專利名稱：一種含丙硫菌唑與三唑類的新型農藥組合物的制作方法
技術領域：
本發明屬于農藥技術領域，涉及一種含丙硫菌唑與三唑類的新型農藥組合物在作物病害上的應用。
背景技術：
丙硫菌唑，英文名稱prothioconazole分子式=C14H15Cl2N3OS化學名稱 (RS) -2-[2- (1-氯環丙基)-3- (2-氯苯基)-2-羥基丙基]_2，4- 二氫-1，2，4-三唑-3-硫酮。丙硫菌唑是一種新的三唑酮類內吸性殺菌劑，作為一種脫甲基化抑制劑(DMI)， 起到抑制真菌中留醇的前體_羊毛留醇在14-或-24位亞甲基二氫羊毛留醇上脫甲基化作用。通過大量的田間藥效試驗，結果表明丙硫菌唑對作物不僅具有良好的安全性，防病治病效果好，而且增產明顯，同三唑類殺茵劑相比，丙硫菌唑具有更廣譜的殺菌活住，且持效期長。氟環唑(印oxiconazole)，分子式=C17H13ClFN3O,化學名稱(2RS，3SR)-3-(2-氯苯基)-2-(4_氟苯基)-2-[(1Η1，2，4-三唑-1-基)甲基]環氧乙烷，氟環唑是一種內吸性三唑類殺菌劑，其活性成分氟環唑抑制病菌麥角留醇的合成，阻礙病菌細胞壁的形成，并且氟環唑分子對一種真菌酶(14-dencthylase)有強力親和性，與目前已知的殺菌劑相比，能更有效抑制病菌原真菌。氟環唑可提高作物的凡丁質酶活性，導致真菌吸器的收縮，抑制病菌侵入，這是氟環唑在所有三唑類產品中獨一無二的特性。對香蕉、蔥蒜、芹菜、菜豆、瓜類、蘆筍、花生、甜菜等作物上的葉斑病、白粉病、銹病以及葡萄上的炭疽病、白腐病等病害有良好的防效。己唑醇(hexaconazole)，分子式=C14H17Cl2X3O,化學名稱(RS)-2_(2，4_二氯苯基)-1-(1Η-1，2，4-三唑-1-基)_己-2-醇，己唑醇屬唑類殺菌劑，甾醇脫甲基化抑制劑， 對真菌尤其是擔子菌門和子囊菌門引起的病害有廣譜性的保護和治療作用。破壞和阻止病菌的細胞膜重要組成成分麥角留醇的生物合成，導致細胞膜不能形成，使病菌死亡。具有內吸、保護和治療活性。在農業生產的實際過程中，防治病害最容易產生的問題是病菌抗藥性的產生。不同品種成分進行復配，是防治抗性病菌很常見的方法。不同成分進行復配，根據實際應用效果，來判斷某種復配是增效、加和還是拮抗作用。絕大多數情況下，農藥的復配效果都是加和效應，真正有增效作用的復配很少，尤其是增效作用非常明顯、增效比值很高的復配就更少了。經過發明人研究，發現將丙硫菌唑與活性成分B相互復配，在一定范圍內有很好的增效作用，且有關丙硫菌唑與氟環唑、己唑醇的相關復配，目前在國內外尚未見相關報道。
發明內容
本發明的目的是提出一種具有協同增效作用、使用成本低、防效好的含丙硫菌唑與三唑類的新型農藥組合物。本發明是通過以下技術方案實現
一種含丙硫菌唑與三唑類的新型農藥組合物，其特征在于活性成分A與活性成分B的重量比為1 80 80 1，所述的活性成分A為丙硫菌唑，活性成分B選自氟環唑、 己唑醇中的一種。所述的含丙硫菌唑與三唑類的新型農藥組合物，其特征在于丙硫菌唑與活性成分B的重量比為60 1 1 60。所述的含丙硫菌唑與三唑類的新型農藥組合物，其特征在于丙硫菌唑與活性成分B的重量比為30 1 1 30。所述的含丙硫菌唑與三唑類的新型農藥組合物，其特征在于丙硫菌唑與氟環唑的重量比為16 1 1 8。所述的含丙硫菌唑與三唑類的新型農藥組合物，其特征在于丙硫菌唑與己唑醇的重量比為18 1 1 9。所述的含丙硫菌唑與三唑類的新型農藥組合物，其特征在于組合物制成可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑、懸乳劑、水乳劑、微乳劑。