤性能。過乙酸的鋪展和滲透性能由于其高的表面張力而不足夠，因此過乙酸由于其疏水性能需要更密集沖洗，尤其是當施加在塑性表面上時，這使得它不是非常適合于標準、高速度灌裝生產線。已經令人^(奇地發現，C6-C22磺基羧酸(SOA)和C6-C22磺基過羧酸(PSOA)的表面活性劑性能促進它們的可沖洗性。
[0052]通常，C5-C10過羧酸、例如過辛酸作為唯一過羧酸的使用由于其不良氣味和差的沖洗性能也不是有效的清潔組合物。
[0053]在一些實施方案中，組合物可以是濃縮液體組合物或稀釋的液體組合物，也稱為應用溶液。應用溶液可以通過用溶劑、優選水稀釋濃縮溶液而由所述濃縮溶液獲得。濃縮溶液具有輸送和儲存方面的優點。可以例如在使用之前通過摻混溶劑、優選水進一步稀釋濃縮的液態存儲穩定的濃縮組合物。
[0054]在所述濃縮液體組合物的一些實施方案中，C1-C4過羧酸的濃度為大約≤2.5wt%至大約≤16.5界1:%且C5-Cltl過羧酸的濃度為大約≤0.01wt%至大約≤8wt%,基于所述濃縮液體組合物的總重量。
[0055]在濃縮液體組合物的一些實施方案中，包含以下物質的混合物:
[0056]a)大約> 0.0 Iwt %至大約< 25wt%,優選大約> 0.05wt%至大約< 15wt%,進一步優選大約≥0.1wt%至大約< 1wt額外優選≥0.2wt%至大約< Iwt此外還優選大約≥0.3界1:%至大約≤0.5wt%的至少一種C6-C22磺基羧酸,優選磺化油酸；
[0057]b)大約> 0.00Iwt%至大約≤2wt%,優選大約≥0.0Iwt%至大約≤ 1.5wt%,進一步優選≥0.03wt%至大約≤ Iwt %,此外還優選≥0.05wt%至大約≤ 0.1wt %的C6-C2JH基過氧羧酸，優選磺化過氧油酸；
[0058]c)大約> 10wt%至大約≤ 50wt%,優選大約> 15wt%至大約≤ 40wt%,進一步優選≤18wt%至大約< 30wt%,此外還優選≤20wt%至大約< 27wt%的C1-C4羧酸,優選乙酸；
[0059]d)大約> 2.5wt %至大約< 16.5wt %,優選大約> 5wt %至大約< 16wt %,進一步優選大約≤6wt%至大約< 15wt%,此外還優選≤7wt%至大約< 13.5wt%的C1-C4過氧羧酸，優選過乙酸；
[0060]e)大約Xiwt1^至大約< 10wt%,優選大約> 0.0Iwt%至大約< 5wt%,進一步優選> 0.1wt %至大約< 2wt%,另外優選> 0.2wt%至大約< Iwt %,此外還優選> 0.3wt%至大約≤0.7被％的C5-Cltl羧酸，優選辛酸；
[0061]f)大約>0wt %至大約< 8wt %,優選大約> 0.0Olwt %至大約< 6wt %,進一步優選大約≤0.01wt %至大約(2wt %,另外優選≤0.1wt %至大約(Iwt %,此外還優選≤0.2界1:%至大約≤0.5界1:%的C5-Cltl過羧酸,優選過氧辛酸；
[0062]g)大約≤5wt %至大約< 30wt %,優選大約≤7wt %至大約< 25wt %,進一步優選≤12wt%至大約< 20wt%,此外還優選≤16wt%至大約< 18wt%的至少一種過氧化物劑，優選過氧化氫，
[0063]h)大約≤Owt %至大約< 20wt %,優選大約≤5wt %至大約< 18wt %,進一步優選大約≤8wt%至大約< 15wt%,另外優選大約≤10wt%至大約< 12wt%的水溶助劑,優選選自二甲苯磺酸酯、甲苯磺酸酯、枯烯磺酸酯、正辛烷磺酸酯和/或其酸，更優選枯烯磺酸酷；
[0064]i)大約> Owt%至大約< 10wt%,優選大約> 0.1wt%至大約< 5wt%,進一步優選≤0.3wt%至大約< 2.5wt%,此外還優選≤0.5wt%至大約< Iwt%的螯合劑,優選吡唳(-2，6_) 二羧酸和/或膦酸，此外還優選1-羥基乙烷-(I，1-二膦酸)(HEDP)；
