專利名稱：一種含有苯醚菌酯和異菌脲的殺菌組合物的制作方法
技術領域：
本發明涉及一種農業殺菌組合物，尤其是防治由鏈格孢屬和核盤菌屬引起的病害的農業殺菌組合物。
背景技術：
鏈格孢屬能引起許多作物的多種病害，如早疫病、煙草赤星病和蘋果斑點落葉病等。早疫病是茄科蔬菜的常見病害，除發生在番茄上外，還可侵染馬鈴薯、茄子、辣椒等作物，其主要侵染體是分生孢子，番茄、馬鈴薯發生較普遍，發生嚴重時可引起中下部枝、葉早枯，造成大幅度減產。煙草赤星病是一種廣泛發生于世界煙區的嚴重病害。蘋果斑點落葉病不僅為害葉片，造成早落，也為害新梢和果實，影響樹勢和產量。鏈核盤菌(Monilinia spp.)所致的褐腐病是核果類果樹的主要病害之一。桃褐腐病能為害桃樹的花葉、枝梢及果實，其中以果實受害最重，嚴重危害產量和品質。異菌脲(iprodione)，化學名稱3-(3,5-二氯苯基)-N-異丙基-2，4_氧代咪唑
啉-1-羧酰胺，是二甲酰亞胺類高效廣譜、觸殺型殺菌劑，具有如下結構式(I)
ο r^f
hm O^ ^ Cl異菌脲的作用機制為異菌脲能抑制蛋白激酶，控制許多細胞功能的細胞內信號， 包括碳水化合物結合進入真菌細胞組分的干擾作用。它既可以抑制真菌孢子的萌發及產生，也可抑制菌絲生長，即對病原菌生活史中的各發育階段均有影響。主要防治對象為葡萄孢屬、叢梗孢屬、青霉屬、核盤菌屬、鏈格孢屬、長蠕孢屬等引起的多種作物、果樹、果實貯藏期病害。雖然異菌脲防治效果好，但作為一種長期使用的殺菌劑，在使用過程中已經產生了不同程度的抗藥性，治療效果呈逐年下降的趨勢。苯醚菌酯(化學名稱(E)-2-(2-((2，5-二甲基苯氧基)甲基苯基))_3_甲氧基丙烯酸甲酯)是國家南方農藥創制中心浙江基地(浙江省化工研究院)研制開發具有自主知識產權的甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑，具有如下結構式(II)，國內專利號為ZL 03120882. 7。
苯醚菌酯具有保護及治療作用，對幾乎所有的子囊菌綱、擔子菌綱、卵菌綱和半知菌引起的病害均有良好的防治效果，尤其對白粉病、霜霉病、炭疽病、早疫病有優異的防效。 可用于瓜類、果樹、蔬菜、小麥、煙草等作物的病害防治。其作用機理是通過抑制細胞色素b 和Cl之間的電子傳遞而阻止細胞ATP的合成，從而抑制病菌呼吸作用。殺菌譜廣、殺菌活性高、但由于作用位點單一，容易產生抗藥性。
發明內容
本發明的目的在于提供一種高效、低毒、環保且有利于病菌抗性治理的殺菌組合物，能夠用于防治由鏈格孢屬和核盤菌屬引起的病害。為達到發明目的本發明采用的技術方案是一種防治由鏈格孢屬和核盤菌屬引起的病害的農業殺菌組合物，含有苯醚菌酯和異菌脲，其中所述苯醚菌酯和異菌脲的質量比為50 1 1 50。異菌脲與苯醚菌酯由于作用機制不同，本發明將兩者進行復配，不僅能夠擴大殺菌范圍、增強殺菌效果，還能延緩病菌抗藥性的產生。上述苯醚菌酯和異菌脲的質量比優選為12 1 1 12。本發明還提供一種農業殺菌劑，含有基于活性組分 80%質量百分比的上述殺菌組合物，其余為農藥上可接受的載體和助劑。作為優選的方式，含有基于活性組分 5% 80%質量百分比的上述殺菌組合物。按照本領域技術人員公知的方法，本發明所述的殺菌組合物在實際應用時可配制成農業上允許的任意劑型，較好的制劑劑型是水分散粒劑、懸浮劑、可濕性粉劑、微乳劑、水乳劑。對于水分散粒劑來說，本領域技術人員很熟悉使用相應的助劑完成本發明。分散劑選用自聚羧酸鹽、木質素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽；潤濕劑選自聚氧乙烯醇、烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽；崩解劑選自硫酸銨、尿素、蔗糖、葡萄糖、氯化鋁、檸檬酸、丁二酸、碳酸氫鈉；粘結劑選自硅藻土、玉米淀粉、PVA、羧甲基(乙基)纖維素類；填料選自硅藻土、高嶺土、白炭黑、輕鈣、海泡石、滑石粉、凹凸棒土、陶土。