專利名稱：一種含取代苯肼的吡咯烷-2,4-二酮類化合物、制備方法及應用的制作方法
技術領域：
本發明屬于殺菌劑領域，具體涉及一種含取代苯肼的吡咯烷-2，4-二酮類化合物、制備方法及應用。
背景技術：
Tetramic acids類化合物具有廣泛的生物活性，如抗癌、殺菌、除草、抗病毒等活性，同時還具有毒性低、易降解、環境相容性好等良好特性，是發現和篩選藥物先導化合物的重要來源，已被科學家應用于研究和開發新型綠色生態型農藥。專利US5045560描述了一類3-取代苯基吡咯烷-2，4- 二酮類化合物，具有殺蟲和殺螨活性。US5504057描述了一類
3-(2，4-二甲基苯基)吡咯烷_2，4-二酮類化合物，具有除草和殺蟲活性。US6472419描述了另一類3-取代苯基吡咯烷-2，4-二酮類化合物，可以防治節肢動物。CN03821634.5描述了一類5-取代螺環吡咯烷_2，4- 二酮類化合物，可以防治害蟲。專利CN200510013206.9、CN201010232595.5.CN201010202871.3.CN201010576398.5 先后分別描述了 3-芳酰基吡咯烷-2，4-二酮類化合物、3-取代環丙甲酰基吡咯烷-2，4-二酮類化合物、3-酰基吡咯烷-2，
4-二酮縮氨基脲類化合物、3-酰基-5-取代甲基吡咯烷-2，4- 二酮類化合物，均具有除草活性。
發明內容
本發明的目的在于，提供一種含取代苯肼的吡咯烷_2，4- 二酮類化合物。
本發明的另一目的在于提供含該類取代苯肼的吡咯烷_2，4- 二酮類化合物的制備方法。本發明的另一個目的在于提供上述化合物的用途。本發明的第一方面提供了一種具有通式(I)所示結構的含取代苯肼的吡咯烷_2，
4-二酮類化合物、或其異構體、或農藥學上可接受的鹽及其金屬配合物。
權利要求
1.式(I)的含取代苯肼的吡咯烷-2，4-二酮類化合物、或其異構體、或農藥學上可接受的鹽及其金屬配合物，
2.根據權利要求1所述的含取代苯肼的吡咯烷_2，4-二酮類化合物、或其異構體、或農藥學上可接受的鹽及其金屬配合物，其特征在于: R1選自氫、取代或未取代的直鏈或支鏈的CV6烷基、C3_6環烷基、C2_6烯基、C5_6環烯基、C2_3炔基、CV4酰基、苯基、苯甲酰基、苯甲基、雜環基，所述的取代基團選自:-R’、-X、-0R’、-SR’、-N(R’)2、-NO2，其中X表示鹵素，R’代表氫、未取代或被一個或多個選自F、Cl、Br的鹵素原子取代的Cy烷基；所述的雜環基為環系統中的一個或多個碳原子被選自N、O、S的雜原子取代的C3_6環烷基、C5_6環烯基、苯基、苯甲酰基、苯甲基； R2選自氫、取代或未取代的直鏈或支鏈的Cu烷基、C3_6環烷基、C2_6烯基、C5_6環烯基、C2_3炔基，所述的取代基團選自:-1 ’、4，其中乂表示鹵素，1 ’代表氫或Cy烷基； R3選自氫、取代或未取代的直鏈或支鏈的Ci_8烷基、C5_6環烷基、C2_6烯基、C2_6酰基、苯基、苯甲酰基、苯甲基，所述的取代基團選自:-R’、-X、-OR’、-SR’、-N(R’)2、-NO2，其中X表不齒素，R’代表氫、未取代或被一個或多個選自F、Cl、Br的齒素原子取代的Cu燒基； R4選自氫、直鏈或支鏈的CV6烷基； Y(η)中，η = 1-3取代，Y (η)選自下列的一個、兩個或三個基團:_R、_X、-OR’、-SR’、SO2NRj 2、C2_5烯基、C2_3炔基、-N(R”)2，其中X表示鹵素；R代表未取代或被一個或多個選自F、C1、0、S的原子取代的Cm烷基；R’代表氫或未取代或被一個或多個選自F、C1、N、0、S的原子取代的Cu烷基；R”代表氫或CV4烷基。