[0065]j)液體，優選水；
[0066]其中選擇所述組分使得所述濃縮液體組合物的所有組分的總重量是100wt%。
[0067]在一些實施方案中，濃縮液體組合物通過混合以下組分獲得:
[0068]i)大約≤1wt %至大約< 30wt%的至少一種過氧化物劑；
[0069]ii)以下的羧酸:大約≤0.01界1:%至大約≤25wt%的至少一種C6-C22.基羧酸,大約≤1wt%至大約< 60的至少一種C1-C4羧酸,大約≤0.01wt%至大約< 1wt優選大約≤0.1wt %至大約< 2wt %,另外優選≤0.3wt %至大約< 0.7wt%的至少一種C5-Cltl羧酸；
[0070]iii)大約> Owt%至大約<優選大約> 5wt%至大約< 18wt%,進一步優選大約≤8wt%至大約< 15wt%,另外優選大約≤1wt %至大約< 12wt%的至少一種水溶助劑，優選選自二甲苯磺酸酯、甲苯磺酸酯、枯烯磺酸酯、正辛烷磺酸酯和/或其酸，更優選枯烯磺酸酯，
[0071 ] iv)大約> Owt %至大約< 1wt %,優選大約> 0.1wt %至大約< 5wt %,進一步優選≤0.3wt%至大約< 2.5wt%,此外還優選≤0.5wt%至大約< Iwt%的螯合劑,優選吡唳(-2，6_) 二羧酸和/或膦酸，此外還優選1-羥基乙烷-(I，1-二膦酸)(HEDP)；
[0072]V)溶劑，優選水，
[0073]其中選擇所述組分使得所述濃縮液體組合物的所有組分的總重量是100wt%。
[0074]過氧化物劑i)不同于或不是過羧酸。
[0075]在一些其它實施方案中，濃縮液體組合物可以另外包含至少一種酸化劑，也稱為“額外的酸化劑”，優選硫酸，按大約>0wt%至大約< 20wt%,優選大約> 5wt%至大約(15wt%,進一步優選大約≥1wt%至大約< 12wt%的量。所述酸化劑相對于所述濃縮液體組合物的羧酸具有改進的增溶效果。
[0076]在一些實施方案中，本發明的濃縮液體組合物以及應用組合物不含額外的酸化劑。因此，本發明的濃縮液體組合物以及應用組合物不含額外的酸化劑。然而，令人驚奇地發現，水溶助劑，例如異丙苯磺酸酯，線性烷基苯磺酸酯(LAS)，二甲苯磺酸酯，和/或異丙苯磺酸酯，優選異丙苯磺酸酯，也具有好的增溶效果。
[0077]應當理解，本發明的濃縮液體組合物可以不含至少一種添加劑，優選不含所有添加劑，它們選自染料、顏色傳遞抑制齊?、抗再沉積齊?、光學增白劑、助洗劑、油水防護齊?、色牢度劑、淀粉/施膠劑、織物軟化劑、殺真菌劑、υν吸收劑、增稠劑、香料和/或它們的混合物。
[0078]優選地，本發明的濃縮液體組合物可以不含額外的漂白劑，除了過氧化物劑之外。
[0079]在一些優選的實施方案中，濃縮液體組合物的過氧化物組分優選是過乙酸，磺基過氧羧酸，過辛酸和H2O2的混合物。
[0080]本發明的濃縮液體組合物是低氣味、低泡、水溶性和存儲穩定的。所述組合物具有改進的沖洗性能。此外，所述組合物在較低濃度下有效的。另外，所述組合物可以在較低溫度下有效。另外，所述組合物具有改進的消毒性能。
[0081]本發明的組合物具有許多應用，包括但不限于消毒和/或清潔，尤其是在冷無菌灌裝(CAF)領域，例如在飲料和乳品工業中的冷無菌灌裝領域。在一些實施方案中，所述組合物可以用于減少細菌和/或細菌孢子。
[0082]為了本發明可以更容易地領會，首先定義某些術語。
[0083]本文所使用的“重量百分率”、按重量計的百分率”、按重量計”和它們的變型是指組合物、組分、物質或試劑，濃縮液體組合物以及應用組合物的該組合物、組分、物質或試劑的重量除以所述濃縮液體組合物或應用組合物的總重量并乘以100。應該理解的是，選擇所述濃縮液體組合物以及應用組合物的所有組分、物質或試劑的總重量％量使得它不超過10wt%。
