用于增加植物和其加工產品中的鋰和硒含量的組合物和其用途

用于增加植物和其加工產品中的鋰和硒含量的組合物和其用途
【專利摘要】本發明揭示一種組合物，其經分配用于增加植物和其生物技術和/或技術加工產品中的鋰和硒含量。此組合物包含以下各項的水溶液：鋰化合物和硒鹽，其具有在0.0001到15.0g/l范圍內的鋰含量和在0.0001到12.0g/l范圍內的硒；以及至少一種選自至少堿性皂、殼聚糖水解物、添加有卵磷脂的殼聚糖水解物，和鞣酸和/或其混合物的佐劑，其中至少一種佐劑經分配用于增加鋰和硒離子吸收。
【專利說明】用于增加植物和其加工產品中的鋰和砸含量的組合物和其
用途
【技術領域】
[0001]本發明是關于植物(果實、塊莖、園藝和球莖)處理用于增加其營養價值和其加工產品(例如飲料、漿汁、果醬、提取物等)的營養價值以便更好地促進人類健康。
[0002]具體地說，本發明的目標是一種組合物，其用于主要增加植物和其加工產品的營養質量，通過增加以下植物中的鋰和硒含量來實現:水果作物，如葡萄、蘋果、梨、橙、石榴、杏、獼猴桃、櫻桃、酸櫻桃、橄欖、扁桃、檸檬、李子；蔬菜作物，如番茄、胡蘿卜、洋蔥、菊苣、洋薊、萵苣、馬鈴薯、南瓜、冬花椰菜、菠菜、君達菜、茴香、蘆筍、蘑菇；草藥植物和香料，如芝麻菜(arugula/salad rocket)、迷迭香、羅勒、鼠尾草、月桂葉、牛至、姜、姜黃、百里香；同時用于調節并增加所述植物的鋰和硒吸收率，借助于含有源于天然而非通過有機化學合成產生的定義為佐劑的組分的組合物來實現。
【背景技術】
[0003]熟知食物，特別是植物，給人帶來具有用于調節生物化學過程的功能性且如果以恰當劑量采用的話被推薦用于促進身體健康的膳食營養素。
[0004]LARN出版物建議每天攝入50 μ g(微克)硒(意大利人口能量和營養素攝入的推薦量，1996 版(Livelli di Assunzione Raccomandati di energia e Nutrienti per Iapopolazione italiana, edizionel996))。
[0005]其它出版物建議硒作為基本礦物攝入，每天的劑量為50到70微克/天(膳食容許量委員會(Committee on Dietary Allowances)，推薦膳食容許量(Recommended DietaryAllowances)，第 11 修訂版.美國政府印刷局(U.S.GP0)，華盛頓(Washington DC)，1989)。
[0006]熟知并由流行病學臨床前和臨床研究支持，硒復合物是針對癌癥的強化學預防劑。
[0007]硒攝入已經被公認為有效降低腫瘤發生率，包括前列腺癌、肺癌、結腸癌和肝癌。
[0008]此外，硒并入到植物中增強水性提取物的抗氧化活性，如對于綠茶、稻、蘑菇所報道，且還銷售一種富硒功能性食物種類，如蒜、酵母、綠茶、海藻、稻和馬鈴薯，以便在人類膳食中提供硒。
[0009]除執行一些基本生物化學功能以外，似乎硒在活體外和活體內在降低自由基濃度方面具有明確的作用。硒以不均勻方式分布在食物中且其在植物(0.010到0.020 μ g/g)和水果(0.002到0.018 μ g/g)中的濃度極低，同時其存在于肉(0.05到0.13 μ g/g)、谷物(0.10到0.35 μ g/g)尤其魚和貝類(0.15到1.4 μ g/g)中。因此，較大程度地生物整合普遍且廣泛食用的植物中所存在的硒形式對于增加其中所存在的少量硒是合乎需要的。
[0010]微量營養素營養不良引起一連串的疾病易感性增加、殘疾和生命失去保護從而導致死亡(WH0，2002 年世界健康報告(the2002WorldHealth R印orts))。
