專利名稱：一種百草枯水分散粒劑及其制備方法
技術領域：
本發明屬于農藥制劑領域，涉及一種百草枯水分散粒劑及其制備方法。
背景技術：
百草枯，是一種雙吡啶鹽類快速滅生性除草劑，具有觸殺作用和一定內吸作用，能滅殺大部分禾本科及闊 葉雜草，綠葉接觸藥液數小時后便開始枯死，施藥后一小時遇雨，藥效不受影響。藥液對成熟或棕色樹皮、蔓藤無不良影響。接觸土壤后迅速鈍化，不影響作物根部。可防除各種一年生雜草，主要適用于防除果園、桑園、膠園、玉米、甘蔗、大豆以及苗圃作物的雜草。由于具有這種優勢，這種農藥目前在國內被廣泛使用。由于具有優良的除草特性，百草枯是世界銷量第二的農藥產品。但是，百草枯毒性強，對人畜的威脅非常大。一旦百草枯中毒，沒有特效的解毒劑。據媒體報道，現在很多醫院每年會收治十幾名百草枯中毒患者，毒性之大令醫生倍感無奈，患者要么立即死亡，要么在半年內因心肺腎等臟器功能衰竭而死亡。另據有關醫學文獻記載，百草枯中毒死亡率通常在45% 90%，其中口服中毒死亡率高達90% 100%，其毒性之大令人咋舌。百草枯的現有主打劑型為20%水劑，又易口服中毒。因此，研發百草枯的其他劑型成為勢在必行的選擇。如百草枯粒劑及與其他除草劑混配的制劑等。目前歐美等地區已經有20多個國家禁止或限制使用百草枯。比如丹麥、美國、德國等，另外挪威、瑞士、丹麥、芬蘭等地已經撤銷該產品的登記。此外，以色列和新西蘭規定，使用百草枯需要特殊配方；而菲律賓規定其僅能用在香蕉園；土耳其規定僅限于用在水溝除草。百草枯是在除草劑中具有全球第二大銷售額的主流非選擇性滅生性除草劑，地位顯赫，2007年就擁有5. I億美元的巨大銷售額。一旦禁用，百草枯對農藥生產企業和農業生產所帶來的巨大經濟效益必然付之東流。而且某些領域的作物除草或將在很長一段時間內沒有替代品種可用。中國專利申請99119405. 5中公開了固體或半固體百草枯制劑及其配制方法，通過先將液體原藥烘干再造粒的兩步法制備固體或半固體百草枯制劑，工藝繁瑣，有效成分含量偏低，而且百草枯在減壓烘干及粉碎過程對生產人員危害較大。發明專利00813298. 4中公開了一種含有二氯化百草枯的水分散性顆粒及其制備方法，但其中二氯化百草枯含量遠低于本發明，并且是由擠出造粒法制備。上述現有技術還存在著如下問題制劑中百草枯的含量不高，如果百草枯的含量高、先必需將百草枯固體化,如此一來,制備工藝復雜且增加了生產成本；水不溶解的礦物填充劑使用時、因為百草枯吸著礦物填充劑、殺草効果不完全；現在技術僅根據將固體制劑從而防止誤飲這一層面來提高安全性，但百草枯生產和使用中的環境安全問題并未解決。
發明內容
本發明的目的是針對百草枯水劑運輸成本、包裝成本高，易被誤服等缺陷，提供一種安全性更好的高含量的百草枯水分散粒劑。本發明的另一目的是提供該百草枯水分散粒劑的制備方法。本發明的目的可通過如下技術方案實現一種百草枯水分散粒劑，含有質量百分含量為70% 95%的百草枯陽離子，優選含有質量百分含量為809^95%的百草枯陽離子，進一步優選含有質量百分含量為889^91%的百草枯陽離子。所述的百草枯水分散粒劑還含有分散潤濕劑0. 5 20%，水溶性填充劑(T20%，粘結劑0 10%，其他助劑0 10%。
