專利名稱:一種含氟吡菌胺與硫代氨基甲酸酯類化合物的殺菌組合物的制作方法
技術領域:
本發明屬于農藥技術領域,涉及一種含有兩個活性組分的殺菌組合物的制備和應用。
背景技術:
氟吡菌胺,英文名稱fluopicolide,分子式=C14H8Cl3F3N2O,化學名稱2,6_ 二氯-N-[(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基)甲基]苯甲酰胺。氟吡菌胺保護性好、滲透性強, 對卵菌真綱菌病害有較高的生物活性,具有很好的防治效果。能從植物葉基向葉尖方向傳導。不管是氟吡菌胺、代森鋅、丙森鋅、代森聯、代森錳鋅還是其他高效殺菌劑,長期單獨使用,容易使病害產生抗藥性,導致用藥量加大、防效降低、持效期縮短的問題,不利于環境可持續發展。而若要新開發一種沒有交互抗性的新農藥來防治病原菌,則需篩選1萬 1. 5萬個化合物,耗資1 1. 5億美元,開發周期為6 10年。而不同作用機理的有效成分進行復配,是延緩病害產生抗藥性常用的方法,并根據實際生產應用中的效果,來判斷此復配是增效作用還是拮抗作用。復配作用較明顯的配方,可以明顯提高防效,大大降低農藥的用藥量,還可擴大殺菌譜,提高殺菌效率。氟吡菌胺與代森錳鋅、丙森鋅、代森鋅、代森聯的作用機理不同,相互復配在一定范圍內有很好的增效作用。有關氟吡菌胺與代森錳鋅、丙森鋅、代森鋅、代森聯的復配,目前在國內外尚未見相關報道。
發明內容
氟吡菌胺單劑長期使用可能帶來抗性發生、藥效下降等問題。本發明提出1、一種含氟吡菌胺與硫代氨基甲酸酯類的殺菌組合物,A、B兩種活性組分的重量比為50 1 1 80,所述的A組分為氟吡菌胺,B組分選自代森錳鋅、丙森鋅、代森鋅或代森聯中的一種。所述的殺菌組合物,其特征在于A、B兩種活性組分的重量比為40 1 1 70。所述的殺菌組合物,其特征在于A、B兩種活性組分的重量比為20 1 1 50, 優選為10 1 1 40,更優選為5 1 1 30。所述的殺菌組合物,其特征在于氟吡菌胺與代森錳鋅的重量比為1 1 1 20。所述的殺菌組合物,其特征在于氟吡菌胺與丙森鋅的重量比為1 1 1 20。所述的殺菌組合物,其特征在于氟吡菌胺與代森鋅的重量比為1 1 1 20。所述的殺菌組合物,其特征在于氟吡菌胺與代森聯的重量比為1 1 1 20。本發明組合物中活性組分的含量取決于單獨使用時的施用量,也取決于一種化合物與另一種化合物的混配比例以及增效作用程度,同時也與目標真菌有關。通常組合物中活性的重量百分含量為總重量的0.5 90%,較佳的為5% 85%。根據不同的制劑類型, 活性組分含量范圍有所不同。通常,液體制劑含有按重量計1 70%活性物質,較佳地為5 50% ;固體制劑含有按重量計5 85%的活性物質,較佳地為10 80%。本發明的殺菌組合物中至少含有一種表面活性劑,以利于施用時活性組分在水中的分散。表面活性劑含量為制劑總重量的5 30%,余量為固體或液體稀釋劑。本發明的殺菌組合物所選用的表面活性劑是本領域技術人員所公知的可以選自分散劑、濕潤劑、增稠劑或消泡劑中的一種或幾種。根據不同劑型,制劑中還可以含有本領域技術人員所公知的穩定劑、抗凍劑等。