[0084]應該理解的是，在此使用的“百分率”、“ ％ ”等旨在與“重量百分率”、“wt% ”等同義。
[0085]本文所使用的術語“大約”是指數值量方面可能發生的偏差，例如，由于用于在現實世界中制造濃縮物或應用溶液的典型測量和液體處理程序；由于這些程序中的不經意的錯誤；由于用來制造所述組合物或實施所述方法的成分的制造、來源或純度方面的差異等等。術語“大約”還涵蓋由于源于特定初始混合物的組合物的不同平衡條件而不同的量。不論是否通過術語“大約”修飾，權利要求包括與該數量等效的范圍。
[0086]應當指出，當用于本說明書和所附權利要求書時，單數形式“一”、“一種”、和“該/所述”包括復數指示，除非上下文明顯指示相反。因此，例如，所謂的濃縮液體組合物以及含“化合物”的應用組合物包括具有兩種或更多種化合物的組合物，除非上下文明顯指示相反。
[0087]還應當指出，術語“或”通常按其意義使用，包括“和/或”，除非上下文明顯指示相反。
[0088]本文所用的短語“令人不愉快的氣味”，“令人不快的氣味”或“惡臭”是指劇烈的、刺激性的或刺鼻的氣味或大氣環境，一般的人如果能離開則從該氣味或大氣環境中離開。快感度(hedonic tone)提供了氣味是令人舒暢的，還是令人不舒暢的程度的量度標準。
[0089]“令人不愉快的氣味”，“令人不快的氣味”或“惡臭”具有與5wt%乙酸、丙酸、丁酸或其混合物同樣令人不舒暢的或較之更令人不舒暢的快感度等級。
[0090]本文所用的術語“微生物”是指任何的非細胞或單細胞(包括種群)有機體。
[0091]微生物包括所有原核生物。微生物包括細菌(包括藍細菌)、孢子、地衣、真菌、原生動物、朊病毒(virinos)、類病毒(viroids)、病毒、噬菌體和某些藻類。
[0092]本文所使用的術語“微生物(microbe) ”和微生物(microorganism)同義。
[0093]本文所用的短語“食品產品”包括可能需要用抗微生物劑或組合物處理并且在有或沒有進一步準備的情況下可食用的任何食品。食品產品包括飲料，例如無酒精飲料，例如奶，果實基飲料，酒精飲料，例如啤酒，肉，例如紅肉和豬肉，海產食品，家禽，農產品(例如水果和蔬菜)，蛋，鮮蛋(living eggs),蛋制品，方便食品，小麥,種子，根，塊莖，葉，莖，谷物，花，芽，調味品或其組合。
[0094]本文所使用的術語“清潔”是指用來促進或幫助去污，減少微生物群體和它們的任何組合的方法或工藝。
[0095]本發明的方法和組合物可以包括，基本上構成自，或構成自本發明的步驟和成分以及本文描述的其它成分。
[0096]本文所使用的“基本上構成自”是指所述方法和組合物可以包括額外的步驟或成分，但是前提是額外的步驟或成分沒有實質地改變要求保護的方法和組合物的基本和新穎特征。
[0097]術語“農產品”是指食品產品，例如水果和蔬菜和植物或源自植物的材料，它們一般以生的形式銷售并且常常是未包裝的且有時可以生吃。
[0098]本文所用的短語“植物”或“植物產品”包括任何植物物質或植物衍生的物質。植物產品包括，但不限于，種子、堅果、堅果仁、切花、在溫室中生長或儲存的植物或作物、室內植物等。植物產品包括許多動物飼料。
[0099]本文所用的短語“肉類產品”是指所有形式的動物肉體(flesh)，包括尸體、肌肉、脂肪、器官、皮膚、骨和體液和構成動物的類似成分。動物肉體包括，但不限于，哺乳動物，鳥，魚，爬行動物，兩棲動物，蝸牛，蛤，甲殼綱動物，其它可食用種類，例如龍蝦，螃蟹等，或其它形式的海產食品的肉體。動物肉體的形式包括:例如單獨或與其它成分組合的動物肉體的全部或部分。典型形式包括:例如加工肉類，例如鹽腌肉；切片和成形的產品；絞碎的產品；切成小塊的產品；肉末和包括肉末的產品；整體產品等。