[0011]根據韋爾奇(Welch)和格雷厄姆(Graham)(農田作物資源(Field CropsRes) 1999.60，第1_10頁)以充足劑量攝入的50種營養素之中，尤其在除硒以外的微量營養素當中還包括鋰。
[0012]現代農業可以通過施肥農業措施來促使食物中的微量營養素增加。
[0013]每天的膳食中應攝取0.60到3.1mg鋰。這一吸收取決于植物的產地和長期食用的食物類型。
[0014]鋰位于土壤(濃度為0.065% )、流動水和礦物中。
[0015]不同食物中的鋰濃度較低，且高度可變，這取決于土壤的性質和地質概況，其在動物制品(肉、奶、蛋)中的存在量較多，在番茄、蘑菇和馬鈴薯中的量較少。
[0016]鋰在礦物質水中的存在量為mg/1級別，或很少為幾十mg/1，且至少對于某些區域，在飲用水中的含量較小。
[0017]當今的全世界研究推薦鋰作為微量元素，這是因為認為其對于個體精神狀態和良好的脾性來說是重要的，并且還已知其可抗抑郁。
[0018]已經表明在飲用水中投入最高鋰濃度傾向于具有較低的個體抑郁率并且發展成與腦細胞退化相關的精神疾病較少。
[0019]近來已經發現在飲用水含有較多鋰的市區人口死亡率顯著較低。
[0020]耶拿弗里德里希.席勒大學(FriedrichSchiller University in Jena)的邁克爾.里斯托教授(Prof.Michael Ristow)在2010年通過與大分和廣島大學(Oita andHiroshima University )合作的研究證實,體內的低鋰濃度確保較長的預期壽命,如在相同低鋰濃度下生長的線蟲“秀麗隱桿線蟲(Caenorhabditis elegans) ”動物研究模型中所發現。
[0021]已經提出用于增加植物中的硒的方法，采用土壤施肥形式，更少地采用葉面施肥形式(茶、菊苣、玉米、馬鈴薯)。
[0022]向植物投與鋰以便增加其含量尚未被提議用于所有植物物種。
[0023]在植物中通過葉面方式共同投與鋰和硒以提高營養質量和所獲得的加工產品的營養質量尚屬未知。
[0024]具體地說，從來沒有提出向植物聯合投與此類微量元素以便使其同化，并將其以不同比例轉移到可食用部分(果實、漿果、塊莖、核仁)和其加工產品(所述比例取決于所獲得的特定食物)以便滿足規定的營養需求，或獲得促進身體健康方面的特定功能性。
[0025]為了充分達到此等目的，使用前述鋰和硒鹽的水溶液將其噴撒在葉、根或植物部分之上被認為是方便的。
[0026]葉面施肥形式的噴撒是一種比土壤施肥更為有效的方法，因為其使用的肥料量更小。
[0027]其使用已經為人所熟知且其更好地響應特定消費群的營養需要且允許更有效地控制植物和其可食用部分。

【發明內容】

[0028]本發明的主要目標在于提出一種化學組合物，其能夠聯合增加水果作物、蔬菜作物(以及曠野中的)和工業谷類作物、草藥和香料中的鋰和硒含量，并且還能夠獲得其可食用部分的富含所述微量元素且具有功能價值的任何加工產品(飲料、漿汁、醋、罐頭、提取物)。[0029]本發明的重要目標還在于提供一種組合物，其除含有鋰離子和硒鹽以外，還可以含有屬于三種不同化學物種之一和/或其混合物的佐劑組分，一方面與適于獲得定義為生物或有機的可食用產品的植物施肥相容，并且能夠提高所噴撒的兩種元素的植物吸收率以獲得比通過用單獨水溶液噴灑植物所獲得的吸收率大的吸收率，因此減少所用鹽的絕對含量，每重量單位植物獲得的礦物元素的濃度相同。
[0030]另一個目標在于使用一種化學組合物，其中佐劑組分是天然來源的化合物且對于植物具有健康潛在價值，且不是通過對于其它葉面肥料配方所進行的有機化學合成產生或較少見于專利文獻中，而不含有通過化學合成獲得的溶劑，如二甲亞砜、表面活性劑、聚合物、螯合劑。