其中，所述的分散潤濕劑選自陽離子分散潤濕劑、非離子分散潤濕劑或兩性離子分散潤濕劑中的任意一種或多種。所述的非離子分散潤濕劑優選自C8-C18烷基酚聚氧乙烯醚(N=l_20)，C8-C18烷基聚氧乙烯醚(N=l-20)，多(1-5)芳基(苯乙烯，苯甲基，枯基)苯基醚，聚氧乙烯蓖麻油(N=3-30)，烷基化的聚氧乙烯山梨聚糖，多烷基甘油酯，C1-C20聚氧乙烯烷基烷基醚，烷基聚葡萄糖苷，蔗糖酯，烷基聚甘油醚中的任意一種或多種；進一步優選壬基酚聚氧乙烯醚或聚氧乙烯月桂醚。所述的陽離子分散潤濕劑優選自C8-C18烷基三甲基鹵化胺，C8-C18 二烷基二甲基鹵化胺，烷基苯甲基鹵化胺，雙聚氧乙烯甲基烷基鹵化胺(N=140)，雙聚氧乙烯乙氧基氫氧化胺(N=l-40)，C12-C18烷基氯化咪唑啉鎗中的任意一種或多種，進一步優選雙聚氧乙
烯月桂基甲基氯化胺。所述的兩性離子分散潤濕劑優選自C8-C18烷基羧酸甜菜堿，C12-C18烷基二甲基胺基丙基甜菜堿，可可烷基胺基磺酰甜菜堿，烷基咪唑啉鎗羧基甜菜堿，烷基胺氧化物中的任意一種或多種，進一步優選月桂酰基丙基甜菜堿。為了達到所期望的生物效果，非離子分散潤濕劑與陽離子分散潤濕劑和/或兩性離子分散潤濕劑的質量比優選10 80% =90^20% ;質量比進一步優選I :1. 5 5。所述的填充劑可以為水溶性無機或有機填充劑。所述的水溶性無機填充劑選自工業鹽、無水硫酸鈉、硫酸銨、氯化鈉，氯化鉀，氯化銨，氯化鈣，硫酸鈉，硫酸鈣，硫酸鉀，硫酸銨，碳酸銨，碳酸鈉，碳酸鉀，碳酸氫鈉，碳酸氫鉀，碳酸氫銨，磷酸鈉，磷酸氫鈉，磷酸二氫鈉，磷酸鉀，磷酸氫鉀，磷酸二氫鉀硝酸鈉，硝酸銨，硝酸鉀或硝酸鈣中的任意一種或多種；水溶性有機填充劑選自葡萄糖、蔗糖、乳糖、尿素、檸檬酸、水溶性玉米、苯甲酸鈉、草酸鈉中的一種或多種；優選鹿糖。而且在沒有傷害本發明制劑生物效果和/或物理性質的情況下不溶性填充劑也使用可以上。所述的不溶性填充劑優選高嶺土，滑石粉，碳酸鈣，凹凸棒土，硅澡土或玉米淀粉中的任意一種或多種。所述的粘結劑優選苯甲酸鈉，羧甲基淀粉鈉，羧甲基纖維素鈉，PVA, PVP, PVAA,硅酸鎂鋁，糊精，木膠或黃原膠中的任意一種或多種。所述的其他助劑選自P H調節劑、色素或催吐劑中的一種或多種。本發明所述的百草枯水分散粒劑的制備方法，包含如下步驟
(I)將百草枯母藥、分散潤濕劑、填充劑、粘結劑混合，將混合物與水混合制成懸浮液或水溶液(當使用不溶性填充劑時混合物與水混合得到的是混懸液，當使用水溶性填充劑時混合物與水混合形成水溶液)，百草枯母藥為市售產品，其中百草枯陽離子質量百分含量沒有具體限制、但優選35%_45% ；(2)對懸浮液或水溶液進行噴霧干燥制粒及氣固分離、包裝得到百草枯水分散粒劑產品。現有的噴霧干燥制粒均可使用于本發明百草枯水分散顆粒劑的制備，沒有特別的限制。例如，包含百草枯原藥、分散潤濕劑及其他組分在內的水溶性混合物溶液被噴射到噴霧干燥塔中，被130°C加熱 的對流空氣進行干燥。然后收集干燥的顆粒，過篩，收集并保藏于適當容器。本發明百草枯水分散粒劑的使用方法沒有特別的限制，建議使用方法如下I.果園、桑園、茶園、膠園、林帶使用在雜草出齊，處于生旺盛期，每畝用本發明水分散粒劑25-50克，對水25公斤，均勻噴霧雜草莖葉，當雜草長到30cm以上時，用藥量要加倍。