對可濕性粉劑，可使用的助劑有分散劑選自聚羧酸鹽、木質素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽；潤濕劑選自烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽；填料選自硫酸銨、尿素、蔗糖、葡萄糖、硅藻土、高嶺土、白炭黑、輕鈣、滑石粉、凹凸棒土、陶土。對懸浮劑，可使用的助劑有分散劑選自聚羧酸鹽、木質素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽、 TERSPERSE 2425 (美國亨斯邁公司出品，烷基萘磺酸鹽類)；乳化劑選自農乳700# (通用名 烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚)、農乳2201、斯盤-60# (通用名山梨醇酐單硬脂酸酯)、乳化劑T-60(通用名失水山梨醇單硬脂酸酯聚氧乙烯醚)、農乳1601#(通用名苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、TERSPERSE 4894 (美國亨斯邁公司出品)；潤濕劑選自烷基酚聚氧乙烯聚基醚甲醛縮合物硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、 烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽、TERSPERSE 2500 (美國亨斯邁公司出品)；增稠劑選自黃原膠、聚乙烯醇、膨潤土 ；防腐劑選自甲醛、苯甲酸、苯甲酸鈉；消泡劑為有機硅類消泡劑；防凍劑選自乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、無機鹽類如氯化鈉。對水乳劑，可使用的助劑有乳化劑選自壬基酚聚氧乙烯(E0 = 10)醚磷酸酯、三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯(農乳600#磷酸酯)、農乳700#、農乳2201#、Span-60#, L 化劑T-60、TX-10、農乳1601#、農乳600#、農乳400# ；溶劑選自二甲苯、甲苯、環己酮、溶劑油 (牌號S-150、S-180、S-200)；穩定劑選自亞磷酸三苯酯、環氧氯丙烷、醋酐；防凍劑選自乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、無機鹽類如氯化鈉；增稠劑選自黃原膠、聚乙烯醇、膨潤土、硅酸鎂鋁；防腐劑選自甲醇、苯甲酸、苯甲酸鈉。對微乳劑，可使用的助劑有乳化劑選自十二烷基苯磺酸鈣(農乳500#)、農乳 700#、農乳2201#、斯盤_60#、吐溫-80-60#、TX-10、農乳1601、農乳600#、農乳400# ；助乳化劑選自甲醇、異丙醇、正丁醇、乙醇；溶劑選自環己酮、N-甲基吡咯烷酮、二甲苯、甲苯、溶劑油(牌號S-150、S-180、S-200)；穩定劑選自亞磷酸三苯酯、環氧氯丙烷。本發明所述的殺菌組合物可以以成品制劑形式提供，即組合物中各物質已經混合；也可以以單劑制劑提供，使用前在桶(罐)中直接混合。本發明的濃縮物通常與水混合得到所需要活性物質的濃度。本發明所述的殺菌組合物可用于防治由鏈格孢屬和核盤菌屬等引起的重要病害。 本發明所述的殺菌組合物的施用場所為農田、果園等。本發明還提供了一種殺菌的方法，在作物和/或果實感病之前或之后，向作物和/ 或果實及其生長或儲存的場所施用本發明的組合物。可以按普通的方法施用，如澆注、噴射、噴霧、撒粉、散布。本發明所述的殺菌組合物的施用量隨天氣條件或作物狀態變化。保護作用的持續時間通常與組合物中單個化合物的含量有關，與外界因素相關，例如氣候，但通過使用適當的劑型可以減緩氣候的影響。與現有技術相比，本發明所述的殺菌組合物具有如下優點(1)組分合理，治療加保護作用，殺菌效果好；(2)減少用藥次數，用藥成本低；(3)活性和殺菌效果不是各組分活性的簡單疊加，而是有顯著的增效作用；(4)組合物由不同作用機制的有效成分組成，作用位點增加，有利于克服和延緩病菌抗藥性的產生，對作物安全性好，符合農藥制劑的安全性要求。本發明所述的殺菌組合物對由鏈格孢屬和核盤菌屬等引起的重要病害尤其是番茄早疫病、蘋果斑點落葉病、煙草赤星病和桃褐腐病等有良好防效。