[0031]合乎需要的目標，特別是在某些短收獲周期的作物中，在于用本發明組合物中的潛在過程促進劑(如抗壞血酸)加速植物中的鋰和硒離子增加，改良吸收動力學，所述過程促進劑優選地呈成鹽陰離子(pH為7到9.0)與不同堿性陽離子和/或鎂和/或鋅的形式。
[0032]另一個目標在于提出一種經濟的實現、易于使用且低環境影響的化學組合物。
[0033]本發明的另一個目標是通過使植物的可食用部分的鋰硒礦物富化實現，保持健康直到收獲，且因此在最適當的程度上在加工產品(飲料、漿汁、醋、罐頭、提取物等)中維持微量元素富化。
[0034]因此， 本發明的一個目標為一種組合物，其由包含以下各項的混合物的溶液組成:具有鋰化合物和硒鹽的水溶液，其具有0.0001到15.0g/Ι (克/升)的鋰含量和0.0001到
12.0g/Ι的硒含量；以及堿性皂、殼聚糖水解物、具有卵磷脂的殼聚糖水解物、鞣酸和抗壞血酸中的至少一者的水溶液，其中后一溶液的元素經分配以幫助鋰和硒離子吸收，增加此吸收和/或使得此吸收更快。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0035]下文通過特別參看隨附的顯示通過內插實驗數據所獲得的曲線的笛卡爾圖(cartesian diagram)圖式來突顯本發明的特征,其中:
[0036]-圖1顯示本發明組合物的相關佐劑皂和殼聚糖-卵磷脂關于葡萄藤葡萄中鋰和硒濃度增加的作用，在笛卡爾平面上顯示，其中X軸是指給予一公頃田地的金屬的g(克)數，y軸是指田間生長的100g葡萄藤葡萄中的硒或鋰的yg(微克+或-1)數，且其中:內插有實心菱形笛卡爾點的點劃線表示在所述佐劑存在下葡萄中的鋰濃度，內插有圈形笛卡爾點的虛線表示無佐劑的葡萄中的鋰濃度，內插有實心正方形笛卡爾點的雙點劃線表示在所述佐劑存在下葡萄中的硒濃度，內插有三角形笛卡爾點的實線表示無所述佐劑的葡萄中的硒濃度，且其中笛卡爾點的坐標是從田間實驗數據獲得。
[0037]-圖2顯示所述組合物的相關佐劑皂和殼聚糖-卵磷脂(單獨或混合)對葡萄受霉菌影響的藤的百分比的減少作用，在笛卡爾平面上顯示，其中X軸是指組合物中的佐劑濃度，g/Ι(克/升)，且y軸是指受霉菌影響的藤的百分比(+或-1)，其中:內插有實心菱形笛卡爾點的水平點劃線表示未作處理(不存在組合物)的藤中受影響的藤的百分比，內插有圈形笛卡爾點的虛線表示僅用鋰和硒處理的田間受影響的藤的百分比，內插有實心正方形笛卡爾點的雙點劃線表示用具有皂作為佐劑的組合物處理的田間受影響的藤的百分比，內插有三角形笛卡爾點的實線表示用具有殼聚糖和卵磷脂(卵磷脂為殼聚糖的約12%)的組合物處理的受影響的藤的百分比，內插有實心圓形笛卡爾點的虛線表示用具有皂、殼聚糖和卵磷脂作為佐劑的組合物處理的受影響的藤的百分比，且其中笛卡爾點的坐標是從田間實驗數據獲得。
[0038]-圖3顯示包含鋰、硒、上文提到的佐劑且添加有抗壞血酸的組合物對葡萄藤葡萄中的鋰和硒濃度增加的作用，在笛卡爾平面上顯示，其中X軸是指時間(每公頃田地用70g/ha鋰和70g/ha硒處理之后的天數)且y軸是指在所述田間生長的100g葡萄藤葡萄的鋰或硒的yg(+或-1)數，且其中:內插有三角形笛卡爾點的虛線表示當組合物具有鋰、所述佐劑和抗壞血酸時葡萄中的鋰濃度，內插有實心圓形笛卡爾點的虛線表示所述組合物中沒有佐劑時葡萄中的鋰濃度，內插有圈形笛卡爾點的虛線表示當組合物包含鋰和所述佐劑但沒有抗壞血酸時葡萄中的鋰濃度，內插有三角形笛卡爾點的實線表示當組合物具有硒、所述佐劑和抗壞血酸時葡萄中的硒濃度，內插有實心圓形笛卡爾點的實線表示當組合物包含硒、抗壞血酸但沒有佐劑時葡萄中的硒濃度，內插有圈形笛卡爾點的實線表示當組合物包含鋰和所述佐劑但沒有抗壞血酸時葡萄中的硒濃度。
【具體實施方式】
[0039]在一個優選實施例中，本發明的目標組合物含有含0.09到9.0g/Ι選自堿性皂