所述的分散劑選自烷基萘磺酸鹽、雙(烷基)萘磺酸鹽甲醛縮合物、萘磺酸甲醛縮合物、芳基酚聚氧乙烯丁二酸酯磺酸鹽、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸鹽、聚羧酸鹽、木質素磺酸鹽、烷基芳基聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯基醚、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛縮合物硫酸鹽、 烷基苯磺酸鈣鹽、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽、烷基酚聚氧乙烯嘧、脂肪胺聚氧乙烯嘧、脂肪酸聚氧乙烯酯、酯聚氧乙烯嘧中的一種或多種。所述的濕潤劑選自十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、拉開粉BX、潤濕滲透劑 F、皂角粉、月桂醇硫酸鈉、茶枯、蠶沙、無患子粉中的一種或多種。所述的崩解劑選自碳酸氫鈉、碳酸鈉、膨潤土、尿素、硫酸銨、葡萄糖、氯化鋁中的一種或多種。所述的增稠劑選自羥甲基纖維素、羥乙基纖維素、硅酸鋁鎂、明膠、瓜膠、阿拉伯膠、黃原膠、三聚磷酸鈉、酚醛樹脂、海藻酸鈉、白糊精、甲基纖維素、丙烯酸鈉、聚乙烯吡咯烷酮、交聯聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、聚乙烯醇中的一種或多種。所述的抗凍劑選自甘油、乙二醇、丙二醇、丙三醇、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇中的一種或多種。所述的消泡劑選自硅酮類、C8 1Q脂肪醇類、CltlMtl飽和脂肪酸類(如癸酸)及酰胺、硅油、硅酮類化合物中的一種或多種。所述的乳化劑選自農乳500#(烷基苯磺酸鈣)、0P系列磷酸酯(壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、600#磷酸酯(苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯)、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸銨鹽、烷基聯苯醚二磺酸鎂鹽、三乙醇胺鹽、農乳400#(芐基二甲基酚聚氧乙基醚)、農乳600#(苯基酚聚氧乙基醚)、農乳700# (烷基酚甲醛樹脂聚氧乙基醚)、農乳36# (苯乙基酚甲醛樹脂聚氧乙基醚)、農乳1600# (苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚)、環氧乙烷-環氧丙烷嵌段共聚物、 OP系列(壬基酚聚氧乙烯醚)、By系列(蓖麻油聚氧乙烯醚)、農乳33#(烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚)、農乳34#(烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、司盤系列(山梨醇酐單硬脂酸酯)、吐溫系列(失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚)、AEO系列(肪醇醇聚氧乙烯醚)中的一種或多種。所述的穩定劑選自BHT、亞磷酸三苯酯、環氧氯丙烷、磷酸三丁酯、三乙醇胺、二乙醇胺、乙醇胺中的一種或多種。所述的填料選自高嶺土、硅藻土、膨潤土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、輕質碳酸鈣中的一種或多種。本發明的組合物可以由使用者在使用前經稀釋或直接使用。