專利名稱：一種含烯肟菌胺的殺菌組合物的制作方法
技術領域：
本發明涉及一種含烯肟菌胺的殺菌組合物，特別是一種包括含烯肟菌胺作為第一活性成分，選自防治稻瘟病殺菌劑的異噻菌胺、環丙酰菌胺、四氯苯酞、Tebufloquin作為第二活性成分的殺菌組合物，屬于復配農藥技術領域。
背景技術：
稀月虧菌胺，化學名稱(E, E, E)-N-甲基_2_[ ((((I-甲基-3- (2, 6_ 二氣苯基)-2-丙烯基)亞氨基)氧基)甲基)苯基]-2-甲氧基亞氨基乙酰胺。烯肟菌胺是由沈陽化工研究院開發的甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑，具有獨特的作用機制，它通過鎖住細胞色素b和Cl之間的電子傳遞抑制其線粒體呼吸而發揮抑菌作用。其殺菌譜廣、活性高，可用于防 治小麥銹病、小麥白粉病、水稻紋枯病、稻曲病、黃瓜白粉病、黃瓜霜霉病、葡萄霜霉病、蘋果斑點落葉病、蘋果白粉病、香蕉葉斑病、番茄早疫病、梨黑星病、草莓白粉病、向日葵銹病等多種植物病害。盡管該殺菌劑作用機理獨特，但病原菌對其產生抗性的速度也很快，使用成本高，所以限制了烯肟菌胺的大面積推廣使用。稻瘟病是水稻重要病害之一，可引起大幅度減產，嚴重時減產40% 50%，甚至顆粒無收。世界各稻區均有發生。下面介紹幾個可用于防治稻瘟病的農藥品種
異噻菌胺，英文通用名isotianil,化學名稱3,4- 二氯_N_(2_氰基苯基)-5_異噻唑甲酰胺，是拜耳與住友化學共同研發用來防治稻瘟病的異噻唑甲酰胺類化合物。特點在于它并不對病原菌產生直接的抗菌作用，而是通過激發水稻自身對稻瘟病的天然防御機制，達到抵抗稻瘟病的目的。環丙酰菌胺，英文通用名fenhexamid，是一種酰胺類殺菌劑，屬于內吸、保護性殺菌劑。與現有殺菌劑不同，無殺菌活性，不抑制病原菌菌絲的生長。主要用于稻田防治稻瘟病。四氯苯酞,又名稻痕酞,英文通用名fthalide,化學名稱4,5,6,7-四氯苯酞。為有機氯殺菌劑，是葉面噴灑保護劑，具有抗滲透及干擾黑色素生物合成作用，主要用于防治稻痕病。Tebufloquin (試驗代號 0K_02、SN4524),化學名稱6-tert-butyl-8 -fluoro-2,3-dimethyl-4-quinolyl acetate,是由明治制藥株式會社開發的喹啉殺菌劑,主要對水稻稻瘟病和紋枯病有非常好的防效，也可以用于大豆和蔬菜病害的防治。盡管烯肟菌胺是一種高效廣譜的農用殺菌劑，但它作為甲氧基丙烯酸酯類化合物，作用機理單一，田間長期重復使用病菌會產生抗性，導致防效降低，且使用成本高。上述幾個防治稻瘟病的殺菌劑異噻菌胺、環丙酰菌胺、四氯苯酞、Tebufloquin上市后存在著抗性風險。發明人通過試驗發現，將作用機理不同的烯肟菌胺和防治水稻稻瘟病的殺菌劑復配，具有明顯的增效作用，能顯著提高治療、保護的防治效果、減少用藥量，降低防治成本，對作物安全高。
發明內容
本發明的目的在于提供一種組分合理，增效作用顯著，殺菌效果好，用藥成本低，對作物安全的農用殺菌組合物。本發明的另一目的在于提供上述組合物在防治水稻稻瘟病上的應用。為了克服現有單一制劑的缺陷，本發明的技術方案是這樣解決的
A)第一活性成分烯肟菌胺；
B)第二活性成分選自防治稻瘟病殺菌劑的異噻菌胺、環丙酰菌胺、四氯苯酞、Tebufloquin ；
第一活性成分與第二活性成分的重量比為I :20 20 :1，優選為I :10-10 :1，更優選為I :5 5 :1，最優選為I :2 2 :1。第一活性成分與第二活性成分的累積量為所述組合物總重量的5% 90%，優選為8% 75%。本發明殺菌組合物按照本領域技術人員所公知的方法可以配制的制劑劑型是水分散粒劑、可濕性粉劑、懸浮劑、懸浮種衣劑、顆粒劑。對于水分散粒劑來說，本領域技術人員很熟悉使用相應的助劑完成本發明。分散劑如聚羧酸鹽、木質素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽中一種或多種；潤濕劑如烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽中一種或多種；崩解劑如硫酸銨、尿素、蔗糖、葡萄糖中一種或多種；粘結劑如硅藻土、玉米淀粉、PVA、羧甲基(乙基)纖維素類中的一種或多種；填料如硅藻土、高嶺土、白炭黑、輕鈣、滑石粉、凹凸棒土、陶土一種或多種。