3.根據權利要求2所述的含取代苯肼的吡咯烷-2，4-二酮類化合物、或其異構體、或農藥學上可接受的鹽及其金屬配合物，其特征在于: R1選自氫、取代或未取代的直鏈或支鏈的C^6烷基、C3_6環烷基、C2_4酰基、苯基、苯甲基，所述的取代基團選自:-R’、-X、-0R’，其中X表不齒素,R’代表氫、未取代或被一個或多個F或Cl取代的Cu烷基； R2選自氫、直鏈或支鏈的CV4烷基； R3選自氫、取代或未取代的直鏈或支鏈的C^6烷基、C5_6環烷基、苯基、苯甲基，所述的取代基團選自:_R’、-X 、-OR’，其中X表示鹵素，R’代表氫、未取代或被一個或多個F或Cl取代的Cu燒基； R4選自氫、直鏈或支鏈的CV4烷基； Y(η)中，η = 1-2取代，Y (η)選自下列的一個或兩個基團:-R >-X >-OR \ SO2NRj 2，其中X表不齒素,R代表未取代或被一個或多個F或Cl取代的Cu燒基,R’代表氫、未取代或被一個或多個F或Cl取代的Cu烷基。
4.權利要求3所述的含取代苯肼的吡咯烷-2，4-二酮類化合物、或其異構體、或農藥學上可接受的鹽及其金屬配合物，其特征在于: R1選自氫*、甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戍基、異戍基、仲戍基、2-甲基丁基、1-乙基丙基、己基、仲己基、異己基、環丙烷基、環丁烷基、環戊烷基、環己烷基、甲酰基、乙酰基、丙酰基、丁酰基、苯基、4-氯苯基、3-氯苯基、2-氯苯基、2-氟苯基、3-氟苯基、4-氟苯基、2-溴苯基、3-溴苯基、4-溴苯基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、4-三氟甲基苯基、2，4- 二甲基苯基、2，4- 二氯苯基、芐基、4-氯芐基或4-羥基芐基；R2選自氫、甲基、乙基或丙基； R3選自氫*、甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戍基、異戍基、仲戍基、2-甲基丁基、1-乙基丙基、己基、仲己基、異己基、環丙烷基、環丁烷基、環戊烷基、環己烷基、苯基、4-氯苯基、3-氯苯基、2-氯苯基、2-氟苯基、3-氟苯基、4-氟苯基、2-溴苯基、3_漠苯基、4-漠苯基、2_甲基苯基、3_甲基苯基、4_甲基苯基、4-二氣甲基苯基、2,4- _■甲基苯基、2，4- 二氯苯基、芐基、4-氯芐基或4-羥基芐基； R4選自氫、甲基、乙基或丙基； Y(η)中，η = 1-2取代，Υ(η)選自下列的一個或兩個基團:氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、三氟甲基、五氟乙基、七氟異丙基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、三氟甲氧基、氨基磺酰基。