其配制可由通常的加工方法制備,即將活性物質與液體溶劑或固體載體混合后,再加入表面活性劑如分散劑、穩定劑、濕潤劑、粘合劑、消泡劑、穩定劑等中的一種或幾種。本發明的殺菌組合物,可以按需要加工成任何農藥上可接受的劑型。其中較為優選的是可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑或懸乳劑;組合物制成可濕性粉劑時包含如下組分含量氟吡菌胺1 50%,有效活性成分B 1 80%,分散劑5 10%,濕潤劑2 10%,填料8 91 %。將氟吡菌胺原藥、有效活性成分B原藥、分散劑、濕潤劑、填料混合,在混合缸中混合均勻,經氣流粉碎機粉碎后再混合均勻,即可制成本發明組合物的可濕性粉劑產品。組合物制成水分散粒劑時包括如下組分含量氟吡菌胺1 50%,有效活性成分B 1 80%,分散劑3 12%,濕潤劑1 8%,崩解劑1 10%,粘結劑1 8%,填料10 92%。將氟吡菌胺原藥、有效活性成分B原藥、分散劑、潤濕劑、崩解劑、填料等一起經氣流粉碎得到需要的粒徑,再加入粘結劑等其它助劑,得到制粒用料。將料品定量送進流化床制粒干燥機內經過制粒及干燥后,制得本發明組合物的水分散粒劑產品。組合物制成懸浮劑時包括如下組分含量氟吡菌胺1 30%,有效活性成分B 1 50%,分散劑2 10%,濕潤劑2 10%,消泡劑0. 1 1%,增稠劑0. 1 2%,抗凍劑0. 1 8 %,穩定劑0. 05 3 %,去離子水加至100 %。將上述配方料中分散劑、濕潤劑、消泡劑、增稠劑、抗凍劑經過高速剪切混合均勻, 加入氟吡菌胺原藥、有效活性成分B原藥,在球磨機中球磨2 3小時,使微粒粒徑全部在 51 μ m以下,制得本發明組合物的懸浮劑產品。組合物制成懸乳劑時包括如下組分含量氟吡菌胺1 30%、有效活性成分B 1 50%、乳化劑2 12%,分散劑2 10%、消泡劑0. 1 2%、增稠劑0. 1 2%、抗凍劑0. 1 8%、穩定劑0. 05 3%、水加至100%。將上述配方料中分散劑、消泡劑、增稠劑、抗凍劑、穩定劑經過高速剪切混合均勻, 加入有效活性成分B原藥,在球磨機中球磨2 3小時,使微粒粒徑全部在5 μ m以下,制得有效活性成分B懸浮劑,然后將氟吡菌胺原藥、乳化劑及各種助劑用高速攪拌器直接乳化到懸浮劑中,制得本發明組合物的懸乳劑產品。所述的含有氟吡菌胺與活性成分B的殺菌組合物用于防治子中菌綱、擔子菌綱和半知菌類的病菌所致病害,可用于許多種作物例如果樹、小麥、黃瓜、葡萄、蔬菜以及花卉和水稻,防治擔子菌綱、子囊菌綱和半知菌綱病源菌引起的植物病害尤其是對擔子菌、半知菌和子囊菌引起的病害如黑星病、疫病、霜霉病、白粉病、斑點落葉病、葉斑病、輪紋病、銹病、炭疽病等植物病害有很好的防效。本發明的有益效果(1)由于該組合物中單劑的作用機理不同,不存在交互抗性的問題,所以,該組合物的應用可以達到延緩病原物抗藥性的發生和發展,有助于延長該藥劑的使用效果,降低抗藥性產生幾率的目的。( 本發明組合物在一定范圍內有很好的增效作用,防效高于單劑,用藥量小;(3)本發明使用有機溶劑劑量少,不易產生藥害,便于運輸及儲藏,提高了安全性,混配對環境的影響將更低、更安全。(4)本發明組合物擴大了殺菌譜,對黑星病、疫病、霜霉病、白粉病、紋枯病、斑點落葉病、葉斑病、輪紋病、銹病、炭疽病等植物病害有特效。本發明的可濕性粉劑主要技術指標技術指標
分散性
懸浮率
濕潤時間
細度(通過35μιη
試驗篩)
含水量
本發明所有
實例農藥產品規格要求
>91% 彡80%
彡90% 彡60%
<75秒 <120 秒