所述的含丙硫菌唑與三唑類的新型農藥組合物用于防治禾本科作物、花生、水稻、 豆類作物、果樹及蔬菜上病害的應用。所述的應用，其特征在于，所述的病害包括白粉病、紋枯病、稻曲病、葉斑病、銹病、菌核病、斑點落葉病、灰霉病、胡麻斑病、黑星病、黑斑病、褐斑病、黑腐病。本發明組合物中活性成分的含量取決于單獨使用時的施用量，也取決于一種化合物與另一種化合物的混配比例以及增效作用程度，同時也與目標真菌有關。通常組合物中活性的重量百分含量為總重量的0.5% 90%，較佳的為5% 85%。根據不同的制劑類型，活性成分含量范圍有所不同。通常，液體制劑含按重量計 70%活性物質，較佳地為5% 50% ；固體制劑含按重量計5% 85%的活性物質，較佳地為10% 80%。本發明的殺菌組合物中至少含一種表面活性劑，以利于施用時活性成分在水中的分散。表面活性劑含量為制劑總重量的5% 30%，余量為固體或液體稀釋劑。本發明的殺菌組合物所選用的表面活性劑是本領域技術人員所公知的可以選自分散劑、濕潤劑、增稠劑或消泡劑中的一種或幾種。根據不同劑型，制劑中還可以含本領域技術人員所公知的穩定劑、抗凍劑等。本發明的殺菌組合物，可以按需要加工成任何農藥上可接受的劑型。其中優選劑型為可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑、懸乳劑、水乳劑、微乳劑。組合物制成可濕性粉劑時包含如下組分含量丙硫菌唑1 % 80%，活性成分B 80%，分散劑5% 10%，濕潤劑2% 10%，填料8% 91%。將丙硫菌唑原藥、活性成分B原藥、分散劑、濕潤劑、填料混合，在混合缸中混合均勻，經氣流粉碎機粉碎后再混合均勻，即可制成本發明組合物的可濕性粉劑產品。組合物制成水分散粒劑時包括如下組分含量丙硫菌唑1 % 80%，活性成分B 80%，分散劑3% 12%，濕潤劑 8%，崩解劑 10%，粘結劑 8%，填
料 10% 92%。將丙硫菌唑原藥、活性成分B原藥、分散劑、潤濕劑、崩解劑、填料等一起經氣流粉碎得到需要的粒徑，再加入粘結劑等其它助劑，得到制劑用料。將料品定量送進流化床制粒干燥機內經過制粒及干燥后，制得本發明組合物的水分散粒劑產品。
組合物制成懸浮劑時包括如下組分含量丙硫菌唑1 % 40 %，活性成分B 1 % 40%，分散劑2% 10%，濕潤劑2% 10%，消泡劑0. 1%，增稠劑0. 2%，抗凍劑0. 1 % 8 %，穩定劑0. 05 % 3 %，去離子水加至100 %。將上述配方中分散劑、濕潤劑、消泡劑、增稠劑、抗凍劑經過高速剪切混合均勻，加入丙硫菌唑原藥、活性成分B原藥，在球磨機中球磨2 3小時，使微粒粒徑全部在5 μ m以下，制得本發明組合物的懸浮劑產品。組合物制成懸乳劑時包括如下組分含量丙硫菌唑1 % 40%、活性成分B 1 % 40%、乳化劑2% 10%，分散劑2% 10%、消泡劑0. 2%、增稠劑0. 2%、抗凍劑0. 8%、穩定劑0. 05% 3%、水加至100%。將上述配方中分散劑、消泡劑、增稠劑、抗凍劑、穩定劑經過高速剪切混合均勻，加入活性成分B原藥，在球磨機中球磨2 3小時，使微粒粒徑全部在5 μ m以下，制得活性成分B懸浮劑，然后將丙硫菌唑原藥、乳化劑及各種助劑用高速攪拌器直接乳化到懸浮劑中， 制得本發明組合物的懸乳劑產品。組合物制成水乳劑時包括如下組分含量丙硫菌唑1 % 40%、活性成分B 1 % 40%、溶劑2% 10%、乳化劑2% 12%，分散劑2% 10%、共乳化劑0. 