[0100]本文所用的術語“家禽”是指為肉或蛋而維持，收獲或馴養的任何禽類的所有形式，并且包括小雞，火雞，駝鳥，散養雌禽(game hen)，雛鳥，珍珠雞，野雞，鵪鶉，鴨，鵝，食火鳥等和這些禽類的蛋。
[0101]家禽包括完整，切開，加工，煮熟或生的家禽并且包括家禽肉體，副產物和副產品的所有形式。家禽肉體包括肌肉、脂肪、器官、皮膚、骨和體液和構成動物的類似組分。
[0102]動物肉體的形式包括:例如單獨或與其它成分組合的動物肉體的整體或部分。典型形式包括:例如加工的家禽肉，例如腌制的家禽肉；切片和成形的產品；絞碎的產品；切成小塊的產品和整體產品。
[0103]本文所用的短語“家禽碎屑”是指加工過程中從家禽尸體或部分中取出并且進入廢物流的任何碎屑，殘留物，物質，污物，下水，家禽部分，家禽廢物，家禽內臟，家禽器官，所述材料的碎片或組合等。
[0104]本文所用的術語“表面”是指用作食品加工，制備或儲存活動的部分的工具，機器，設備，結構，建筑等的表面。食品加工表面的實例包括食品加工或制備設備(例如切片，罐裝或運輸設備，包括水槽)的表面；食品加工器具(例如炊具、餐具(dishware)、洗滌器具和玻璃酒升)的表面和其中進行食品加工的結構的地板、墻壁或裝置物的表面。食品加工表面存在并用于擠奶機，食品抗腐敗空氣循環系統，無菌包裝衛生消毒，食品冷藏和冷卻器除垢器和衛生消毒器，器具清洗衛生消毒，燙漂機清潔和衛生消毒，食品包裝材料，切肉板添加劑，第三次水槽(third-sink)衛生消毒，飲料冷卻器和加熱器，肉類冷卻或熱燙水，自動盤子衛生消毒器，衛生消毒凝膠，冷卻塔，食品加工抗微生物服裝噴淋器和無到低含水的食品制備潤滑劑、油和沖洗添加劑。
[0105]本文所使用的術語“器皿”是指物品例如餐具和炊具、盤子及其它硬表面例如淋灑器、水槽、衛生間、浴缸、臺面、窗體、鏡子、運輸車輛和地板。
[0106]本文所使用的術語“器皿清洗”是指清洗、清潔或沖洗器皿。
[0107]器皿還涉及由塑料制成的物品。可以用根據本發明的組合物清潔的塑料的類型包括但不限于，包括聚碳酸酯聚合物(PC)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯聚合物(ABS)和聚砜聚合物(PS)的那些。可以使用本發明的化合物和組合物清潔的另一種示例性的塑料包括聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)。 本文所用的短語“空氣流”包括食品抗腐敗空氣循環系統。空氣流還包括典型地在醫院，手術室，病房，產房，停尸間和臨床診室中遇到的空氣流。
[0108]本文所用的術語“水”包括食品加工水或運輸水。食品加工水或運輸水包括生產運輸水(例如，如在水槽，管道輸送，切割器，切片機，燙漂機，殺菌系統(retort system),清洗器等中出現的)，用于食品輸送線的帶式噴淋器(belt spray)，靴子清洗和洗手浸潰鍋(boot and hand-wash dip-pans),第三水槽沖洗水等。
[0109]水還包括家庭和娛樂用水，例如池，療養，娛樂水槽和水滑道，噴泉等。本文所使用的短語“健康護理表面”是指用作健康護理活動一部分的儀器、器件、手推車、籠子、家具、結構、建筑物等的表面。健康護理表面的實例包括醫學或牙科儀器的、醫學或牙科器件的、用于監測病人健康的電子器具的和其中發生健康護理的結構的地板、壁或固定物的表面。健康護理表面出現在醫院、手術室、病房、產房、停尸間和臨床診斷室中。這些表面可以是典型作為“硬表面”(例如壁、地板、便盆等)或織物表面(例如編織、紡織和無紡表面(例如外科手術服裝、布料、床上用品、繃帶等))或病人護理設備(例如呼吸器、診斷設備、分流器、身體觀察儀器、輪椅、床等)或外科手術和診斷設備的那些。健康護理表面包括在動物健康護理中采用的制品和表面。