彡98% 彡95%
<1.2%
^3%本發明的水分散粒劑主要技術指標
技術指標分散性懸浮率濕潤時間含水量
驗師)
本發明所有
實例農藥產品規格要求
彡90% 彡80%
彡90% 彡60%
<80秒 <120 秒
彡98% 彡95%
<1.5%
^3%本發明的懸浮劑主要技術指標
技術指標懸浮率持久起泡性(1分鐘后)傾倒后殘余物熱貯(50 °C) 穩定性(有效成分分解率)低溫(0°C) 穩定性(離析物體積)通過50μιη 試驗篩本發明所有實例彡96%^ 20ml^3%^3%^O.lml彡96%農藥產品規格要求彡80%彡 25ml^5%^5%^ 0.3ml彡90%本發明的懸乳劑主要技術指標
技術指標
懸浮率
持久起泡性傾倒后殘 (1分鐘后) 余物
熱貯(50°C) 低溫(0°C) 穩定性(有效成穩定性(離析物分分解率)體積)
本發明所有
實例農藥產品規格要求
彡95% 彡80%
彡 20ml 彡 25ml
^3% ^5%
^3% ^5%
^O.lml ^ 0.3ml
具體實施例方式下面結合實施例對本發明進一步的說明,實施例中的百分比均為重量百分比,但本發明并不局限于此。應用實施例一實例1 41%氟吡菌胺·代森錳鋅可濕性粉劑
氟吡菌胺40 %、代森錳鋅1 %、木質素磺酸鹽10 %、茶枯6 %、凹凸棒土加至100 %, 混合物進行氣流粉碎,制得41%氟吡菌胺·代森錳鋅可濕性粉劑。實例2 70%氟吡菌胺·代森錳鋅可濕性粉劑氟吡菌胺10 %、代森錳鋅60%、酯聚氧乙烯嘧6%、十二烷基硫酸鈉5%、膨潤土加至100%,混合物進行氣流粉碎,制得70%氟吡菌胺·代森錳鋅可濕性粉劑。實例3 81%氟吡菌胺·代森錳鋅可濕性粉劑氟吡菌胺1%、代森錳鋅80%、烷基萘磺酸鹽5%、十二烷基苯磺酸鈉4%、白炭黑加至100%,混合物進行氣流粉碎,制得81%氟吡菌胺·代森錳鋅可濕性粉劑。實例4 48%氟吡菌胺·代森錳鋅水分散粒劑氟吡菌胺3%、代森錳鋅45%、聚羧酸鹽7%、無患子粉5%、碳酸鈉2%、硅藻土加至100%,混合制得48%氟吡菌胺·代森錳鋅水分散粒劑。實例5 55%氟吡菌胺·代森錳鋅水分散粒劑氟吡菌胺5%、代森錳鋅50%、脂肪酸聚氧乙烯酯6%、潤濕滲透劑F 5%、硫酸銨 2. 5 %、高嶺土加至100%,混合制得55%氟吡菌胺·代森錳鋅水分散粒劑。實例6 80%氟吡菌胺·代森錳鋅水分散粒劑氟吡菌胺10%、代森錳鋅70%、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽7%、蠶沙3%、膨潤土加至 100%,混合制得80%氟吡菌胺·代森錳鋅水分散粒劑。實例7 21%氟吡菌胺·代森錳鋅懸浮劑氟吡菌胺1 %、代森錳鋅20 %、木質素磺酸鹽7 %、月桂醇硫酸鈉3 %、硅油0. 3 %、 黃原膠0. 7%、丙二醇2. 5 %、去離子水加至100%,混合制得21%氟吡菌胺 代森錳鋅懸浮劑。實例8 30%氟吡菌胺 代森錳鋅懸浮劑氟吡菌胺5%、代森錳鋅25%、聚羧酸鹽6%、無患子粉4%、C8 1(1脂肪醇類0. 1%, 甲基纖維素0. 8 %、聚乙二醇3 %、去離子水加至100 %,混合制得30 %氟吡菌胺·代森錳鋅懸浮劑。實例9 44%氟吡菌胺 代森錳鋅懸浮劑氟吡菌胺4%、代森錳鋅40 %、芳基酚聚氧乙烯丁二酸酯磺酸鹽8 %、皂角粉5 %、 硅油0.4%、聚乙烯醇1. 1%、丙三醇2.4%、去離子水加至100%,混合制得44%氟吡菌胺·代森錳鋅懸浮劑。