2% 5%、抗凍劑0. 1% 8%、消泡劑0. 1% 2%、增稠劑0. 2%，去離子水加至100%。將上述配方中有原藥、溶劑、乳化劑、共乳化劑加在一起，使溶解成均勻油相。將去離子水、分散劑、抗凍劑、、消泡劑、增稠劑混合在一起，成均一水相，在高速攪拌下，將水相慢慢滴入油相，制成本發明組合物分散良好的水乳劑產品。組合物制成微乳劑時包括如下組分含量丙硫菌唑1 % 40%、活性成分B 1 % 40%，乳化劑5% 15%，溶劑2% 10%，抗凍劑5% 10%，穩定劑0. 5% 3%，去離子水加至100%。將上述配方中原藥、溶劑、乳化劑加入母液調制釜中，制得均勻油相，將去離子水、 抗凍劑等混合均勻注入產品調制釜中，經高速攪拌，混合均勻制成本發明組合物透明或半透明的微乳劑產品。本發明的有益效果(1)本發明組合物活性成分丙硫菌唑與有效活性成分B屬于兩種不同作用機理的殺菌劑，兩者相互混配不會產生抵觸；(2)本發明組合物在一定范圍內有很好的增效作用，防效高于單劑，用藥量小；(3)本發明使用有機溶劑劑量小，不易產生藥害，便于運輸及儲藏；(4)本發明組合物擴大了殺菌譜，對作物白粉病、紋枯病、稻曲病、葉斑病、銹病、菌核病、斑點落葉病、灰霉病、胡麻斑病、黑星病、黑斑病、褐斑病、黑腐病等病害均有特效。
具體實施例方式下面結合實施例對本發明進一步的說明，實施例中的百分比均為重量比，但本發明并不局限于此。應用實施例一實例1 80%丙硫菌唑 氟環唑可濕性粉劑丙硫菌唑78%、氟環唑2%、芳基酚聚氧乙烯丁二酸酯磺酸鹽5%、月桂醇硫酸鈉 5%、白炭黑加至100%，混合物進行氣流粉碎，制得80%丙硫菌唑·氟環唑可濕性粉劑。
實例2 60%丙硫菌唑·氟環唑可濕性粉劑丙硫菌唑40 %、氟環唑20 %、脂肪酸聚氧乙烯酯5. 6 %、蠶沙5 %、硅藻土加至 100%，混合物進行氣流粉碎，制得60%丙硫菌唑·氟環唑可濕性粉劑。實例3 75%丙硫菌唑·氟環唑水分散粒劑丙硫菌唑72 %、氟環唑3 %、烷基苯磺酸鈣鹽6 %、無患子粉5 %、膨潤土加至 100%，混合制得75%丙硫菌唑·氟環唑水分散粒劑。實例4 60%丙硫菌唑·氟環唑水分散粒劑丙硫菌唑30%、氟環唑30%、烷基苯磺酸鈣鹽6%、十二烷基硫酸鈉4. 5%、碳酸氫鈉2%、高嶺土加至100%，混合制得60%丙硫菌唑·氟環唑水分散粒劑。實例5 50%丙硫菌唑·氟環唑懸浮劑丙硫菌唑45%、氟環唑5%、雙(烷基)萘磺酸鹽甲醛縮合物4%、拉開粉BX 5%, Cltl 2(1飽和脂肪酸類1. 5%、阿拉伯膠3. 5%、乙二醇1. 5%、去離子水加至100%，混合制得 50%丙硫菌唑·氟環唑懸浮劑。實例6 35%丙硫菌唑·氟環唑懸浮劑丙硫菌唑25%、氟環唑10%、烷基酚聚氧乙烯嘧5. 5 %、十二烷基苯磺酸鈉6 %、 Cltl 2(1飽和脂肪酸類1.2%、三聚磷酸鈉1.8%、丙二醇1.5%、去離子水加至100%，混合制得35%丙硫菌唑·氟環唑懸浮劑。實例7 45%丙硫菌唑·氟環唑懸乳劑丙硫菌唑30%、氟環唑15%、聚羧酸鹽6%、潤濕滲透劑F 4%、阿拉伯膠1.5%、 By系列5%、乙二醇1. 6%、硅油0. 5%、水加至100%，經混合制得45%丙硫菌唑·氟環唑懸乳劑。實例8 30%丙硫菌唑·氟環唑懸乳劑丙硫菌唑1%、氟環唑29%、脂肪胺聚氧乙烯嘧5%、無患子粉4%、聚乙烯吡咯烷酮2 %、OP系列5 %、丙三3 %、Cltl 2Q飽和脂肪酸類0. 8 %、水加至100 %，經混合制得30 % 丙硫菌唑·氟環唑懸乳劑。