專利名稱：一種含丁香菌酯和咯菌腈的殺菌組合物的制作方法
技術領域：
本發明涉及一種殺菌組合物，特別是一種含丁香菌酯和咯菌腈的殺菌組合物，屬于復配農藥技術領域。
背景技術：
甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑是近年來新開發的殺菌劑品種，是殺菌劑領域中一大里程碑。甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑具有獨特的作用機制，它通過鎖住細胞色素b和Cl之間的電子傳遞而阻止細胞的ATP合成，從而抑制其線粒體呼吸而發揮抑菌作用。對14-脫甲基化酶抑制劑、苯甲酰胺類、二羧酰胺類和苯并咪唑類產生抗性的菌株有效。具有保護、治療、 鏟除、滲透、內吸活性，而且能在植物體內、土壤和水中很快降解。盡管該類殺菌劑作用機理獨特，但病原菌對其產生抗性的速度也很快，使用成本高，所以限制了甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑的大面積推廣使用，因此將甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑與另一種作用機理的殺菌劑組合復配，提高藥效，減緩抗性的產生，減少使用量，擴大該藥劑的施用是目前急需解決的問題。丁香菌酯是一種甲氧基丙烯酸甲酯類化合物，英文通用名Koumoxystrobin，化學名稱(E)-2- (2- ((3-丁基-4-甲基-香豆素-7-基-氧基)甲基)苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯。具有保護和治療作用，是一種高效廣譜的農用殺菌劑，對由鞭毛菌、結合菌、子囊菌、擔子菌及半知菌引起的植物病害如油菜菌核病、蘋果樹腐爛病、黃瓜霜霉病、黃瓜白粉病、水稻稻瘟病、香蕉葉斑病、蘋果斑點落葉病等有很好的防效。咯菌腈，英文通用名fludiOXOnil，其他名稱適樂時，化學名稱4-2,2-二氟-1，3-苯并二氧-4-基)吡咯-3-腈。咯菌腈為廣譜觸殺性殺菌劑，用于種子處理，可防治大部分帶菌及土壤傳染的真菌病害。在土壤中穩定，在種子及幼苗根際形成保護區，防止病菌入侵。作為葉面殺菌劑用于防治雪腐鐮孢菌、小麥網腥黑腐菌.立枯病菌等，對灰霉病有特效；結構新穎，不易與其它殺菌劑發生交互抗性。盡管丁香菌酯是一種高效廣譜的農用殺菌劑，但它作為甲氧基丙烯酸酯類化合物，作用機理單一，田間應用上長期重復使用病菌會產生抗性，導致防效降低，且使用成本高。咯菌腈已使用多年，抗性逐年增加，單獨施用用藥量越來越大。目前還沒有丁香菌酯和咯菌腈混配的技術報道。發明人通過試驗發現，將作用機理不同的丁香菌酯和咯菌腈復配， 具有明顯的增效作用，能顯著提高治療、保護的防治效果、減少施藥次數和用藥量，減緩病菌抗性的產生，降低防治成本，對作物安全性高。
發明內容
本發明的目的在于提供一種組分合理，增效作用顯著，殺菌效果好，用藥成本低， 不易產生抗藥性、對作物安全的農用殺菌組合物。本發明的另一目的在于提供上述組合物在防治蔬菜、果樹、草莓炭疽病、灰霉病、 水稻惡苗病上的應用。為了克服現有單一制劑的缺陷，本發明的技術方案是這樣解決的A)第一活性成分丁香菌酯；
B)第二活性成分咯菌腈；
第一活性成分與第二活性成分的重量比為1:20 3:1，優選的重量比為1:15 2: 1，更優選的重量比為1 :10 1 :1。第一活性成分與第二活性成分的累積量為所述組合物總重量的1% 80%，優選為 5% 70%，更優選為10% 50%。活性成分累積量的大小也與劑型密切相關，如懸浮種衣劑的活性成分累積量一般不超過50%。本發明含有丁香菌酯和咯菌腈的農用殺菌組合物按照本技術領域技術人員所公知的方法可以配制的制劑劑型是可濕性粉劑、懸浮劑、水分散粒劑、懸浮種衣劑。對可濕性粉劑，可使用的助劑有分散劑如聚羧酸鹽、木質素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽中一種或多種；潤濕劑如烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽中一種或多種；填料如硫酸銨、尿素、蔗糖、葡萄糖、硅藻土、高嶺土、白炭黑、輕鈣、滑石粉、凹凸棒土、陶土一種或多種。