實例10 11%氟吡菌胺 代森錳鋅懸乳劑氟吡菌胺10%、代森錳鋅1%、脂肪胺聚氧乙烯嘧5 %、十二烷基硫酸鈉4%、C1Q 20飽和脂肪酸類0. 2 %、羥乙基纖維素0. 8 %、山梨醇酐單硬脂酸酯6 %、乙二醇2 %、水加至 100%,將前述配方料混合,即制得11%氟吡菌胺·代森錳鋅懸乳劑。實例11 12%氟吡菌胺 代森錳鋅懸乳劑氟吡菌胺6 %、代森錳鋅6 %、烷基苯磺酸鈣鹽9 %、無患子粉5 %、硅酮類化合物 0. 5%、硅酸鋁鎂1. 2 %、苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯7%、三甘醇2. 8%、水加至100%,將前述配方料混合,即制得12%氟吡菌胺·代森錳鋅懸乳劑。實例12 45%氟吡菌胺 代森錳鋅懸乳劑氟吡菌胺5%、代森錳鋅40%、雙(烷基)萘磺酸鹽甲醛縮合物5%、拉開粉BX4 %、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚6 %、黃原膠0. 9 %、丙二醇2 %、硅酮類0. 1 %、水加至 100%,經混合制得45%氟吡菌胺·代森錳鋅懸乳劑。實例13 55%氟吡菌胺 丙森鋅可濕性粉劑氟吡菌胺5%、丙森鋅50%、聚羧酸鹽8%、月桂醇硫酸鈉5%、高嶺土加至100%, 混合物進行氣流粉碎,制得氟吡菌胺·丙森鋅可濕性粉劑。實例14 63%氟吡菌胺·丙森鋅可濕性粉劑氟吡菌胺3%、丙森鋅60%、木質素磺酸鹽6%、蠶沙4%、硅藻土加至100%,混合物進行氣流粉碎,制得63%氟吡菌胺·丙森鋅可濕性粉劑。實例15 80%氟吡菌胺·丙森鋅可濕性粉劑氟吡菌胺10%、丙森鋅70%、脂肪胺聚氧乙烯嘧7%、十二烷基硫酸鈉5%、凹凸棒土加至100%,混合物進行氣流粉碎,制得80%氟吡菌胺·丙森鋅可濕性粉劑。實例16 81%氟吡菌胺 丙森鋅可濕性粉劑氟吡菌胺1%、丙森鋅80%、烷基萘磺酸鹽6%、潤濕滲透劑F 4%、白炭黑加至 100%,混合物進行氣流粉碎,制得81%氟吡菌胺·丙森鋅可濕性粉劑。實例17 36%氟吡菌胺·丙森鋅水分散粒劑氟吡菌胺6%、丙森鋅30%、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛縮合物硫酸鹽9%、拉開粉BX 4%、尿素2. 7%、淀粉加至100%,混合制得36%氟吡菌胺·丙森鋅水分散粒劑。實例18 45%氟吡菌胺·丙森鋅水分散粒劑 氟吡菌胺5 %、丙森鋅40 %、木質素磺酸鹽7 %、皂角粉5 %、氯化鋁3 %、膨潤土加至100%,混合制得45%氟吡菌胺·丙森鋅水分散粒劑。實例19 70%氟吡菌胺·丙森鋅水分散粒劑氟吡菌胺10 %、丙森鋅60 %、萘磺酸甲醛縮合物8 %、無患子粉4 %、碳酸鈉2.5%、 高嶺土加至100%,混合制得70%氟吡菌胺·丙森鋅水分散粒劑。實例20 80%氟吡菌胺·丙森鋅水分散粒劑氟吡菌胺5 %、丙森鋅75 %、烷基苯磺酸鈣鹽5 %、潤濕滲透劑F4 %、硫酸銨2 %、白炭黑加至100%,混合制得80%氟吡菌胺·丙森鋅水分散粒劑。實例21 42%氟吡菌胺·代森鋅可濕性粉劑氟吡菌胺40 %、代森鋅2 %、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽8 %、皂角粉3 %、輕質碳酸鈣加至100%,混合物進行氣流粉碎,制得42%氟吡菌胺·代森鋅可濕性粉劑。實例22 60%氟吡菌胺·代森鋅可濕性粉劑氟吡菌胺10 %、代森鋅50%、酯聚氧乙烯嘧7%、十二烷基苯磺酸鈉6%、膨潤土加至100%,混合物進行氣流粉碎,制得60%氟吡菌胺·代森鋅可濕性粉劑。