實例9 36%丙硫菌唑·氟環唑微乳劑丙硫菌唑2 %、氟環唑34 %、農乳600#6 %、烷基苯磺酸鹽5 %、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯6%、黃原膠3%、三甘醇5%、硅油1. 5%，去離子水補足100%，混合制得36%丙硫菌唑·氟環唑微乳劑。實例10 20%丙硫菌唑·氟環唑微乳劑丙硫菌唑2%、氟環唑18%、三甲基環己烯酮4%、丙二醇5%、聚乙烯醇4%、By系列4%、烷基苯磺酸鹽3%、硅油1. 5%，去離子水補足100%，制得20%丙硫菌唑 氟環唑微乳劑。實例11 30%丙硫菌唑·氟環唑水乳劑丙硫菌唑25%、氟環唑5%、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛縮合物硫酸鹽5%、烷基苯磺酸鹽5%、OP系列5%、甘油4%、甲基纖維素5%、硅油1. 5%，去離子水補足100%，制得 30%丙硫菌唑·氟環唑水乳劑。實例12 24%丙硫菌唑·氟環唑水乳劑丙硫菌唑6%、氟環唑18%、蓖麻油聚氧乙烯醚5%、600#磷酸酯5%、三聚磷酸鈉1.5%、丙二醇5%、氯化鈉2%、C8 1(1脂肪醇類0.5%，去離子水補足100%，制得24%丙硫菌唑·氟環唑水乳劑。實例13 78%丙硫菌唑·己唑醇可濕性粉劑丙硫菌唑77%、己唑醇1%、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛縮合物硫酸鹽6%、無患子粉 4%、凹凸棒土加至100%，混合物進行氣流粉碎，制得78%丙硫菌唑·己唑醇可濕性粉劑。實例14 65%丙硫菌唑·己唑醇可濕性粉劑丙硫菌唑50%、己唑醇15%、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸鹽5%、潤濕滲透劑F 4%, 硅藻土加至100%，混合物進行氣流粉碎，制得65%丙硫菌唑·己唑醇可濕性粉劑。實例15 70%丙硫菌唑·己唑醇水分散粒劑丙硫菌唑69%、己唑醇1%、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽6%、無患子粉6%、膨潤土加至100%，混合制得70%丙硫菌唑·己唑醇水分散粒劑。實例16 64%丙硫菌唑·己唑醇水分散粒劑丙硫菌唑56%、己唑醇8%、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛縮合物硫酸鹽6%、月桂醇硫酸鈉5%、硫酸銨3%、硅藻土加至100%，混合制得64%丙硫菌唑·己唑醇水分散粒劑。實例17 45%丙硫菌唑·己唑醇懸浮劑丙硫菌唑1 %、己唑醇44%、酯聚氧乙烯嘧6%、潤濕滲透劑F 5%、硅酮類化合物 1. 5%、阿拉伯膠2. 5%、乙二醇3%、去離子水加至100%，混合制得45%丙硫菌唑·己唑醇懸浮劑。實例18 40%丙硫菌唑·己唑醇懸浮劑丙硫菌唑30%、己唑醇10%、脂肪酸聚氧乙烯酯6%、濕潤劑T5%、C1(1 2(1飽和脂肪酸類1. 8%、黃原膠1. 8%、丙二醇3%、去離子水加至100%，混合制得40%丙硫菌唑 己唑醇懸浮劑。實例19 45%丙硫菌唑·己唑醇懸乳劑丙硫菌唑44%、己唑醇1 %、脂肪胺聚氧乙烯嘧6%、濕潤劑T 6%、硅酮類化合物 2%、亞磷酸三苯酯2%、丙烯酸鈉2%、農乳1600#5%、乙二醇1. 5%、水加至100%，將前述配方料混合，即制得45%丙硫菌唑·己唑醇懸乳劑。