(S)、連有卵磷脂的殼聚糖水解物(CH-Le)或鞣酸(TA)的活性組分的佐劑溶液，鹽溶液和佐劑溶液的體積比為1:1到250:1。
[0040]在本發明組合物中，鋰化合物優選地為選自乙酸鋰、溴化鋰、碳酸鋰、氯化鋰、硫酸鋰、亞硒酸鋰、硒 酸鋰、硝酸鋰、甲酸鋰、檸檬酸鋰、硫化鋰、硒化鋰和乳酸鋰的鋰鹽、具有1-4個雙鍵的C4到C26飽和或不飽和脂肪酸的鋰鹽、或氧化鋰、氫氧化鋰、氨基鋰和在室溫下與水接觸的金屬鋰。
[0041 ] 硒鹽優選地選自銫、鈉、鋰、鉀、鈣、鎂、鋇、銅、鋅和銨的亞硒酸鹽和硒酸鹽，其可以由二氧化硒通過與水反應接著借助于鈉、鉀或鋰堿金屬氫氧化物中和來獲得。
[0042]如下獲得并定義佐劑參照溶液。佐劑S溶液含有9g/l的皂及多達9g/l的檸檬酸。皂為從動物脂肪與植物油呈1:1重量比的混合物獲得的鋰、鈉、鉀皂，其中油可以是種子油和/或橄欖油。所述溶液是通過在25°c下將皂分散于飲用水或去離子水中，攪拌持續足夠長時間，用碳酸鈉或碳酸鉀或優選地碳酸鋰使最后的PH高達9.0來獲得。
[0043]殼聚糖水解物溶液是通過在25 °C下在玻璃容器中將9.0g殼聚糖粉末(脫乙酰化程度為約82% )溶解于18g乙酸或甲酸或乳酸或檸檬酸或蘋果酸或酒石酸或葡萄糖酸或草酸或鹽酸或抗壞血酸或乙二胺四乙酸(EDTA)和0.701去離子水或飲用水中持續攪拌I小時來獲得。接著向粘塊中添加0.05013%過氧化氫且保持攪拌72小時，接著用堿使pH達到6且快速添加分散在千分之八水溶液中的1.2g大豆卵磷脂。用去離子水使溶液體積達到11并用堿性碳酸鹽使PH達到8.0。
[0044]佐劑溶液TA是通過將9.0g鞣酸分散于11飲用水中，并向其中添加多達2.0g檸檬酸和0.4ml檸檬酸乙酯來獲得。攪拌混合物并用碳酸鈉或碳酸鋰使pH達到7.5。
[0045]認為溶液S在分散脂肪酸的疏水性尾部中起作用，所述疏水性尾部可以配位亞硒酸鹽陰離子并且使鋰陽離子結合到帶負電荷的酸上。
[0046]所述疏水性尾部隨后在植物葉子上展布成蠟樣脂質表面膜，促進離子通過植物細胞膜的孔。
[0047]殼聚糖水解物(CH-Le)由具有不同分子量的葡糖胺和/或乙酰葡糖胺的寡聚物構成，其可以執行輸送功能以便與亞硒酸鹽發生靜電相互作用；可能對酶具有未知的刺激作用(激發劑)且輸送活性激素分泌。殼聚糖卵磷脂寡聚物膠束由于約300到500nm的尺寸可以包括亞硒酸鹽陰離子和鋰陽離子且促進其跨過細胞膜輸送，這多虧了所述膠束的兩親性。在本發明中，顯示含有堿性皂和殼聚糖卵磷脂水解物佐劑的組合物相對于僅鹽溶液同時增加每100g收獲水果中的鋰和硒含量，且這在每公頃(I公頃=Iha = 1000Om2)向植物投與的所有鋰和硒離子濃度下發生。這是完全未預料到的，但更令人驚訝的是鋰增加量大于硒增加量，如果因混合物中的佐劑引起的這些增加量是基于μ g/原子質量/100g植物表示的話。鋰增加量遠大于硒增加量，似乎鋰相對于硒更多地與佐劑相互作用，這在化學層面上是幾乎不可預測的(參見圖1和實例5)。此外，兩種佐劑結合對經富化產品(可食用部分)顯示顯著的且協同的針對霉菌的保護預防作用(參見圖2和實例6)。鞣酸(TA)具有上述酚環數且處于作為基礎的葡萄糖分子下，并且極易溶，可能對亞硒酸鹽陰離子具有螯合力且與跟鋰陽離子配位的多個水分子相互作用，有利于兩者的膜輸送。在抗壞血酸中已經出乎意料地檢測到具有促進植物對鋰和硒的吸收動力學的功能的化學物種，但出于對化學穩定性的考慮，其優選地以鋰、鈉、鉀、鎂、鋅鹽形式且在7到9的pH下使用，且在組合物中的值在0.01到4.0g/Ι范圍內。假定抗壞血酸鹽陰離子充當植物中鋰和硒離子的“先驅者”，通過未知的機制穿透膜。并不意味著迄今為止使用抗壞血酸在植物中投與鋰和硒都具有此種功能。
[0048]所述組合物的水可以是蒸餾水、去離子水或飲用水，且組合物可以在常用肥料組合中投與植物，或含有較少如氮、磷和/或鉀鹽以及如葡糖酸鹽、EDTA或鋅、鐵、銅鹽的補充物。