實例23 78%氟吡菌胺·代森鋅可濕性粉劑氟吡菌胺3 %、代森鋅75 %、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽5 %、茶枯4 %、高嶺土加至 100%,混合物進行氣流粉碎,制得78%氟吡菌胺·代森鋅可濕性粉劑。實例M 48%氟吡菌胺·代森鋅水分散粒劑氟吡菌胺8 %、代森鋅40 %、木質素磺酸鹽8 %、十二烷基硫酸鈉6 %、尿素3 %、硅藻土加至100%,混合制得48%氟吡菌胺·代森鋅水分散粒劑。實例25 55%氟吡菌胺·代森鋅水分散粒劑
氟吡菌胺5%、代森鋅50%、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸鹽6%、拉開粉BX 4%、硫酸銨3%、凹凸棒土加至100%,混合制得55%氟吡菌胺·代森鋅水分散粒劑。實例沈75%氟吡菌胺·代森鋅水分散粒劑氟吡菌胺10%、代森鋅65%、烷基苯磺酸鈣鹽8%、潤濕滲透劑F 5%、碳酸氫鈉 2%、膨潤土加至100%,混合制得75%氟吡菌胺·代森鋅水分散粒劑。實例27 20%氟吡菌胺·代森鋅懸浮劑氟吡菌胺2%、代森鋅18%、聚羧酸鹽6%、無患子粉4%、C8 1(1脂肪醇類0. 2%、 黃原膠1%、乙二醇2. 8 %、去離子水加至100%,混合制得20%氟吡菌胺·代森鋅懸浮劑。實例28 33%氟吡菌胺·代森鋅懸浮劑氟吡菌胺3%、代森鋅30%、木質素磺酸鹽3%、十二烷基苯磺酸鈉4%、硅油 0. 2%、硅酸鋁鎂0. 7%、丙三醇2. 5 %、去離子水加至100%,混合制得33%氟吡菌胺 代森鋅懸浮劑。實例四48%氟吡菌胺·代森鋅懸浮劑氟吡菌胺8 %、代森鋅40 %、聚羧酸鹽8 %、十二烷基苯磺酸鈉5 %、硅油0. 1 %、聚乙烯吡咯烷酮0. 9%、乙二醇3 %、去離子水加至100%,混合制得48%氟吡菌胺 代森鋅懸浮劑。實例30 10%氟吡菌胺·代森鋅懸乳劑氟吡菌胺5 %、代森鋅5 %、芳基酚聚氧乙烯丁二酸酯磺酸鹽6 %、十二烷基硫酸鈉 3 %、硅酮類化合物0.2%、硅酸鋁鎂0.8%、丙二醇3 %、農乳1600#9 %、水加至100 %,將前述配方料混合,即制得10%氟吡菌胺·代森鋅懸乳劑。實例31 22%氟吡菌胺·代森鋅懸乳劑氟吡菌胺20 %、代森鋅2 %、烷基苯磺酸鈣鹽6 %、十二烷基苯磺酸鈉4 %、丙烯酸鈉0. 3 %、羥乙基纖維素0.7%、二甘醇2. 7 %、農乳500#8 %、水加至100 %,將前述配方料混合,即制得22%氟吡菌胺·代森鋅懸乳劑。實例32 45%氟吡菌胺·代森鋅懸乳劑氟吡菌胺5%、代森鋅40%、聚羧酸鹽8%、潤濕滲透劑F 4%、硅酸鋁鎂1. 2%、丙三醇3 %、C8 10脂肪醇類0.5%、蓖麻油聚氧乙烯醚6 %、水加至100 %,經混合制得45 %氟吡菌胺·代森鋅懸乳劑。實例33 66 %氟吡菌胺·代森聯可濕性粉劑氟吡菌胺6%、代森聯60%、萘磺酸甲醛縮合物8%、潤濕滲透劑F 6%、硅藻土加至100%,混合物進行氣流粉碎,制得66%氟吡菌胺·代森聯可濕性粉劑。實例34 70%氟吡菌胺·代森聯可濕性粉劑氟吡菌胺10 %、代森聯60 %、木質素磺酸鹽6 %、無患子粉5 %、高嶺土加至100 %, 混合物進行氣流粉碎,制得70%氟吡菌胺·代森聯可濕性粉劑。實例35 81 %氟吡菌胺·代森聯可濕性粉劑氟吡菌胺1%、代森聯80%、烷基苯磺酸鈣鹽7%、十二烷基硫酸鈉5%、白炭黑加至100%,混合物進行氣流粉碎,制得81%氟吡菌胺·代森聯可濕性粉劑。