5.權利要求3所述的含取代苯肼的吡咯烷-2，4- 二酮類化合物、或其異構體、或農藥學上可接受的鹽及其金屬配合物，其特征在于:5_仲丁基-3-(1-(2-(4-甲基苯基)肼基)亞乙基)吡咯烷-2，4-二酮、5-仲丁基-3-(1-(2-(4-三氟甲基苯基)肼基)亞乙基)吡咯烷-2，4-二酮、5-仲丁基-3-(1-(2-(3,4-二甲基苯基)肼基)亞乙基)吡咯烷_2，4-二酮、5-仲丁基-3-(1-(2-(4-氟苯基)肼基)亞乙基)吡咯烷-2，4-二酮、5-仲丁基-3-(1-(2-(4-氯苯基)肼基)亞乙基)吡咯烷_2，4-二酮、5-仲丁基-3-(1-(2-(2-氯苯基)肼基)亞乙基)卩比咯燒-2,4-二酮、5-仲丁基-3-(1-(2-(2,4-二氯苯基)肼基)亞乙基)吡咯烷-2，4-二酮、5-仲丁基-3-(1-(2-(3,4-二氯苯基)肼基)亞乙基)吡咯烷-2，4-二酮、5-仲丁基-3-(1-(2-(4-溴苯基)肼基)亞乙基)吡咯烷_2，4-二酮、5-仲丁基-3-(1-(2-(3-溴苯基)肼基)亞乙基)吡咯烷_2，4-二酮、3-(1-(2-(4-氯苯基)肼基)亞乙基)卩比咯燒-2,4-二酮、3-(1-(2-(4-氟苯基)餅基)亞乙基)卩比咯燒-2,4-二酮、3-(1-(2-(4-溴苯基)肼基)亞乙基)吡咯烷_2，4-二酮、3-(1-(2-(2-氟苯基)肼基)亞乙基)卩比咯燒-2,4-二酮、3-(1-(2-(3-氯苯基)餅基)亞乙基)卩比咯燒-2,4-二酮、3-(1-(2-(2，4_二氯苯基)肼基)亞乙基)吡咯烷_2，4-二酮、3-(1-(2-(4-甲基苯基)肼基)亞乙基)吡咯烷-2，4-二酮、3-(1-(2-(4-甲氧基苯基)肼基)亞乙基)吡咯烷-2，4-二酮、3-(1-(2-(3，4-二甲基苯基)肼基)亞乙基)吡咯烷_2，4-二酮、3-(1-(2-(4-氨基磺酰基苯基)肼基)亞乙基)吡咯烷-2，4-二酮、5-甲基-3-(1-(2-(4-氟苯基)肼基)亞乙基)吡咯烷-2，4-二酮、5-甲基-3-(1-(2-(4-氯苯基)肼基)亞乙基)吡咯烷-2，4-二酮、5-甲基-3-(1-(2-(4-溴苯基)肼基)亞乙基)吡咯烷_2，4-二酮、5-異丙基-3-(1-(2-(4-氟苯基)肼基)亞乙基)卩比咯燒-2,4-二酮、5-異丙基-3-(1-(2-(4-氯苯基)肼基)亞乙基)吡咯烷_2，4-二酮、5-異丙基-3-(1-(2-(4-溴苯基)肼基)亞乙基)吡咯烷-2，4-二酮、5-丁基-3-(1-(2-(4-氯苯基)肼基)亞乙基)吡咯烷-2，4-二酮、5-異丁基-3-(1-(2-(4-氟苯基)肼基)亞乙基)吡咯烷-2，4-二酮、5-異丁基-3-(1-(2-(4-氯苯基)肼基)亞乙基)吡咯烷_2，4-二酮、5-異丁基-3-(1-(2-(4-溴苯基)肼基)亞乙基) 吡咯烷-2，4-二酮、5-己基-3-(1-(2-(4-氯苯基)肼基)亞乙基)吡咯烷_2，4-二酮、5-苯甲基-3-(1-(2-(4-氟苯基)肼基)亞乙基)吡咯烷-2，4-二酮、5-苯甲基-3-(1-(2-(4-氯苯基)肼基)亞乙基)吡咯烷-2，4-二酮、5-苯甲基-3-(1-(2-(4-溴苯基)肼基)亞乙基)卩比咯燒_2，4-二酮、1-異丙基-3-(1-(2-(4-氟苯基)月井基)亞乙基)批咯燒-2，4-二酮、1-異丙基-3-(1-(2-(4-氯苯基)肼基)亞乙基)吡咯烷-2，4-二酮、1-異丙基-3-(1-(2-(4-溴苯基)肼基)亞乙基)吡咯烷_2，4-二酮、1-仲丁基-3-(1-(2-(4-氟苯基)肼基)亞乙基)吡咯烷-2，4-二酮、1-仲丁基-3-(1-(2-(4-氯苯基)肼基)亞乙基)吡咯烷-2，4-二酮、1