[0049]制劑可以優選地 在4.5到9的pH下，在5到40°C的溫度下以小于0.025mm的小液
滴形式噴灑在植物下生和生于地上的器官上達每公頃多達750g鋰和多達600g硒的含量，并且尤其在葉子上。
[0050]在生長季節期間可以重復若干次將組合物噴灑在植物上以便達約400到約10001/ha 的值。
[0051]通過對用于根據本發明進行處理的組合物的一些優選實施例的描述更多細節變得清晰，且以下為非限制性實例。
[0052]實例I
[0053]借助于噴灑含有0.10g/l鋰(50g/ha)和0.060g/l硒(30g/ha)的水溶液來處理三種作物，即扎比安奴(Trebbiano)白葡萄和桑嬌維塞(Sangiovese)黑葡萄兩種葡萄藤和櫻桃。
[0054]開花一結束及在20天之后重復處理。
[0055]在收獲時，對于扎比安奴白葡萄和桑嬌維塞黑葡萄和櫻桃，經處理的水果分別顯示350-330-290 μ g/Kg的鋰含量，且是參照物的12-11-9倍。
[0056]硒含量分別為38-42-36 μ g/Kg,是參照物的9.5-8.8-12倍。
[0057]用添加有101標準佐劑S或CH-Le或TA溶液的鹽水溶液(501)處理引起的鋰含量增加量是單獨鹽溶液的1.3-1.4-1.3倍，硒含量增加量分別是鹽溶液的1.9-2.1-1.6倍。[0058]佐劑，特別是CH-Le和S在增加兩種離子、特別是硒的吸收率方面的有效作用很明顯，且對于那些值是完全未預料到的。
[0059]通過用添加有5: I體積比的佐劑CH-Le溶液的鹽溶液處理植物，收獲且去核所獲得的Ikg櫻桃含有36μ g/kg硒和93μ g/kg鋰，將其均質化，添加0.1014%膠質溶液接著混合0.45kg蔗糖。將物質加熱到50°C，攪拌并在小真空梨形瓶中濃縮直到65白利度(Brixdegree)。所獲得的果醬含有91 μ g/Kg鋰和32 μ g/Kg硒。
[0060]實例 2
[0061]用含有0.05g/l鋰(呈乙酸鋰形式)(25g/ha鋰)和0.15g/l硒(75g/ha)(呈硒酸鈉形式)的水溶液處理古特妮歐(Gotturnio)品種的葡萄。間隔20天重復處理，且第二次處理距葡萄收獲時50天。
[0062]楽:果得到的鋰含量是155 μ g/Kg,是參照物的6倍,硒含量是88 μ g/kg,是參照物的16倍。用添加有10: lv/v比率的鋰皂S或殼聚糖水解物(CH-Le)或鞣酸(TA)的佐劑溶液的鹽溶液獲得的值相對于沒有佐劑的測試物，硒含量分別為1.80-1.90-1.6倍，鋰含量分別為1.25-1.4-1.15倍。
[0063]對于從經處理的小塊土地獲得的便利批量的葡萄(It)在去梗之后獲得168 μ g/kg鋰和91 μ g/kg硒的值。
[0064]將0.96t批量的經去梗的葡萄分成兩半，第一部分進行搗碎且在添加焦亞硫酸鉀(0.05%w/w)之后用酵母發酵6天直到糖完全用盡接著離心。未發酵的葡萄汁含有155μ g/Kg鋰和58 μ g/Kg硒，而葡萄藤具有145 μ g/Kg鋰和28 μ g/Kg硒，這大約是參照葡萄酒的硒的7倍，鋰的約5倍。
[0065]第二部分葡萄依次進行壓碎，在螺桿式提取器篩中提取漿汁以便滯留皮和種子，排氣，快速巴氏殺菌，冷卻并無菌包裝。
[0066]葡萄汁在23°折光度下含有150 μ g/Kg鋰和68 μ g/Kg硒。
[0067]硒損失主要由于去除的皮含有132 μ g/Kg硒,對照果衆的75 μ g/Kg。[0068]無論如何，漿汁所具有的硒值是未經處理的葡萄(其具有4 μ g/Kg)的17倍，鋰值是未經處理的葡萄的4倍。