[0110]本文所使用的術語“儀器”是指從采用根據本發明的組合物清潔獲益的各種醫學或牙科儀器或器件。
[0111]本文所使用的短語“醫療儀器”、“牙科儀器”、“醫療器件”、“牙科器件”、“醫療設備”或“牙科設備”是指醫學或牙科學中使用的儀器、器件、工具、器具、裝置和設備。
[0112]這些儀器、器件和設備可以被冷殺菌、浸泡或清洗，然后熱殺菌，或另外受益于在本發明組合物中的清潔。這些各種儀器、器件和設備包括，但不限于:診斷儀器、托盤、底盤、夾持器、齒條、鉗子、剪刀、剪切機、鋸(例如骨頭鋸和它們的刀片)、止血器、刀具、鑿子、骨鉗、銼刀、鑷子、鉆頭、鉆頭齒片、粗銼刀、牙鉆、鋪展機、破碎機、電梯、夾具、持針器、托架、夾子、鉤子、圓鑿、刮匙、牽引器、矯直機、沖壓機、提取器、勺子、角膜刀、抹刀、壓榨器、套管針、擴張器、籠子、玻璃器皿、配管、導液管、套管、塞子、固定模(stent)、觀察儀器(例如，內窺鏡、聽診器和關節鏡)和相關設備等或它們的組合。
[0113]本文所用的“農業”或“獸醫”物體或表面包括動物擠奶機、動物飼料、動物飲水站和圍欄、動物房舍、動物獸醫診所(例如手術或治療區)、動物手術區等。
[0114]在一些實施方案中，本發明涉及從待清潔的表面除去污物的組合物和方法。待清潔的表面是硬和/或軟表面。在一些實施方案中，本發明的組合物施加于原位清潔工藝(CIP)和/或離位清潔工藝(C0P)。在其它實施方案中，本發明組合物可以人工地施加于待清潔的表面上。特別地，本發明的濃縮液體組合物以及本發明的應用組合物可以為了消毒目的施加于冷無菌灌裝(CAF)工藝，例如在飲料和食品加工業例如奶加工工業中。
[0115]在一些實施方案中，本發明的方法和組合物可以施加于通常使用冷無菌灌裝清潔程序(CAF)清潔的設備。
[0116]其中可以使用本發明的方法和濃縮液體組合物的示例性的工業包括，但不限于:食品和飲料工業，例如擠奶器，奶加工工業，肉類加工工業；乳品、奶酪、糖和釀酒工業，例如奶；石油加工工業；工業農業和乙醇加工；和藥物制造工業。
[0117]本文所用的術語“衛生消毒劑”是指將細菌污染物的數目減少至根據公共健康要求所判定的安全水平的試劑。
[0118]在一個實施方案中，用于本發明的衛生消毒劑將提供至少99.999%的減少(51og級減少)。可以使用在Germicidal and Detergent Sanitizing Act1n of Disinfectants,Official Methods of Analysis of the Associat1n of Official Analytical Chemists，960.09段和應用章節，第15版，1990 (EPA指南91-2)中列出的步驟評價這些減少。按照該參考文獻，消毒劑應在室溫252°C下30秒內對幾種試驗有機體提供99.999%的減少(51og級減少)。
[0119]本文所用的術語“消毒劑”是指使用A.0.A.C.Use Dilut1n Methods, OfficialMethods of Analysis of the Associat1n of Official Analytical Chemists,955.14段和應用章節，第15版，1990 (EPA指南91-2)描述的程序殺死所有營養細胞(包括大部分識別的致病微生物)的試劑。本文所使用的術語“高水平消毒”或“高水平消毒劑”是指以下化合物或組合物:除高水平的細菌芽孢(bacterial spore)之外殺死基本上所有有機體，并且利用美國食品和藥物管理局批準作為滅殺劑(sterilant)出售的化學殺菌劑而起作用。本文所使用的術語“中等水平消毒”或“中等水平消毒劑”是指用被環境保護局(EPA)登記為殺結核菌劑的化學殺菌劑殺死分枝桿菌、大多數病毒和細菌的化合物或組合物。本文所使用的術語“低水平的消毒”或“低水平消毒劑”是指用被EPA登記為醫院消毒劑的化學殺菌劑殺死一些病毒和細菌的化合物或組合物。