實例36 44%氟吡菌胺·代森聯水分散粒劑氟吡菌胺4%、代森聯40%、雙(烷基)萘磺酸鹽甲醛縮合物6%、潤濕滲透劑F5%、氯化鋁3%、凹凸棒土加至100%,混合制得44%氟吡菌胺·代森聯水分散粒劑。實例37 65%氟吡菌胺·代森聯水分散粒劑氟吡菌胺10 %、代森聯55 %、脂肪酸聚氧乙烯酯8 %、十二烷基硫酸鈉6 %、硫酸銨 2 %、高嶺土加至100%,混合制得65%氟吡菌胺·代森聯水分散粒劑。實例38 80%氟吡菌胺·代森聯水分散粒劑 氟吡菌胺5 %、代森聯75 %、萘磺酸甲醛縮合物6 %、十二烷基苯磺酸鈉4%、膨潤土加至100%,混合制得80%氟吡菌胺·代森聯水分散粒劑。實例39 10%氟吡菌胺·代森聯懸浮劑氟吡菌胺5 %、代森聯5 %、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸鹽6 %、月桂醇硫酸鈉4%、 Cltl 2(1飽和脂肪酸類0. 1%、羥乙基纖維素1<%、乙二醇3%,去離子水加至100%,混合制得 10%氟吡菌胺·代森聯懸浮劑。實例40 30%氟吡菌胺·代森聯懸浮劑氟吡菌胺3 %、代森聯27 %、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛縮合物硫酸鹽7 %、十二烷基苯磺酸鈉4 %、硅油0. 3 %、聚乙烯吡咯烷酮0.9%、二甘醇2.8%,去離子水加至100 %,混合制得30%氟吡菌胺·代森聯懸浮劑。實例41 36%氟吡菌胺·代森聯懸浮劑氟吡菌胺4 %、代森聯32 %、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽5 %、十二烷基苯磺酸鈉3 %、 硅油0. 2%、三聚磷酸鈉0. 8%、聚乙二醇2.1%,去離子水加至100%,混合制得36%氟吡菌胺·代森聯懸浮劑。實例42 11%氟吡菌胺·代森聯懸乳劑氟吡菌胺1%、代森聯10%、木質素磺酸鹽8%、潤濕滲透劑F 5%、硅酮類0.5%、 乙二醇2. 6 %、黃原膠1. 2 %、烷基酚甲醛樹脂聚氧乙基醚7 %,水加至100 %,混合制得11 % 氟吡菌胺·代森聯懸乳劑。實例43 20%氟吡菌胺·代森聯懸乳劑氟吡菌胺5%、代森聯15 %、脂肪酸聚氧乙烯酯7%、十二烷基硫酸鈉5%、硅油 0. 2 %、丙二醇2 %、硅酸鋁鎂1. 1 %、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸銨鹽8 %,水加至100 %,混合制得20%氟吡菌胺·代森聯懸乳劑。實例44 33%氟吡菌胺·代森聯懸乳劑氟吡菌胺30 %,代森聯3 %,酯聚氧乙烯嘧6 %、十二烷基苯磺酸鈉4 %、黃原膠 0.7%、農乳33#6%, C卜10脂肪醇類0. 1%、丙三醇3%、水加至100%,混合制得33%氟口比菌胺·代森聯懸乳劑。本發明實施例是采用室內毒力測定和田間試驗相結合的方法。本發明實施例是采用室內毒力測定和田間試驗相結合的方法。先通過室內毒力測定,明確兩種藥劑按一定比例復配后的增效比值(SR),SR < 0. 5為拮抗作用,0. 5 ^ SR ^ 1.5為相加作用,SR > 1. 5 為增效作用,在此基礎上,再進行田間試驗。氟吡菌胺與活性成分B (活性成分B選自代森錳鋅、丙森鋅、代森鋅、代森聯之一種)復配對作物病害室內毒力測定。經預試確定各藥劑有效抑制濃度范圍后,每個藥劑按有效成分含量分別設5個劑量處理,設清水對照。參照《農藥室內生物測定試驗準則殺菌劑》進行,采用菌絲生長速率法測定藥劑對作物病菌的毒力。7 后用十字交叉法測量菌落直徑,計算各處理凈生長量、 菌絲生長抑制率。凈生長量(mm)=測量菌落直徑-5