[0069]因此，葉面施肥用于改善健康的作用即使在技術加工之后在葡萄加工產品到葡萄藤和到漿汁的兩種情況下仍很大程度地保持。
[0070]鋰減少得很少，因為它在果實的pH3.5下沒有揮發，而硒損失是由于在酸性PH下的酵母捕獲和揮發。
[0071]實例3
[0072]在大范圍的洋蔥、胡蘿卜和馬鈴薯作物之上施用一定量的氯化鋰和亞硒酸鈉的水溶液，含有0.80g/l鋰和0.40g/l硒，投與5001/ha。
[0073]對于洋蔥、胡蘿卜和馬鈴薯，相對于參照物用yg/Kg表示的鋰濃度增加為16-12-8倍，硒濃度增加為14-12-9倍。
[0074]如果使用以20:1體積比添加有基于S的佐劑鉀皂或佐劑CH-Le或鞣酸(TA)的溶液的鹽水溶液，那么相對于參照鹽水溶液可以獲得1.3-1.4-1.4倍的鋰增加量和
1.8-2.0-1.6倍的硒增加量。
[0075]佐劑對于鋰吸收的較小作用可能是由于鋰與水發生強配位；而未預料到特別在佐劑S和CH-Le的情況下硒吸收有恒定且顯著的增加，這反映了難以預測并且機制難以理解的復雜的生化效應。
[0076]實例4
[0077]各1000m2的芝麻花和菊苣生產溫室用含有0.06g/l鋰的硝酸鋰和含有0.04g/l硒的亞硒酸鈉的水溶液處理。在萌芽之后8天進行第一次處理，芝麻花在8天后重復處理，菊苣在20天后重復處理。所噴灑的溶液體積為400m3/ha,鋰值為24g/ha,硒值為16g/ha。
[0078]收獲時，芝麻花在25天后，菊苣在125天后，相對于參照物可食用部分中鋰含量增加分別為4倍和6倍；芝麻花的硒增加為3倍，菊苣的硒增加為5倍。
[0079]用添加體積比40:1的基于S鉀的皂佐劑或佐劑CH-Le、鞣酸TA的鹽水溶液處理使得芝麻花的鋰相對于參照物增加5-6-5倍，且硒增加8-9-7倍，菊苣的鋰增加8-8-7倍且硒增加9-10-8倍,始終是指可食用部分。
[0080]佐劑的有效性得以保持，且特別是對于硒吸收，是用單獨鹽溶液獲得的結果的兩倍。
[0081]實例5
[0082]將每公頃具有3876顆植株的Iha薩拉米諾(Salamino)黑葡萄品種的葡萄園分成40塊，各占250m2 。植株沿著行彼此間隔1.lm，每行96棵，每行之間間隔2.4m。
[0083]地塊1-3-5-7-9-11各自用251鋰和硒鹽水性組合物分別以30-50-70-100-120-140g/l 的濃度噴灑。
[0084]地塊17-19-21-23-27-29用另外含有0.25g/l鋰皂作為第一佐劑以及0.40g/l殼聚糖-卵磷脂水解物作為另一種佐劑的相同鹽組合物噴灑。分別在葡萄收獲前75天，第二次在收獲前50天進行處理。
[0085]圖1顯示100g薩拉米諾黑葡萄吸收的鋰和硒的g數對每公頃投與的鋰和硒濃度。
[0086]可以注意到2種佐劑的作用，確定相比于僅有鹽溶液而沒有佐劑，所吸收的離子的百分比量同時顯著增加。通過佐劑結合的作用，對于所有劑量，鋰的增加量幾乎恒定，為約1.40倍，而硒增加2.15倍完全未預料到，但概況很不同。吸收機制似乎比硒的更為復雜，硒的吸收很達到飽和，但即使這個值未預料到，佐劑對于硒的作用更為明顯。鋰吸收依賴于所投與鹽的劑量，如由圖中幾乎平直的線所顯示，且受佐劑的影響明顯較小，相比于與佐劑相互作用，似乎鋰更多地因為與濃度增加相關的方面滲透。
[0087]然而，如果考慮用原子含量表示的絕對增加，理解為用μ g表示的增加除以元素的原子量，0.36到2.6μ g/原子(2.5到14 μ g百分比增加)的鋰絕對增加高于0.047到0.13 μ g/原子(3.7到10 μ g百分比增加)的硒絕對增加。這一未預料到的結果證實了佐劑在增加硒和鋰吸收方面的重要作用，對鋰的選擇性更高，但難以解釋。
[0088]實例 6
[0089]研究了佐劑在富化期期間保持經富化植物的可食用部分健康方面是否有作用，且因此使本發明的作用另外在儲存和/或轉化期中最大化。
