專利名稱：蔗糖酯與甲維鹽復配微膠囊殺蟲劑及其制備方法
技術領域：
本發明屬于農藥技術領域，涉及一種農藥殺蟲劑，具體涉及蔗糖酯與甲維鹽復配微膠囊殺蟲劑及其制備方法。
背景技術：
我國是個農業大國，尤其是小麥、棉花和煙葉等農作物的生產大國，每年因病蟲害造成的經濟損失巨大。長期以來，我國農藥生產劑型主要以乳油、粉劑和可濕性粉劑等傳統劑型為主。乳油制劑中因含有大量有機溶劑而污染環境，粉劑等則在生產加工過程中易產生粉塵污染。農藥微膠囊劑是以高分子材料作為囊壁或囊膜，通過化學、物理或物理化學方法， 將農藥活性物質包裹起來，形成一種具有半滲透性囊膜的微型膠囊，是當前農藥新劑型中最具開發前景的新劑型之一，具有持效時間長、對環境污染小、對人體毒性低、有效成分穩定性好和不易被雨水沖刷等特點。蔗糖酯是蔗糖脂肪酸酯的簡稱，是由蔗糖的一個或多個羥基與脂肪酸或芳香酸酯化而成。蔗糖酯可以使害蟲皮膜脫落，脫水干癟死亡，其對害蟲的作用機制至今尚未完全清楚。甲維鹽的全稱是甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽，是農用抗生素阿維菌素B1結構修飾產物，其主要作用方式是胃毒作用，有一定的觸殺作用。作用機理是增強神經遞質如谷氨酸鹽和Y-氨基丁酸的作用，從而使大量的氯離子進入神經細胞，使細胞功能喪失，擾亂神經傳導，幼蟲在接觸藥劑后很快停止取食，發生不可逆轉的麻痹。藥劑可以滲透到目標作物的表皮，形成一個有效的貯存層，有長期的藥效。同時由于用量小，易降解，因而對環境無污染、 無殘留。研究試驗表明甲維鹽在非常低的劑量下具有良好的效果，而且在防治害蟲的過程中對益蟲沒有傷害，對作物高度安全。甲維鹽是一種高效、高選擇、綠色、環保型、生物源殺蟲劑。目前，未見有蔗糖酯與甲維鹽復配微膠囊殺蟲劑的報道。
發明內容
本發明的目的是針對現有技術的不足，提供一種持效期長、環保的蔗糖酯與甲維鹽復配微膠囊殺蟲劑及其制備方法。本發明的復配微膠囊制備工藝較簡單、生產成本較低。蔗糖酯的作用機制不同于甲維鹽，將二者復配為微膠囊后不僅擴大了害蟲防治譜，而且增加了對藥劑的作用靶點，可以延緩害蟲抗藥性。與其他農藥劑型相比，微膠囊劑的最重要的特點是其緩釋性，其目的就是使農藥的持效期延長，特別是在農藥田間應用中殘效期延長，利用率提高，減少或避免農藥因外界環境造成的分解流失、減輕毒性和藥害、降低對環境的污染和對操作人員的毒害。為達到以上目的，本發明采用了以下技術方案一種蔗糖酯與甲維鹽復配微膠囊殺蟲劑，以各組份占蔗糖酯與甲維鹽復配微膠囊殺蟲劑的重量百分比計，其組份組成為蔗糖酯I 30%，甲維鹽O. 5 5%，分散劑I 6%,溶劑I 10%，壁材I 25%，水40 94% ；所述蔗糖酯為庚酸蔗糖酯或辛酸蔗糖酯中的一種或兩種；所述分散劑為木質素磺酸鈣、十二烷基硫酸鈉或聚丙烯酸；所述溶劑為甲苯；所述壁材為多元酰氯-多元胺體系，多元酰氯為對苯二甲酰氯、鄰苯二甲酰氯和己二酰氯中的一種，多元胺為乙二胺、甲基二胺或三乙基四胺；多元酰氯與多元胺的質量為