對可濕性粉劑，可使用的助劑有分散劑如聚羧酸鹽、木質素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽中一種或多種；潤濕劑如烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽中一種或多種；填料如硫酸銨、尿素、蔗糖、葡萄糖、硅藻土、高嶺土、白炭黑、輕鈣、滑石粉、凹凸棒土、陶土一種或多種。對懸浮劑，可使用的助劑有分散劑如聚羧酸鹽、木質素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽(擴 散劑NN0)、TERSPERSE 2020(美國亨斯邁公司出品，烷基萘磺酸鹽類)中一種或多種；乳化劑如農乳700# (通用名烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚)、農乳2201、斯盤-60# (通用名失水山梨醇硬脂酸酯)、吐溫-60# (通用名聚氧乙烯失水山梨醇硬脂酸酯)、農乳1601# (通用名三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物)、TERSPERSE 4894 (美國亨斯邁公司出品)中的一種或多種；潤濕劑如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽、TERSPERSE 2500(美國亨斯邁公司出品)中一種或多種；增稠劑如黃原膠、聚乙烯醇、膨潤土、硅酸鎂鋁中一種或多種；防腐劑如甲醛、苯甲酸、苯甲酸鈉中一種或多種；消泡劑如有機硅類消泡劑；防凍劑如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、無機鹽類如氯化鈉中一種或多種；水為去離子水。對懸浮種衣劑，可使用的助劑有粘結劑如多糖類高分子化合物(可溶性淀粉、聚丙烯接枝共聚物、黃原酸膠、微生物粘質物)、纖維素衍生物(羥丙基甲基纖維素、羧甲基纖維素鈉、乙基纖維素)、海藻類如海藻酸鈉、瓊脂，松香、石蠟、明膠、果膠，聚乙烯醇、聚乙二醇、聚醋酸乙烯酯、聚丙烯酰胺、聚乙烯吡咯烷酮及多元醇聚合物水溶性合成品，無機粘結齊U (硅酸鎂鋁、粘土、水玻璃、石膏)中一種或多種；分散劑如聚羧酸鹽、木質素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽、TERSPERSE 2020中一種或多種；乳化劑如農乳700#、農乳2201、斯盤-60#、乳化劑T-60(通用名失水山梨醇單硬脂酸酯聚氧乙烯醚)、農乳1601#、TERSPERSE 4894中的一種或多種；潤濕劑如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽、TERSPERSE 2500中一種或多種；增稠劑如黃原膠、聚乙烯醇、膨潤土中一種或多種；防腐劑如甲醛、苯甲酸、苯甲酸鈉中一種或多種；消泡劑如有機硅類消泡劑；防凍劑如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、無機鹽類如氯化鈉中一種或多種；水為去離子水。對顆粒劑，可使用的助劑有載體如粘土、高嶺土、滑石、碳酸鈣、硅藻土、玉米淀粉、硅酸鋁等；分散劑如聚羧酸鹽、木質素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽中一種或多種；潤濕劑如烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽中一種或多種；粘合劑如聚乙烯醇、糊精、聚乙烯吡咯烷酮中一種或多種。本發明組分合理，治療加保護作用，殺菌效果好，用藥成本低，且其活性和殺菌效果不是各組分活性的簡單疊加，而是有顯著的增效作用，對作物安全性好，符合農藥制劑的安全性要求。本發明對水稻稻瘟病具有較好的防治效果。
具體實施方式
為了防治農業生產上的水稻稻瘟病，發明人以烯肟菌胺與異噻菌胺、環丙酰菌胺、四氯苯酞、Tebufloquin進行了相互復配的增效研究，根據藥劑作用機理不同，分別采用盆栽法和菌絲生長速率法進行毒力測定。盆栽法