[0090]在保留16塊各自含有192棵植株的500m2地塊的Iha薩拉米諾葡萄園上，用相同的鋰和硒鹽溶液的組合物進行噴灑處理，10001中鋰為50g/ha，硒為70g/ha，每塊地使用501。一塊地沒用佐劑，5塊地用鋰皂佐劑的濃度遞增0.20-0.40-0.60-0.80-1.10g/l的組合物進行噴灑，而對于另外的5塊地，佐劑是相同遞增濃度的殼聚糖-卵磷脂。最后，對于另外的5塊地，在鋰和硒鹽溶液的組合物中結合兩種佐劑，各自具有上文提到的遞增濃度。
[0091]2012年10月5日和10月8日下雨，收獲推遲到10月16日。收獲顯示，與未作處理的參照地塊(顯示約10%的葡萄藤的葡萄受霉菌影響)相比，用單獨鋰和硒鹽溶液處理的地塊有約9%的葡萄藤有一些葡萄被污染。在用添加有含量為
0.20-0.40-0.60-0.80-1.10g/l的鋰皂佐劑的相同鹽溶液噴灑的5塊地中，注意到受污染的葡萄藤略微減少，下降到約7%，如果單獨殼聚糖-卵磷脂佐劑存在于組合物中，那么繼續下降到2%。對于總佐劑含量為0.40g/l到2.20g/l的5塊地，結合等濃度和遞增濃度的兩種佐劑顯示對于值等于佐劑總和0.80g/l的地塊，葡萄藤沒有受污染，并顯示佐劑不連續的協同作用。 [0092]因此，使用單獨殼聚糖-卵磷脂和與皂佐劑組合顯示在鋰和硒增加期間，顯著的預防作用為了整體維持植物的可食用部分允許進行加工，并使經富化的可獲得產品中的鋰和硒的含量最大化。
[0093]實例7
[0094]在4塊250m2的各種植有每個地塊192棵薩拉米諾黑葡萄植株的地塊上，用251含有0.70g/l鋰和0.70g/l硒和1.5g/l抗壞血酸鉀的組合物進行噴灑，所述組合物的pH值為8.3。在另外4塊250m2的地塊上，噴撒所述但還含有濃度各為0.20g/l的兩種佐劑皂和殼聚糖-卵磷脂水解物的組合物。
[0095]在四個確定時間，獲取代表性葡萄樣品，相當于總葡萄地塊重量的約1%，對其進行鋰和硒的分析，與未用含有抗壞血酸鉀的溶液處理的葡萄藤地塊的樣品相比較。植物濃度達到等于長時間內最終平穩期所達到的最大濃度的一半的時間用t/2表示。從圖3的圖表注意到，在抗壞血酸促進劑存在下，鋰的吸收率增加更明顯，鋰獲得平穩期的t/2為約5天，與單獨鋰鹽組合物情況下鋰t/2為12天形成對比，而在有和沒有促進劑的情況下硒t/2分別為7和10天。在抗壞血酸和兩種佐劑存在下，鋰的t/2值為3.5天且硒的t/2值為6天。還突顯(參見圖3) 了抗壞血酸鹽對鋰和硒的吸收率增加的微小作用。因此，植物中的鋰及硒濃度達到預設值所需要的時間約減半，尤其適用于短生長周期之植物品種，諸如在溫室中所生長的那些植物品種。
【權利要求】
1.一種用于增加植物和其生物技術或技術加工產品中的鋰和硒含量的組合物，其特征在于包含以下各項的水溶液混合物:鋰化合物和硒鹽，具有在0.0OOl到15.0g/Ι范圍內的鋰含量和在0.0001到12.0g/Ι范圍內的硒含量；以及至少一種選自至少堿性皂、殼聚糖-卵磷脂水解物、鞣酸和/或其混合物的佐劑，其中所述至少一種佐劑經分配以增加鋰和硒離子吸收。
2.根據權利要求1所述的組合物，其特征在于所述水溶液包含堿性脂肪酸鹽和添加有卵磷脂的殼聚糖水解物(CH-Le)作為佐劑。
3.根據權利要求1或2所述的組合物，其特征在于在4.5到9.0的組合物pH下每種所選擇的佐劑以在0.036到4.5g/l范圍內的濃度存在于所述水溶液中。
4.根據前述權利要求中任一權利要求所述的組合物，其特征在于所述鋰化合物為選自以下各項的鋰鹽:乙酸鋰、溴化鋰、碳酸鋰、氯化鋰、硫酸鋰、亞硒酸鋰、硒酸鋰、硝酸鋰、甲酸鋰、檸檬酸鋰、乳酸鋰、硫化鋰、硒化鋰的鋰鹽，和/或具有1-4個雙鍵的C4到C26飽和或不飽和脂肪酸的鋰鹽，或氧化鋰、氫氧化鋰、氨基鋰和在室溫下與水接觸的金屬鋰，單獨或其混合物。