O.6 I. O I ；制備時，將分散劑加水配置質量濃度為2 8%的分散劑水溶液，按配方將蔗糖酯加入到分散劑水溶液中，混合均勻后，得到連續相，將甲維鹽充分溶于甲苯中得到有機相， 將有機相加入連續相中，加熱至45 50°C，恒溫下加入壁材，攪拌條件下進行界面聚合反應，然后在500 1000r/min轉速下繼續攪拌20 30min,得鹿糖酯與甲維鹽復配微膠囊殺蟲劑。進一步地，所述蔗糖酯占蔗糖酯與甲維鹽復配微膠囊殺蟲劑的重量百分比為 10 20%。將分散劑加水配置質量濃度為2 8%的分散劑水溶液，按配方將蔗糖酯加入到分散劑水溶液中，混合均勻后，得到連續相，將甲維鹽充分溶于甲苯中得到有機相，將有機相加入連續相中，加熱至45 50°C，恒溫下加入壁材，攪拌條件下進行界面聚合反應，然后在500 1000r/min轉速下繼續攪拌20 30min,得鹿糖酯與甲維鹽復配微膠囊殺蟲劑。所述攪拌條件下進行界面聚合反應是指在1500 2800r/min轉速下攪拌35 60min進行界面聚合反應。本發明與現有技術相比，具有如下優點(I)本發明的殺蟲劑制劑對害蟲防治譜廣，害蟲難以產生抗藥性；(2)本發明的殺蟲劑制劑持效期長，制備工藝較簡單，生產成本較低；(3)本發明的殺蟲劑制劑符合綠色環保型農藥的要求，適宜大面積推廣應用。
具體實施例方式以下結合實施例對本發明作進一步說明，但本發明要求保護的范圍并不局限于此。實施例I配置質量濃度為6 %的木質素磺酸鈣水溶液，在反應器中，加入435g木質素磺酸鈣水溶液，加入辛酸蔗糖酯300g，混合均勻后，得到連續相，將5g甲維鹽溶于IOg甲苯中得到有機相，將有機相加入連續相中，加熱至45°C，恒溫下加入對苯二甲酰氯100g，乙二胺 150g，在2200r/min轉速下攪拌45min，進行界面聚合反應，在800r/min轉速下繼續攪拌 25min，可得蔗糖酯與甲維鹽復配微膠囊殺蟲劑。根據農藥田間藥效試驗準則進行施藥以及生物活性統計，使用該制劑3000倍液對煙草蚜蟲用藥后第7天和14天的防治效果分別為 88. 6%,83. 2%。實施例2配置質量濃度為2 %的十二烷基硫酸鈉水溶液，在反應器中，加入950g十二烷基硫酸鈉水溶液，加入庚酸蔗糖酯10g，混合均勻后，得到連續相，將IOg甲維鹽溶于20g甲苯中得到有機相，將有機相加入連續相中，加熱至46°C，恒溫下加入鄰苯二甲酰氯5g，甲基二胺5g,在2800r/min轉速下攪拌50min,進行界面聚合反應,在500r/min轉速下繼續攪拌 30min，可得蔗糖酯與甲維鹽復配微膠囊殺蟲劑。根據農藥田間藥效試驗準則進行施藥以及生物活性統計，使用該制劑1000倍液對蘋果蚜蟲用藥后第8天和16天的防治效果分別為 84. 1%,80. 2%o實施例3配置質量濃度為7. 5%的聚丙烯酸水溶液，在反應器中，加入800g聚丙烯酸水溶液，加入辛酸蔗糖酯10g，庚酸蔗糖酯10g，混合均勻后，得到連續相，將20g甲維鹽溶于40g 甲苯中得到有機相，將有機相加入連續相中，加熱至48°C，恒溫下加入己二酰氯50g，三乙基四胺70g，在2000r/min轉速下攪拌55min,進行界面聚合反應,在600r/min轉速下繼續攪拌20min，可得蔗糖酯與甲維鹽復配微膠囊殺蟲劑。根據農藥田間藥效試驗準則進行施藥以及生物活性統計，使用該制劑1500倍液對大豆蚜蟲用藥后第6天和12天的防治效果分別為83. 6%,80. 7%，對蘋果蚜蟲用藥后第7天和14天的防治效果分別為84. 5%、80. 3%。實施例4配置質量濃度為2%的木質素磺酸鈣水溶液，在反應器中，加入500g木質素磺酸鈣水溶液，加入辛酸蔗糖酯210g，混合均勻后，得到連續相，將30g甲維鹽溶于60g甲苯中得到有機相，將有機相加入連續相中，加熱至50°C，恒溫下加入對苯二甲酰氯80g，甲基二胺120g，在2500r/min轉速下攪拌40min，進行界面聚合反應，在800r/min轉速下繼續攪拌 25min，可得蔗糖酯與甲維鹽復配微膠囊殺蟲劑。