實例20 36%丙硫菌唑·己唑醇懸乳劑丙硫菌唑24%、己唑醇12%、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸鹽5%、月桂醇硫酸鈉5%、 硅酮類1.5%、聚乙烯吡咯烷酮1.5%、OP系列磷酸酯5%、聚乙二醇3%、水加至100%，將前述配方料混合，即制得36%丙硫菌唑·己唑醇懸乳劑。實例21 35%丙硫菌唑·己唑醇微乳劑丙硫菌唑25%、己唑醇10%、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛縮合物硫酸鹽6%、環己酮 3%、丙三醇8%、硅酮類1.5%，去離子水加至100%，經混合制得35%丙硫菌唑 己唑醇微乳劑。實例22 24%丙硫菌唑·己唑醇微乳劑丙硫菌唑12 %、己唑醇12 %、農乳600#8 %、乙二醇甲醚3 %、聚乙二醇5 %、酰胺 1%，去離子水加至100%，經混合制得24%丙硫菌唑·己唑醇微乳劑。實例23 45%丙硫菌唑·己唑醇水乳劑丙硫菌唑30 %、己唑醇15 %、N，N- 二甲基甲酰胺5 %、農乳34#6 %、氯化鈣3 %、丙三醇4%、硅酮類1. 5%，去離子水加至100%，經混合制得45%丙硫菌唑·己唑醇水乳劑。實例24 22%丙硫菌唑·己唑醇水乳劑丙硫菌唑1 %、己唑醇21 %、N，N- 二甲基甲酰胺5 %、烷基聯苯醚二磺酸鎂鹽5 %、 丁醇3%、乙二醇5%、C8 1(1脂肪醇類1.5%，去離子水加至100%，經混合制得22%丙硫菌唑·己唑醇水乳劑。本發明的可濕性粉劑主要技術指標
權利要求
1.一種含丙硫菌唑與三唑類的新型農藥組合物，其特征在于活性成分A與活性成分 B的重量比為1 80 80 1，所述的活性成分A為丙硫菌唑，活性成分B選自氟環唑、己唑醇中的一種。
2.根據權利要求1所述的含丙硫菌唑與三唑類的新型農藥組合物，其特征在于丙硫菌唑與活性成分B的重量比為60 1 1 60。
3.根據權利要求2所述的含丙硫菌唑與三唑類的新型農藥組合物，其特征在于丙硫菌唑與氟環唑的重量比為16 1 1 8。
4.根據權利要求2所述的含丙硫菌唑與三唑類的新型農藥組合物，其特征在于丙硫菌唑與己唑醇的重量比為18 1 1 9。
5.根據權利要求1至4中任一項所述的含丙硫菌唑與三唑類的新型農藥組合物，其特征在于組合物制成可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑、懸乳劑、水乳劑、微乳劑。
6.根據權利要求5所述的含丙硫菌唑與三唑類的新型農藥組合物用于防治禾本科作物、花生、水稻、豆類作物、果樹及蔬菜上病害的應用。
7.根據權利要求6所述的應用，其特征在于，所述的病害包括白粉病、紋枯病、稻曲病、葉斑病、銹病、菌核病、斑點落葉病、灰霉病、胡麻斑病、黑星病、黑斑病、褐斑病、黑腐病。
全文摘要
本發明涉及了一種含丙硫菌唑與三唑類的新型農藥組合物，其中包含活性成分A與活性成分B，其中活性成分A選自丙硫菌唑，活性成分B選自氟環唑、己唑醇中的一種，其中活性成分A與活性成分B的重量比為1∶80～80∶1，制成可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑、懸乳劑、水乳劑、微乳劑，用于防治白粉病、紋枯病、稻曲病、葉斑病、銹病、菌核病、斑點落葉病、灰霉病、胡麻斑病、黑星病、黑斑病、褐斑病、黑腐病等病害，具有用藥量小、耐雨水沖刷，增效明顯的作用。
文檔編號A01P3/00GK102258033SQ201110238819
公開日2011年11月30日 申請日期2011年8月19日 優先權日2011年8月19日
發明者張偉 申請人:陜西美邦農藥有限公司