5.根據前述權利要求中任一權利要求所述的組合物，其特征在于所述硒鹽是選自鋰、銨、鈉、鉀、鈣、銫、鎂、銅、鋅、鋇的亞硒酸鹽和硒酸鹽，單獨或其混合物。
6.根據前述權利要求中任一權利要求所述的組合物，其特征在于所述佐劑是鋰、鈉、鉀、鎂的皂，單獨或其混合物。
7.根據權利要求6所述的組合物，其特征在于呈皂形式的所述佐劑是自動物脂與植物油呈1:1重量比的混合物獲得。
8.根據權利要求2所述的組合物，其特征在于所述添加有卵磷脂的殼聚糖佐劑是由以下構成:具有少于10個葡糖胺和/或乙酰葡糖胺單元的寡聚物類型殼聚糖水解物，添加有等于殼聚糖的約13重量％的卵磷脂且添加有堿性碳酸鋰，優選地直到使所述組合物的pH為約8.0。
9.根據權利要求1所述的組合物，其特征在于所述佐劑是添加到pH為約7.0的水溶液中的具有高純度的鞣酸。
10.根據權利要求1所述的組合物，其特征在于是鋰和硒鹽的水溶液與約9g/l濃度的所選佐劑的水溶液的混合物，體積比在250: I到1:1范圍內，且所述組合物中的佐劑最終濃度在0.036到4.5g/l范圍內。
11.根據前述權利要求中任一權利要求所述的組合物，其特征在于進一步包含所述鋰和硒離子的吸收促進劑，經鑒別為抗壞血酸。
12.根據權利要求11所述的組合物，其特征在于所述植物的所述鋰和硒離子吸收促進劑是抗壞血酸，優選地呈其鋰、鈉、鉀、鎂、鋅的鹽形式，組合物濃度在0.001到4g/l范圍內，pH在6.0到9.0范圍內。
13.根據前述權利要求中任一權利要求所述的組合物，其特征在于具有在4.5到9.0范圍內的pH。
14.一種根據權利要求1到10中任一權利要求所述的組合物的用途，其特征在于用所述組合物噴撒植物或田地以增加鋰和硒含量和/或提高其吸收率并將所有或一部分此種富化從由漿果、果實、橄欖、塊莖、葉、球莖組成的可食用部分轉移到其生物化學、發酵和/或技術加工的產品。
15.根據權利要求14所述的用途，其特征在于使用所述組合物處理選自葡萄、梨、杏、櫻桃、蘋果、稱猴桃、橙、石槽、杏仁、榛子、李子、無花果、橄欖、梓檬、桃的植物果實；選自胡蘿卜、馬鈴薯、番茄、洋蔥、南瓜、茄子、西蘭花、花椰菜、茴香、蘑菇、蒜、洋薊、蘆筍、菠菜、萵苣、菊苣和普通葉類蔬菜的蔬菜物種；選自橄欖、向日葵、油菜籽和如小麥、大麥、玉米、高粱、燕麥、稻等谷物的經濟作物油；選自芝麻菜、迷迭香、羅勒、鼠尾草、月桂葉、牛至、百里香、姜、姜黃的草藥和香料。
16.根據權利要求14所述的用途，其特征在于通過植物葉面噴撒來使用pH在4.5到9.0范圍內的所述組合物。
17.根據權利要求14所述的用途，其特征在于使用所述組合物使植物的所述可食用部分中的鋰和硒富化用于生產發酵型或非發酵型飲料，如酒、醋、香醋、果汁或果醬、水性、油性、水醇提取物或油。
18.根據權利要求14所述的用途，其特征在于用具有在0.0Ol到750g/ha范圍內的鋰含量和在0.001到600g/ha范圍內的硒的所述組合物噴撒以增加植物中鋰和/或硒的含量和/或吸收率。
19.根據權利要求14所述的用途，其特征在于在植物制品收獲之后直接在其上噴撒所述組合物至少用于鋰 和硒富化。
20.根據權利要求14所述的用途，其特征在于使用包含皂與殼聚糖-卵磷脂的組合的所述組合物來保護所述植物的所述可食用部分在富化步驟中免受霉菌侵襲直到收獲。
21.根據權利要求14所述的用途，其特征在于使用包含抗壞血酸根陰離子連同或不連同佐劑或其混合物的所述組合物以增加植物的吸收率。
【文檔編號】C05D9/02GK104010994SQ201280063928
【公開日】2014年8月27日 申請日期:2012年12月20日 優先權日:2011年12月23日
【發明者】皮耶爾喬治·皮費里 申請人:Id技術公司