根據農藥田間藥效試驗準則進行施藥以及生物活性統計，使用該制劑2500倍液對煙草蚜蟲用藥后第7天和15天的防治效果分別為 88. 2%,83. 5%，對蘋果蚜蟲用藥后第9天和18天的防治效果分別為90. 1%、82. 6%。實施例5配置質量濃度為6 %的十二烷基硫酸鈉水溶液，在反應器中，加入650g十二烷基硫酸鈉水溶液，加入庚酸蔗糖酯100g，混合均勻后，得到連續相，將50g甲維鹽溶于IOOg甲苯中得到有機相，將有機相加入連續相中，加熱至47°C，恒溫下加入對苯二甲酰氯40g，三乙基四胺60g,在1800r/min轉速下攪拌45min,進行界面聚合反應,在900r/min轉速下繼續攪拌20min，可得蔗糖酯與甲維鹽復配微膠囊殺蟲劑。根據農藥田間藥效試驗準則進行施藥以及生物活性統計，使用該制劑1500倍液對大豆蚜蟲用藥后第8天和16天的防治效果分別為 88. 4%,80. 5%0實施例6配置質量濃度為5%的聚丙烯酸水溶液，在反應器中，加入560g聚丙烯酸水溶液， 加入辛酸蔗糖酯60g，庚酸蔗糖酯100g，混合均勻后，得到連續相，將40g甲維鹽溶于80g甲苯中得到有機相，將有機相加入連續相中，加熱至45°C，恒溫下加入鄰苯二甲酰氯70g，乙二胺90g，在2600r/min轉速下攪拌35min，進行界面聚合反應，在1000r/min轉速下繼續攪拌22min，可得蔗糖酯與甲維鹽復配微膠囊殺蟲劑。根據農藥田間藥效試驗準則進行施藥以及生物活性統計，使用該制劑1000倍液對蘋果蚜蟲用藥后第6天和12天的防治效果分別為 91. 3%,88. 2%o實施例7
配置質量濃度為4%的木質素磺酸鈣水溶液，在反應器中，加入SOOg木質素磺酸鈣水溶液，加入辛酸蔗糖酯85g，混合均勻后，得到連續相，將15g甲維鹽溶于30g甲苯中得到有機相，將有機相加入連續相中，加熱至48°C，恒溫下加入鄰苯二甲酰氯30g，三乙基四胺40g，在1500r/min轉速下攪拌60min，進行界面聚合反應，在800r/min轉速下繼續攪拌 26min，可得蔗糖酯與甲維鹽復配微膠囊殺蟲劑。根據農藥田間藥效試驗準則進行施藥以及生物活性統計，使用該制劑1800倍液對煙草蚜蟲用藥后第7天和15天的防治效果分別為 86. 9%,82. 8%o實施例8配置質量濃度為8 %的十二烷基硫酸鈉水溶液，在反應器中，加入500g十二烷基硫酸鈉水溶液，加入庚酸蔗糖酯250g，混合均勻后，得到連續相，將20g甲維鹽溶于50g甲苯中得到有機相，將有機相加入連續相中，加熱至46°C，恒溫下加入己二酰氯80g，乙二胺 IOOg,在2200r/min轉速下攪拌40min，進行界面聚合反應，在700r/min轉速下繼續攪拌 25min，可得蔗糖酯與甲維鹽復配微膠囊殺蟲劑。根據農藥田間藥效試驗準則進行施藥以及生物活性統計，使用該制劑2200倍液對煙草蚜蟲用藥后第8天和16天的防治效果分別為 88. 5%,82. 1%，對蘋果蚜蟲用藥后第7天和14天的防治效果分別為90. 3%,85. 4%。實施例9配置質量濃度為2%的聚丙烯酸水溶液，在反應器中，加入650g聚丙烯酸水溶液， 加入辛酸蔗糖酯100g，庚酸蔗糖酯30g，混合均勻后，得到連續相，將35g甲維鹽溶于70g甲苯中得到有機相，將有機相加入連續相中，加熱至50°C，恒溫下加入己二酰氯55g，甲苯二胺60g，在2000r/min轉速下攪拌50min，進行界面聚合反應，在800r/min轉速下繼續攪拌 28min，可得蔗糖酯與甲維鹽復配微膠囊殺蟲劑。