對懸浮劑，可使用的助劑有分散劑如聚羧酸鹽、木質素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽(擴散劑NNO)、TERSPERSE 2020 (美國亨斯邁公司出品，烷基萘磺酸鹽類)中一種或多種；乳化劑如農乳700# (通用名烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚)、農乳2201、斯盤-60# (通用名失水山梨醇硬脂酸酯)、吐溫_60# (通用名聚氧乙烯失水山梨醇硬脂酸酯)、農乳1601# (通用名三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物)、TERSPERSE 4894中的一種或多種；潤濕劑如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽、TERSPERSE 2500中一種或多種；增稠劑如黃原膠、聚乙烯醇、膨潤土、硅酸鎂鋁中一種或多種；防腐劑如甲醛、苯甲酸、苯甲酸鈉中一種或多種；消泡劑如有機硅類消泡劑；防凍劑如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、無機鹽類如氯化鈉中一種或多種；水為去離子水。對于水分散粒劑來說，本領域技術人員很熟悉使用相應的助劑完成本發明。分散劑如聚羧酸鹽、木質素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽中一種或多種；潤濕劑如烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽中一種或多種；崩解劑如硫酸銨、尿素、蔗糖、葡萄糖中一種或多種；粘結劑如硅藻土、玉米淀粉、PVA、羧甲基(乙基)纖維素類中的一種或多種；填料如硅藻土、高嶺土、白炭黑、輕鈣、滑石粉、凹凸棒土、陶土一種或多種。對懸浮種衣劑，可使用的助劑有粘結劑如多糖類高分子化合物(可溶性淀粉、聚丙烯接枝共聚物、黃原酸膠、微生物粘質物)、纖維素衍生物(羥丙基甲基纖維素、羧甲基纖維素鈉、乙基纖維素)、海藻類如海藻酸鈉、瓊脂，松香、石蠟、明膠、果膠，聚乙烯醇、聚乙二醇、聚醋酸乙烯酯、聚丙烯酰胺、聚乙烯吡咯烷酮及多元醇聚合物水溶性合成品，無機粘結劑(硅酸鎂鋁、粘土、水玻璃、石膏)中一種或多種；分散劑如聚羧酸鹽、木質素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽、TERSPERSE 2020 (美國亨斯邁公司出品，烷基萘磺酸鹽類)中一種或多種；乳化劑如農乳700# (通用名烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚)、農乳2201、斯盤-60# (通用名山梨醇酐單硬脂酸酯)、乳化劑T-60 (通用名失水山梨醇單硬脂酸酯聚氧乙烯醚)、農乳1601# (通用名苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、TERSPERSE 4894中的一種或多種；潤濕劑如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽、TERSPERSE 2500中一種或多種；增稠劑如黃原膠、聚乙烯醇、膨潤土中一種或多種；防腐劑如甲醛、苯甲酸、苯甲酸鈉中一種或多種；消泡劑如有機硅類消泡劑；防凍劑如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、無機鹽類如氯化鈉中一種或多種；水為去離子水。本發明組分合理，治療加保護作用，殺菌效果好，減少用藥次數，用藥成本低，且其活性和殺菌效果不是各組分活性的簡單疊加，而是有顯著的增效作用，減緩抗性的產生，對作物安全性好，符合農藥制劑的安全性要求。本發明對蔬菜、果樹、草莓炭疽病、灰霉病、水稻惡苗病具有較好的防治效果。