-仲丁基-3-(1-(2-(4-溴苯基)肼基)亞乙基)吡咯烷-2，4-二酮、1-叔丁基-3-(1-(2-(4-氟苯基)肼基)亞乙基)卩比咯燒-2,4-二酮、1-叔丁基-3-(1-(2-(4-氯苯基)肼基)亞乙基)吡咯烷_2，4-二酮、1-叔丁基-3-(1-(2-(4-溴苯基)肼基)亞乙基)卩比咯燒_2，4-二酮、1-苯基-3-(1-(2-(4-氟苯基)餅基)亞乙基)卩比咯燒-2,4-二酮、1-苯基-3-(1-(2-(4-氯苯基)肼基)亞乙基)吡咯烷_2，4-二酮、1-苯基-3-(1-(2-(4-溴苯基)肼基)亞乙基)吡咯烷-2，4-二酮、1-(4-甲基苯基)-3-(1-(2-(4-氟苯基)肼
6.根據權利要求1至5中任一項所述的含取代苯肼的吡咯烷_2，4-二酮類化合物、或其異構體、或農藥學上可接受的鹽及其金屬配合物，其特征在于所述的異構體是幾何異構體，所述的幾何異構體指順式或反式異構體，或者Z式或E式異構體。
7.根據權利要求1至5中任一項所述的含取代苯肼的吡咯烷_2，4-二酮類化合物、或其異構體、或農藥學上可接受的鹽 及其金屬配合物，其特征在于所述的異構體是光學異構體，所述的光學異構體是指基團R3與R4不相同時產生的立體異構體。
8.根據權利要求1至5中任一項所述的含取代苯肼的吡咯烷-2，4-二酮類化合物、或其異構體、或農藥學上可接受的鹽及其金屬配合物，其特征在于所述的異構體是互變異構體，所述的互變異構體是指酮式與烯醇式。
9.一種制備權利要求1 5所述的含取代苯肼的吡咯烷_2，4- 二酮類化合物、或其異構體、或農藥學上可接受的鹽及其金屬配合物的方法，其特征在于按照以下A或B所示的方法進行制備: A.用吡咯烷-2，4-二酮(II)與取代苯肼(III)按照下述反應路線進行制備:
10.一種組合物，包括至少一種權利要求1 5中任一項所述的含取代苯肼的吡咯烷-2，4-二酮類化合物、或其異構體、或農藥學上可接受的鹽及其金屬配合物。
11.權利要求1 5中任一項所述的含取代苯肼的吡咯烷-2，4-二酮類化合物、或其異構體、或農藥學上可接受的鹽及其金屬配合物或其混合物在防治植物有害真菌中的應用；優選在防治麥類作物真菌病害、水稻作物真菌病害、棉花作物真菌病害、油料作物真菌病害、雜糧作物真菌病害、煙草作物真菌病害、果樹作物真菌病害、蔬菜作物真菌病害中的應用。
12.權利要求9所述的組合物在防治植物有害真菌中的應用；優選在防治麥類作物真菌病害、水稻作物真菌病害、棉花作物真菌病害、油料作物真菌病害、雜糧作物真菌病害、煙草作物真菌病害、果樹作物真菌病害、蔬菜作物真菌病害中的應用。
13.一種用于防治有害真菌的方法，其特征是將權利要求1至5中任一項所述的含取代苯肼的吡咯烷-2，4-二酮類化合物、或其異構體、或農藥學上可接受的鹽及其金屬配合物施用于所述的真菌及其生境。
全文摘要
本發明屬于殺菌劑領域，公開了一種含取代苯肼的吡咯烷-2，4-二酮類化合物、制備方法及應用。該化合物結構如式(I)所示本發明涉及的化合物和組合物制備工藝方法簡單，殺菌效果突出，具有廣闊的應用前景。
文檔編號A01N43/36GK103183628SQ201110453110
公開日2013年7月3日 申請日期2011年12月30日 優先權日2011年12月30日
發明者楊春龍, 王先鋒, 馮玲玲, 王洋, 陳敏, 胡穎, 王思思, 褚海彬, 王軍軍, 何睿, 黃霂 申請人:南京農業大學