根據農藥田間藥效試驗準則進行施藥以及生物活性統計，使用該制劑2000倍液對大豆蚜蟲用藥后第7天和15天的防治效果分別為 91. 8%,87. 2%，對蘋果蚜蟲用藥后第6天和12天的防治效果分別為90. 4%、89· 5%。上述實施例表明，本發明的蔗糖酯與甲維鹽復配微膠囊殺蟲劑對煙草蚜蟲、大豆蚜蟲和蘋果蚜蟲的防治效果顯著。本發明的復配微膠囊對環境友好，害蟲防治譜廣且不易產生抗性；制備工藝較簡單，生產成本較低；持效期長，適宜大面積推廣應用。
權利要求
1.一種蔗糖酯與甲維鹽復配微膠囊殺蟲劑，其特征在于，以各組份占蔗糖酯與甲維鹽復配微膠囊殺蟲劑的重量百分比計，其組份組成為蔗糖酯I 30%，甲維鹽0.5 5%，分散劑I 6%，溶劑I 10%，壁材I 25%，水40 94% ；所述蔗糖酯為庚酸蔗糖酯或辛酸蔗糖酯中的一種或兩種；所述分散劑為木質素磺酸鈣、十二烷基硫酸鈉或聚丙烯酸；所述溶劑為甲苯；所述壁材為多元酰氯-多元胺體系，多元酰氯為對苯二甲酰氯、鄰苯二甲酰氯和己二酰氯中的一種，多元胺為乙二胺、甲基二胺或三乙基四胺；多元酰氯與多元胺的質量為 O. 6 I. O I ；制備時，將分散劑加水配置質量濃度為2 8%的分散劑水溶液，按配方將蔗糖酯加入到分散劑水溶液中，混合均勻后，得到連續相，將甲維鹽充分溶于甲苯中得到有機相，將有機相加入連續相中，加熱至45 50°C，恒溫下加入壁材，攪拌條件下進行界面聚合反應，然后在500 1000r/min轉速下繼續攪拌20 30min,得鹿糖酯與甲維鹽復配微膠囊殺蟲劑。
2.根據權利要求I所述的蔗糖酯與甲維鹽復配微膠囊殺蟲劑，其特征在于所述蔗糖酯占蔗糖酯與甲維鹽復配微膠囊殺蟲劑的重量百分比為10 20%。
3.權利要求I或2所述的蔗糖酯與甲維鹽復配微膠囊殺蟲劑的制備方法，其特征在于 將分散劑加水配置質量濃度為2 8%的分散劑水溶液，按配方將蔗糖酯加入到分散劑水溶液中，混合均勻后，得到連續相，將甲維鹽充分溶于甲苯中得到有機相，將有機相加入連續相中，加熱至45 50°C，恒溫下加入壁材，攪拌條件下進行界面聚合反應，然后在500 1000r/min轉速下繼續攪拌20 30min,得鹿糖酯與甲維鹽復配微膠囊殺蟲劑。
4.根據權利要求3所述的蔗糖酯與甲維鹽復配微膠囊殺蟲劑的制備方法，其特征在于所述攪拌條件下進行界面聚合反應是指在1500 2800r/min轉速下攪拌35 60min 進行界面聚合反應。
全文摘要
本發明公開一種蔗糖酯與甲維鹽復配微膠囊殺蟲劑及其制備方法。以各組份占產物的重量百分比計，其組份組成為蔗糖酯1～30％，甲維鹽0.5～5％，分散劑1～6％，溶劑1～10％，壁材1～25％，水40～94％；制備方法為將分散劑加水配置分散劑水溶液，按配方將蔗糖酯加入到分散劑水溶液中，混合均勻后，得到連續相，將甲維鹽充分溶于甲苯中得到有機相，將有機相加入連續相中，加熱至45～50℃，恒溫下加入壁材，攪拌條件下進行界面聚合反應，繼續攪拌20～30min，得蔗糖酯與甲維鹽復配微膠囊殺蟲劑。本發明的微膠囊制劑對蚜蟲的防治效果優異，害蟲難以產生抗藥性；其制備工藝較簡單，生產成本較低，適宜于大面積推廣應用。
文檔編號A01P7/04GK102578113SQ201210018158
公開日2012年7月18日 申請日期2012年1月18日 優先權日2012年1月18日
發明者何道航, 劉仙平 申請人:華南理工大學