2.玉米、甘蔗、大豆等寬行作物田使用可播前處理或播后苗前處理，也可在作物生長中后期，采用保護性定向噴霧防除行間雜草。播前或播后苗前處理，每畝用本發明水分散粒劑20-50克，對水100公斤噴霧防除已出土雜草。作物生長期，每畝用本發明水分散粒劑25-50毫升，對水100公斤，作行間保護性定向噴霧。有益效果本發明百草枯水分散粒劑，改變了百草枯的傳統劑型，增加沖動服食者或誤服者服用的難度，對于預防將之作為飲料誤服的人有很大的幫助。以往百草枯往往做成水劑，運輸過程運輸的大部分為水,增加了包裝成本和運輸的成本。本發明將百草枯做成高含量的水分散粒劑能有效的減少包裝成本和運輸成本，且使用便捷，從而使農民得到更大的實惠。本發明制備工藝先進，推翻了常規造粒或相關已有專利上(申請號99119405.5)所說的先將液體原藥烘干再造粒的方法，避免了繁瑣的工藝流程，大大節省了生產成本。百草枯毒性極大，先做成干粉，再以干粉造粒的工藝，粉塵會對生產人員造成嚴重的危害，存在不具備產業化生產的缺陷。本發明創造性地將噴霧干燥法運用于百草枯水分散顆粒劑的生產，針對噴霧干燥的工藝特點，通過大量實驗篩選出適合的配方，整個工藝流程在噴霧干燥裝置的密封塔中進行，實現電腦控制，工藝簡單，為生產人員安全有足夠的保障，更具有實際操作可行性。根據本發明指定的配方和制備方法、可以減少使用時百草枯溶液的容器殘存率，解決了百草枯使用過程中存在的環境安全性問題。本發明優選使用水溶性填充劑，較之使用礦物填充劑，不存在礦物填充劑對百草枯的吸附，也就使百草枯的殺草效果非常穩定。本發明使用的分散潤濕劑組合能夠使百草枯與其他助劑在水中形成均勻的溶液或混懸液，是噴霧干燥制備的百草枯固體制劑表現出穩定的殺草效果，且本發明選擇的特定的分散潤濕劑可以加強百草枯的殺草效果。本發明百草枯水分散粒劑較之常規的百草枯水劑對雜草(藜、稗草、其他雜草)有著更為顯著的防效，以及更加優異的穩定性、分散性。
具體實施例方式實施例f 6表I
權利要求
1.一種百草枯水分散粒劑，其特征在于含有質量百分含量為70% 95%的百草枯陽離子。
2.根據權利要求I所述的百草枯水分散粒劑，其特征在于含有質量百分含量為809^95%的百草枯陽離子。
3.根據權利要求2中任一項所述的百草枯水分散粒劑，其特征在于該百草枯水分散粒劑還含有分散潤濕劑0. 5 20%，填充劑0 20%，粘結劑0 10%、其他助劑0 10%。
4.根據權利要求3所述的百草枯水分散粒劑，其特征在于所述的分散潤濕劑選自陽離子分散潤濕劑、非離子分散潤濕劑或兩性離子分散潤濕劑中的任意一種或多種。
5.根據權利要求4所述的百草枯水分散粒劑，其特征在于所述的非離子分散潤濕劑選自聚合度1-20的C8-C18烷基酚聚氧乙烯醚，聚合度1-20的C8-C18烷基聚氧乙烯醚，多芳基苯基醚，聚合度3-30的聚氧乙烯蓖麻油，烷基化的聚氧乙烯山梨聚糖，多烷基甘油酯，C1-C20聚氧乙烯烷基烷基醚、烷基聚葡萄糖苷，蔗糖酯，烷基聚甘油醚中的任意一種或多種，優選壬基酚聚氧乙烯醚或聚氧乙烯月桂醚；所述的陽離子分散潤濕劑選自C8-C18烷基三甲基鹵化胺，C8-C18 二烷基二甲基鹵化胺，烷基苯甲基鹵化胺，聚合度1-40的雙聚氧乙烯甲基烷基鹵化胺，聚合度1-40雙聚氧乙烯乙氧基氫氧化胺，C12-C18烷基氯化咪唑啉鎗，烷基氧化胺中的任意一種或多種，優選雙聚氧乙烯月桂基甲基氯化胺；所述的兩性離子分散潤濕劑選自C8-C18烷基羧酸甜菜堿，C12-C18烷基二甲基胺基丙基甜菜堿，可可烷基胺基磺酰甜菜堿，烷基咪唑啉鎗羧基甜菜堿，烷基胺氧化物中的任意一種或多種，優選月桂酰基丙基甜菜喊。