[0120] 本發明中所用的術語“殺孢子劑”是指在60°C下和10秒內具有導致例如蠟狀芽孢桿菌(Bacillus cereus)或枯草芽抱桿菌(Bacillus subtilis)、深褐芽抱桿菌(Bacillusathrophaeus)、球毛殼菌和/或Paenibacillus chibensis的抱子群落中大于90%減少(Ilog級減少)的能力的物理或化學試劑或工藝。在某些實施方案中，本發明的殺孢子組合物在60°C下和10秒內在這類群落中提供大于99%的減少(21og級減少)，大于99.9%的減少(31og級減少)，大于99.99%的減少(41og級減少)或大于99.999%的減少(51og級減少)。抗微生物的殺”或抑制”活性的差別是對理解抗微生物劑和組合物的相關性的考慮，該定義描述了功效的程度和測定該功效的官方實驗室規程。抗微生物組合物可以影響兩類微生物細胞損害。第一種為導致完全的微生物細胞破壞或喪失能力的致死的不可逆轉的作用。第二類細胞損害為可逆的，使得如果不對該有機體施用所述的試劑，那么它能夠再次增殖。前者稱作殺微生物，而后者稱作抑制微生物。根據定義，衛生消毒劑和消毒劑均為提供抗微生物或殺微生物活性的試劑。相對照而言，防腐劑一般描述為抑制劑或抑制微生物組合物。
[0121]微生物群體方面的更大減少提供更大水平的防護。
[0122]本發明化合物
[0123]本發明涉及、至少部分地涉及含C6-C22磺基羧酸和C6-C22磺基過氧羧酸的濃縮液體組合物，和它們在各種消毒和清潔應用中的用途。
[0124]在本發明的一些實施方案中，磺基羧酸和/或磺基過氧羧酸是C6-C22磺化羧酸，優選Cltl-C2tl磺化羧酸，還優選C14-C18磺化羧酸。
[0125]術語“磺基羧酸”或“磺化羧酸”在本文中以同義詞使用。
[0126]本文所使用的術語“磺基過氧羧酸”或“磺化過氧羧酸”是指通過將相應的磺化羧酸氧化獲得的過氧羧酸 。
[0127]在一些實施方案中，本發明的組合物可以包括一種或多種本發明的磺基過氧羧酸。
[0128]可以適合于使用的磺基過氧羧酸具有通式1:
[0129]R1-CH (SO3T+) -R2-COOOH
[0130](式I);和

【權利要求】
1.一種液體組合物，包含以下物質的混合物: a)C6-C22磺基過氧羧酸， WC1-C4過羧酸， c)C5-C10過羧酸， d)過氧化物劑， e)液體； 其中所述組合物包含游離磺基羧酸、游離C1-C4羧酸和游離C5-Cltl羧酸，其中C6-C22磺基羧酸與C6-C22磺基過氧羧酸的重量比為大約0.1: 1-大約25:1。
2.權利要求1的組 合物,其中C6-C22磺基羧酸與C6-C22磺基過氧羧酸的重量比為大約0.1: 1-大約25:1，優選大約5:1-大約20:1，進一步優選大約4:1-大約15:1，此外還優選大約3:1-大約10:1。
3.權利要求1或2的組合物，其中所述磺基過氧羧酸是根據式I的化合物且磺基羧酸是根據式II的化合物:
R1-CH(SO3T+) -R2-COOOH
(式I)
R1-CH(SO3T+) -R2-COOH
(式 II) 其中: R1是取代或未取代的Cm烷基，例如CH3-(CH)7-C = C-，優選氫； R2是氫，或取代或未取代的Cn烷基，例如-(CH2)6_，優選氫； X是氫、陽離子基團或形成酯的結構部分，優選氫； m 是 1-10,優選 8~10 ； η是1-10 ;優選6~8 ;和 m+n小于或等于18, 或其鹽或酯； 優選所述磺基過氧羧酸是