具體實施例方式為了防治農業生產上的蔬菜、果樹、草莓炭疽病、灰霉病、水稻惡苗病，發明人對有代表性的白菜炭疽病、水稻惡苗病和番茄灰霉病，以丁香菌酯與咯菌腈進行了相互復配的增效研究，具體方法為
試驗對象分別為引起大白菜炭疽病發生的希金斯刺盤孢菌(Col-letotrichum higginsianum Sacc.)、弓|起番爺灰霉病發生的灰葡萄孢菌(Botrytis cinerea Pers)>/K 稻惡苗病菌(Fusarium moniliforme Sheld.) 0試驗藥劑丁香菌酯原藥采用吉林八達農藥有限公司生產的原藥，咯菌腈原藥采用瑞士先正達作物保護有限公司生產的原藥。由陜西上格之路生物科學有限公司技術部將原藥配制成需要的試驗藥劑，試驗方法參考《中華人民共和國農業行業標準NY/T1156.2— 2006》。首先將單劑及各混配藥劑設置5個不同濃度梯度(在預備試驗結果的基礎上，根據不同藥劑組合和配比不同，濃度梯度設置亦有所不同，抑菌率在5% 90%的范圍內按等差級數設定)。設清水對照，重復3次。采用菌絲生長速率法，將培養好的病原菌，在無菌條件下用直徑為5 mm打孔器，自菌落邊緣切取菌餅，用接種針將菌餅接于不同藥劑濃度的培養基平板上，置26°C溫箱中培養，大白菜炭疽病菌、番茄灰霉病菌培養72小時，水稻惡苗病培養7天；檢查菌落直徑，計算各藥劑處理抑制菌絲生長的百分率，通過抑制率的機率值和系列濃度的對數值之間的線性回歸分析，求出各藥劑的EC5tl值，用孫云沛法計算混劑的共毒系數(CTC)，以此來評價供試藥劑對病菌的活性。復配制劑的共毒系數(CTC) ^ 120表現為增效作用；CTC彡80表現為拮抗作用； 80 < CTC < 120表現為相加作用。
權利要求
1.一種含丁香菌酯和咯菌腈的殺菌組合物，其特征在于包括A)第一活性成分丁香菌酯；B)第二活性成分咯菌腈；第一活性成分與第二活性成分的重量比是1 :20 3 :1。
2.根據權利要求1所述含丁香菌酯和咯菌腈的殺菌組合物，其特征在于第一活性成分與第二活性成分的重量比是1 :15 2 :1。
3.根據權利要求2所述含丁香菌酯和咯菌腈的殺菌組合物，其特征在于第一活性成分與第二活性成分的重量比是1:10 1 :1。
4.根據權利要求1至3任意之一所述含丁香菌酯和咯菌腈的殺菌組合物，其特征在于 第一活性成分與第二活性成分的累積量為所述組合物總重量的1% 80%。
5.根據權利要求1所述含丁香菌酯和咯菌腈的殺菌組合物，其特征在于第一活性成分和第二活性成分的累積量為所述組合物總重量的5% 70%。
6.根據權利要求5所述含丁香菌酯和咯菌腈的殺菌組合物，其特征在于所述組合物可配制成農業上允許的任意劑型。
7.根據權利要求6所述含丁香菌酯和咯菌腈的殺菌組合物，其特征在于所述組合物為可濕性粉劑、懸浮劑、水分散粒劑、懸浮種衣劑。
8.權利要求1所述含丁香菌酯和咯菌腈的殺菌組合物在防治蔬菜、果樹、草莓炭疽病、 灰霉病、水稻惡苗病上的用途。
全文摘要
本發明公開了一種含丁香菌酯和咯菌腈的殺菌組合物，其重量比是120～31。本發明可配制成農業上允許的可濕性粉劑、懸浮劑、水分散粒劑、懸浮種衣劑劑型。本發明組分合理，殺菌效果好，用藥成本低，且其活性和殺菌效果不是各組分活性的簡單疊加，與現有的單一制劑相比，除具有顯著的殺菌效果外，而且有顯著的增效作用，可以減緩抗性的產生，制劑殘留量少，對作物無污染，安全性好，符合農藥制劑的安全性要求，對蔬菜、果樹、草莓炭疽病、灰霉病、水稻惡苗病有顯著的防治效果。
文檔編號A01N43/36GK102388888SQ201110304798
公開日2012年3月28日 申請日期2011年10月11日 優先權日2011年10月11日
發明者烏小瑜, 何愛華, 侯江利, 馮建雄, 劉衛博, 孫瑞, 寇鵬斌, 張崇斌, 張 杰, 時曉磊, 李明甫, 梁百亮, 梅紅玉, 趙海軍, 達普妮, 鄭敬敏, 陸海瑞, 韋挺, 黃發偉 申請人:陜西上格之路生物科學有限公司