6.根據權利要求3所述的百草枯水分散粒劑，其特征在于所述的填充劑為水溶性無機或有機填充劑或不溶性填充劑；所述的水溶性無機填充劑選自工業鹽、無水硫酸鈉、硫酸銨、氯化鈉，氯化鉀，氯化銨，氯化鈣，硫酸鈉，硫酸鈣，硫酸鉀，硫酸銨，碳酸銨，碳酸鈉，碳酸鉀，碳酸氫鈉，碳酸氫鉀，碳酸氫銨，磷酸鈉，磷酸氫鈉，磷酸二氫鈉，磷酸鉀，磷酸氫鉀，磷酸二氫鉀硝酸鈉，硝酸銨，硝酸鉀或硝酸鈣中的任意一種或多種；水溶性有機填充劑選自葡萄糖、蔗糖、乳糖、尿素、檸檬酸、水溶性玉米、苯甲酸鈉、草酸鈉中的任意一種或多種，優選蔗糖；所述的不溶性填充劑選自高嶺土，滑石粉，碳酸鈣，凹凸棒土，硅澡土或玉米淀粉中的任意一種或多種。
7.根據權利要求3所述的百草枯水分散粒劑，其特征在于所述的粘結劑選自尿素，苯甲酸鈉，葡萄糖，羧甲基淀粉鈉，羧甲基纖維素鈉，PVA，PVP，PVAA,硅酸鎂鋁，糊精，木膠或黃原膠中的任意一種或多種，優選PVP。
8.根據權利要求3所述的百草枯水分散粒劑，其特征在于所述的其他助劑選自pH調節齊U、色素或催吐劑中的一種或多種。
9.根據權利要求41所述的百草枯水分散粒劑，其特征在于所述的百草枯水分散粒劑包含百草枯陽離子919^95%，陽離子分散潤濕劑或兩性離子分散潤濕劑2. 59T5%，非離子分散潤濕劑0. 59^2%，粘結劑I. 5%，填充劑0. 59T4. 5% ;所述的非離子分散潤濕劑與陽離子分散潤濕劑和/或兩性離子分散潤濕劑的質量比優選10 80% :90^20% ;進一步優選I :I.5 5。
10.權利要求3所述的百草枯水分散粒劑的制備方法，其特征在于包含如下步驟 (I)將百草枯母藥、分散潤濕劑、填充劑、粘結劑、其他助劑混合，將混合物與水混合制成水溶劑或懸浮液，所述的百草枯母藥為市售產品，其百草枯陽離子質量百分含量為35%-45% ；(2)對懸浮液或水溶劑進行噴霧干燥制粒及氣固分離、包裝，得到百草枯水分散粒劑產品o·
全文摘要
本發明公開了一種百草枯水分散粒劑及其制備方法。一種百草枯水分散粒劑，含有質量百分含量為70%~95%的百草枯陽離子,優選含有質量百分含量為80%~95%的百草枯陽離子。該百草枯水分散粒劑的制備方法，包含將百草枯母藥、分散潤濕劑、填充劑、粘結劑、其他助劑混合，將混合物與水混合制成懸浮液或水溶液；對懸浮液或水溶液進行噴霧干燥制粒及氣固分離、包裝得到百草枯水分散粒劑產品。本發明將百草枯做成高含量的水分散粒劑能有效的減少包裝成本和運輸成本，不僅提高了百草枯制劑從生產到使用各環節的環保性和安全性，而且本發明百草枯水分散粒劑較之常規的百草枯水劑對雜草具有更為顯著的防效。
文檔編號A01P13/00GK102726398SQ201210237800
公開日2012年10月17日 申請日期2012年7月10日 優先權日2012年4月25日
發明者汪茂勤, 汪莘杰, 米春金 申請人:南京高正農用化工有限公司