烯肟菌胺與異噻菌胺或環丙酰菌胺混配采用該方法。供試病菌為野生敏感型水稻稻瘟病菌Pyricularia oryzae Cav.菌株,供試作物為水稻感稻痕病品種,催芽后每盆播種20粒，選擇其中長勢一致的10株3葉I心期水稻苗備用。將試驗用病原菌在適宜的培養基上培養，待產生孢子后，用無菌水洗下孢子，并用2層 4層紗布過濾，制成濃度為I X 105個孢子/毫升的懸浮液，備用。將配制好的藥劑用水稀釋成lmg/L、2mg/L、4mg/L、8mg/L、16mg/L 5個濃度。將藥液均勻噴施于葉面至全部潤濕，待藥液自然風干后備用。每處理I盆，4次重復，并設只含溶劑和表面活性劑而不含有效成分的處理作空白對照。用孢子懸浮液噴霧接種，于藥劑處理3天后再接種。接種后移至保濕箱中(相對濕度95%以上，保持葉面有結露，溫度25°C 26°C)黑暗條件下保濕培養24 h。然后在25°C 26°C、12h光暗交替(光照強度20000 Lux)、相對濕度85% 90%的條件下培養7天。待空白對照病葉率達到50%以上時，分級調查整株葉片的發病情況，分級和統計方法為
0級整株無病；
I級出現褐點病斑；
3級出現典型紡錘形病斑，病斑面積占整葉面積的5%以下；
5級典型病斑，病斑面積占整葉面積的6% 25% ；
7級典型病斑，病斑面積占整葉面積的26% 50% ；
9級典型病斑，病斑面積占整葉面積的50%以上。病情指數=[I(各級病葉數X相對級數值)/調查總葉數X9] X 100%
防治效果(％)=[(對照病情指數-處理病情指數)/對照病情指數]X100
通過防效的機率值和系列濃度的對數值之間的線性回歸分析，求出各藥劑的EC5tl值，用孫云沛法計算混劑的共毒系數(CTC)，以此來評價供試藥劑對病菌的活性。
復配制劑的共毒系數(CTC) ^ 120表現為增效作用；CTC ( 80表現為拮抗作用；80 < CTC < 120表現為相加作用。
權利要求
1.一種含烯肟菌胺的殺菌組合物，其特征在于包括 A)第一活性成分烯肟菌胺； B)第二活性成分選自防治稻瘟病殺菌劑的異噻菌胺、環丙酰菌胺、四氯苯酞、Tebufloquin ； 第一活性成分與第二活性成分的重量比是I :20 20 :1。
2.根據權利要求I所述含烯肟菌胺的殺菌組合物，其特征在于第一活性成分與第二活性成分的重量比是I :10 10 :1。
3.根據權利要求I所述含烯肟菌胺的殺菌組合物，其特征在于第一活性成分與第二活性成分的重量比是1:5 5:1。
4.根據權利要求I所述含烯肟菌胺的殺菌組合物，其特征在于第一活性成分與第二活性成分的重量比是1:2 2:1。
5.根據權利要求I所述含烯肟菌胺的殺菌組合物，其特征在于第一活性成分與第二活性成分的累積量為所述組合物總重量的5% 90%。
6.根據權利要求5所述含烯肟菌胺的殺菌組合物，其特征在于第一活性成分與第二活性成分的累積量為所述組合物總重量的8% 75%。
7.根據權利要求I所述含烯肟菌胺的殺菌組合物，其特征在于所述組合物劑型為水分散粒劑、可濕性粉劑、懸浮劑、懸浮種衣劑、顆粒劑。
8.權利要求I所述含烯肟菌胺的殺菌組合物在防治水稻稻瘟病上的應用。
全文摘要
本發明公開了一種含烯肟菌胺的殺菌組合物，包括有效活性成分由第一活性成分烯肟菌胺與第二活性成分選自防治稻瘟病殺菌劑的異噻菌胺、環丙酰菌胺、四氯苯酞、Tebufloquin組成，第一活性成分與第二活性成分的重量比是120～201。本組合物可配制成農業上允許的水分散粒劑、可濕性粉劑、懸浮劑、懸浮種衣劑、顆粒劑。本發明組分合理，殺菌效果好，用藥成本低，且其活性和和殺菌效果不是各組分活性的簡單疊加，與現有的單一制劑相比，除具有顯著的殺菌效果外，而且有顯著的增效作用，對作物無污染，安全性好，符合農藥制劑的安全性要求，本發明對水稻稻瘟病有顯著的防治效果。
文檔編號A01N37/18GK102696632SQ20121017331
公開日2012年10月3日 申請日期2012年5月31日 優先權日2012年5月31日
發明者烏小瑜, 何愛華, 侯江利, 馮建雄, 周大偉, 孫瑞, 寇鵬斌, 張崇斌, 張 杰, 時曉磊, 李明甫, 梁百亮, 梅紅玉, 趙海軍, 達普妮, 陸海瑞, 韋挺, 黃發偉 申請人:陜西上格之路生物科學有限公司