對照組凈生長量一處理組凈生長量
菌絲生長抑制率(%)=------XlOO
對照組凈生長量將菌絲生長抑制率換算成機率值(y),藥液濃度(yg/mL)轉換成對數值(χ),以最小二乘法求得毒力回歸方程(y = a+bx),并由此計算出每種藥劑的EC5tl值。同時根據 Wadley法計算兩藥劑不同配比聯合增效比值(SR),SR < 0. 5為拮抗作用,0. 5彡SR彡1. 5 為相加作用,SR > 1. 5為增效作用。計算公式如下
EC5Q (理論值)
SR=___
EC50 (觀察值)
a + b
EC50 (理論值)=-----
ab
-+-
A 的 EC5Q B 的 EC50其中a、b分別為活性成分氟吡菌胺和活性成分B(代森錳鋅、丙森鋅、代森聯、代森鋅)在組合中所占的比例;A為氟吡菌胺;B為代森錳鋅、丙森鋅、代森鋅、代森聯中的一種。實施應用例二 氟吡菌胺與代森錳鋅復配對馬鈴薯晚疫病室內毒力測定。試驗藥劑均由陜西美邦農藥有限公司提供。試驗設計經過預備試驗確定氟吡菌胺、代森錳鋅原藥及二者不同配比混劑的有效抑制濃度范圍。毒力測定結果表1氟吡菌胺、代森錳鋅及其復配對馬鈴薯晚疫病的毒力測定結果分析表
權利要求
1.一種含氟吡菌胺與硫代氨基甲酸酯類化合物的殺菌組合物,其特征在于A、B兩種活性組分的重量比為50 1 1 80,所述的A組分為氟吡菌胺,B組分選自代森錳鋅、丙森鋅、代森鋅或代森聯中的一種。
2.根據權利要求1所述的殺菌組合物,其特征在于A、B兩種活性組分的重量比為 40 1 1 70。
3.根據權利要求2所述的殺菌組合物,其特征在于氟吡菌胺與代森錳鋅的重量比為 1 1 1 20。
4.根據權利要求2所述的殺菌組合物,其特征在于氟吡菌胺與丙森鋅的重量比為 1 1 1 20。
5.根據權利要求2所述的殺菌組合物,其特征在于氟吡菌胺與代森鋅的重量比為 1 1 1 20。
6.根據權利要求2所述的殺菌組合物,其特征在于氟吡菌胺與代森聯的重量比為 1 1 1 20。
7.根據權利要求1所述的殺菌組合物,其特征在于組合物制成可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑或懸乳劑。
8.根據權利要求1所述的殺菌組合物,其特征在于殺菌組合物用于防治果樹、小麥、 蔬菜、花卉和水稻的植物病害的應用。
9.根據權利要求8所述的應用,其特征在于所述的植物病害包括黑星病、疫病、霜霉病、白粉病、紋枯病、斑點落葉病、葉斑病、輪紋病、銹病、炭疽病。
全文摘要
本發明公開了一種含氟吡菌胺與硫代氨基甲酸酯類化合物的殺菌組合物,含有活性組分A和活性組分B的殺菌組合物,活性組分A選自氟吡菌胺,活性組分B選自以下任意一種殺菌劑代森錳鋅、丙森鋅、代森鋅或代森聯,且A、B兩種活性組分的重量比為50∶1~1∶80。本發明組合物可預防作物黑星病、疫病、霜霉病、白粉病、紋枯病、斑點落葉病、葉斑病、輪紋病、銹病、炭疽病多種病害,并具有明顯的增效作用,且對作物的安全性好;還具有耐雨水沖刷,藥效持久,用藥量小等優點。
文檔編號A01P3/00GK102369939SQ20111033497
公開日2012年3月14日 申請日期2011年10月28日 優先權日2011年10月28日
發明者張偉 申請人:陜西美邦農藥有限公司