CH3-(CH)7-C = C-CH (S03_X+)_ (CH2)6-COOOH, 且磺基羧酸是
CH3-(CH)7-C = C-CH (SCVX+)-(CH2) 6-C00H。
4.權利要求1-3的組合物，其中所述組合物包含式IIIa-VIIa的磺基過氧羧酸和/或式IIIb-VIIb的磺基羧酸:

5.權利要求1-4的組合物，其中所述組合物包含至少一種螯合劑，優選所述螯合劑是吡啶(_2，6_) 二羧酸、膦酸或其鹽，進一步優選的所述膦酸或其鹽選自2-氨乙基膦酸、甲基膦酸二甲酯、1-羥基乙叉基-1，1- 二膦酸、氨基三(亞甲基膦酸)、亞乙基二胺四(亞甲基膦酸)、四亞甲基二胺四(亞甲基膦酸)、六亞甲基二胺四(亞甲基膦酸)、二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸)、膦酰基丁烷三羧酸、N-(膦酰甲基)亞氨基二乙酸、2-羧乙基膦酸、2-羥基膦酰基羧酸、氨基-三-(亞甲基膦酸)和/或其鹽，更優選的是1-羥基乙叉基-1，1- 二膦酸或其鹽。
6.權利要求1-5的組合物，其中所述C1-C4過羧酸是過氧乙酸，所述C5-Cltl過羧酸是過氧辛酸，所述C1-C4羧酸是乙酸，和/或C5-Cltl羧酸是辛酸。
7.權利要求1-6的組合物，其中所述過氧化物劑包含至少一種過氧化氫、過硼酸鹽、過碳酸鹽，優選過氧化氫。
8.權利要求1-7的組合物，其中所述組合物可以包含至少一種選自以下物質的水溶助劑:芳族烴磺酸酯或芳族烴磺酸，優選二甲苯磺酸酯、甲苯磺酸酯或枯烯磺酸酯、正辛烷磺酸酯和/或其酸，優選枯烯磺酸酯和/或枯烯磺酸。
9.權利要求1-8的組合物，其中所述組合物不含額外的酸化劑或包含酸化劑，優選額外的酸化劑是硫酸，按大約>Owt%至大約< 20wt%,優選大約≤5wt%至大約< 15wt%,或大約≤1wt%至大約≤12wt%的量，基于濃縮液體組合物的總重量。
10.權利要求1-9的組合物，其中所述額外的酸化劑選自硫酸、硫酸氫鈉、硝酸、鹽酸、甲烷磺酸、乙烷磺酸、丙烷磺酸、丁烷磺酸、甲酸、乙酸、鹵代羧酸、吡啶甲酸、吡啶(_2，6_)二羧酸和它們的混合物，優選硫酸。
11.權利要求ι-?ο的組合物，其中濃縮液體組合物包含: -大約> 0.0Olwt%至大約< 2wt%,優選大約> 0.01wt%至大約< 1.5wt%,進一步優選> 0.03wt %至大約< Iwt %,此外還優選> 0.05wt %至大約< 0.1wt %的至少一種C6-C22磺基過氧羧酸，優選磺化過氧油酸；
-大約> 0.0 Iwt %至大約< 25wt%,優選大約> 0.05wt%至大約< 15wt%,進一步優選大約≤0.1wt%至大約< 1wt額外優選≤0.2wt%至大約< Iwt此外還優選大約≤0.3界1:%至大約≤0.5wt%的至少一種C6-C22磺基羧酸,優選磺化油酸； -大約≤2.5wt %至大約< 16.5wt %,優選大約≤5wt %至大約< 16wt %,進一步優選大約≤6wt%至大約< 15wt%,此外還優選≤7wt%至大約< 13.5￥1:%的C1-C4過羧酸,優選過乙酸； -大約≤1wt %至大約< 50wt %,優選大約≤15wt %至大約< 40wt %,進一步優選≤18wt%至大約< 30wt%,此外還優選≤20wt%至大約< 27wt%的C1-C4羧酸,優選乙酸； -大約至大約< 8wt%,優選大約≤0.001￥1:(%至大約<6￥1:(%,進一步優選大約^ 0.01wt %至大約< 2wt%,另外優選> 0.1wt %至大約< Iwt %,此外還優選> 0.2wt%至大約< 0.5wt%的至少一種C5-C10過羧酸,優選過氧辛酸； -大約>0wt %至大約< 1wt %,優選大約≤0.01wt %至大約< 5wt %,進一步優選^ 0.1wt %至大約< 2wt%,另外優選> 0.2wt%至大約< Iwt %,此外還優選> 0.3wt%至大約≤0.7被％的C5-Cltl羧酸，優選辛酸； -大約≤5wt %至大約< 30wt %,優選大約≤7wt %至大約< 25wt %,進一步優選≤12wt%至大約< 20wt%,此外還優選≤16wt%至大約< 18wt%的至少一種過氧化物劑，優選過氧化氫； -大約> Owt %至大約< 20wt %,優選大約> 5wt %至大約< 18wt %,或大約> 8wt %至大約≤15wt%,另外優選大約≤1wt%至大約≤12?1:%的水溶助劑,優選選自二甲苯磺酸酯、甲苯磺酸酯或枯烯磺酸酯、正辛烷磺酸酯和/或其酸，此外還優選枯烯磺酸酯； -大約≤Owt %至大約< 1wt %,優選大約≤0.1wt %至大約< 5wt %,進一步優選≤0.3wt%至大約< 2.5wt%,此外還優選≤0.5wt%至大約< Iwt%的螯合劑，優選吡唳(-2，6_) 二羧酸和/或膦酸，此外還優選1-羥基乙烷-(1，1-二膦酸)(HEDP)；-大約≥Owt %至大約< 20wt%,優選大約≥5wt%至大約< 15wt%,此外還優選大約≥1wt %至大約≥12wt%的至少一種酸化劑,優選硫酸；和 -溶劑，優選水， 其中選擇所述組分使得濃縮液體組合物的所有組分的總重量是100wt%。
12.權利要求1-11的組合物，其中所述組合物通過混合以下組分獲得:1)大約≥1wt %至大約≥3(^1:%的至少一種過氧化物劑； ?)以下羧酸: -大約≥0.01wt%至大約< 25wt%的至少一種C6-C22磺基羧酸,優選磺化油酸， -大約≥1wt%至大約≥60的至少一種C1-C4羧酸，優選乙酸， -大約≥0.01wt %至大約< 1wt %,優選大約≥0.1wt %至大約< 2wt %,另外優選≥0.3界1:%至大約≥0.7wt%的至少一種C5-Cltl羧酸,優選辛酸； iii)大約≥Owt%至大約<20wt%,優選大約≥5wt%至大約< 18wt%,進一步優選大約≥8wt%至大約< 15wt%,另外優選大約≥1wt %至大約< 12wt%的至少一種水溶助劑，優選選自二甲苯磺酸酯、甲苯磺酸酯、枯烯磺酸酯、正辛烷磺酸酯和/或其酸，更優選枯烯磺酸酯， iv)大約≥Owt%至大約<1wt優選大約≥0.1wt%至大約< 5wt%,進一步優選≥0.3wt%至大約< 2.5wt%,此外還優選≥0.5wt%至大約< Iwt %的螯合劑，優選吡唳(-2，6-) 二羧酸和/或膦酸，更優選1-羥基乙烷-(1，1- 二膦酸)； V)溶劑,優選水， 其中選擇所述組分使得濃縮液體組合物的所有組分的總重量是100wt%。
13.權利要求1-12的組合物，其中用溶劑、優選用水進一步稀釋濃縮組合物，而獲得應用溶液。
14.一種用于除去表面上的污物和/或減少表面上的有機體、孢子和/或真菌種群的方法，包括將權利要求1-13的組合物施加到所述表面上。
15.權利要求14的方法，其中在大約≥(TC至大約<80°C，優選大約≥40°C至大約(60°C將所述組合物施加于所述表面上。
16.一種將權利要求1-15的組合物用于清潔表面和/或給表面消毒的用途，優選在食品和飲料工業中，優選在冷無菌灌裝領域中用于清潔和/或消毒。
17.權利要求16的組合物的用途，用于減少細菌和/或細菌孢子，優選具有大約≥31og的log減少。
【文檔編號】A01N59/00GK104080336SQ201280068342
【公開日】2014年10月1日 申請日期:2012年4月16日 優先權日:2012年4月16日
【發明者】J·蒂耶凱梅爾, P·福格特, 李俊忠, D·邁克謝里 申請人:藝康美國股份有限公司