具體實施例方式下面結合具體實施例來對本發明進行進一步說明，但并不將本發明局限于這些具體實施方式
。本領域技術人員應該認識到，本發明涵蓋了權利要求書范圍內所可能包括的所有備選方案、改進方案和等效方案。一、生物測定生物測定實例1、苯醚菌酯與異菌脲復配對番茄早疫病、蘋果斑點落葉病、煙草赤星病和桃褐腐病的室內毒力測定試驗對象番茄早疫病(Alternaria solani)和煙草赤星病(Alternaria alternate)由本試驗室菌種室保存；蘋果斑點落葉病(Alternaria mali)從河北采集經本實驗室分離純化保存；桃褐腐病(Monilinia fructicola)由浙江大學生物所提供。試驗方法參考《中華人民共和國農業行業標準NY/T 1156. 2-2006》菌絲生長速率法。每個藥劑按有效成分含量分別設5個劑量處理，將上述各病原菌用PDA培養基培養， 待菌落剛長滿培養皿時，用直徑5mm的打孔器在菌落邊緣打成菌塊，用接種針將菌塊移至預先配制成的含毒PDA培養基中央，然后置于25°C培養箱內培養，每處理重復4次。視CK 菌落生長情況，采用十字交叉法用卡尺量取各處理菌落直徑cm，求出校正抑制百分率。通過抑制率的機率值和系列濃度的對數值之間的線性回歸分析，求出各藥劑的EC5tl值，再根據孫云沛法計算共毒系數(CTC)。藥效計算每個菌落十字交叉測兩個直徑，以其平均數代表菌落大小。按下式求出菌落生長抑制率菌落生長抑制率％=(空白對照菌落增長直徑-藥劑處理菌落增長直徑)X 100/空白對照菌落增長直徑表1苯醚菌酯與異菌脲復配對番茄早疫病的室內毒力測定結果
權利要求
1.一種防治由鏈格孢屬和核盤菌屬引起的病害的農業殺菌組合物，其特征在于含有苯醚菌酯和異菌脲，其中所述苯醚菌酯和異菌脲的質量比為50 1 1 50。
2.按照權利要求1所述的一種防治由鏈格孢屬和核盤菌屬引起的病害的農業殺菌組合物，其特征在于所述苯醚菌酯和異菌脲的質量比為12 1 1 12。
3.按照權利要求2所述的一種防治由鏈格孢屬和核盤菌屬引起的病害的農業殺菌組合物，其特征在于所述苯醚菌酯和異菌脲的質量比為5 1 1 9。
4.一種農業殺菌劑，其特征在于含有基于活性組分 80%質量百分比的權利要求 1至3之一所述的殺菌組合物，其余為農藥上可接受的載體和助劑。
5.按照權利要求4所述的農業殺菌劑，特征在于含有基于活性組分5% 80%質量百分比的權利要求1至3之一所述的殺菌組合物。
6.按照權利要求4所述的農業殺菌劑，特征在于含有基于活性組分15% 75%質量百分比的權利要求1至3之一所述的殺菌組合物。
7.按照權利要求4所述的殺菌劑，其特征在于將殺菌劑配置成水分散粒劑、懸浮劑、可濕性粉劑、微乳劑、水乳劑。
8.按照權利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于用于防治番茄早疫病、蘋果斑點落葉病、煙草赤星病或桃褐腐病。
9.一種殺菌的方法，其特征在于在作物和/或果實感病之前或之后，向作物和/或果實及其生長或儲存的場所施用權利要求1所述的殺菌組合物。
全文摘要
本發明公開了一種防治由鏈格孢屬和核盤菌屬引起的病害的農業殺菌組合物，含有苯醚菌酯和異菌脲，其中所述苯醚菌酯和異菌脲的質量比為50:1~1:50。本發明還提供了一種殺菌劑，含有基于活性組分1%~80%質量百分比的上述殺菌組合物，其余為農藥上可接受的載體和助劑。本發明所述的殺菌組合物高效、低毒、環保、有利于病菌抗性治理，尤其適用于防治番茄早疫病、蘋果斑點落葉病、煙草赤星病或桃褐腐病。
文檔編號A01N47/38GK102224824SQ20111010491
公開日2011年10月26日 申請日期2011年4月26日 優先權日2011年4月26日
發明者劉燕君, 朱衛剛, 胡偉群, 許勇華, 許天明, 陳杰 申請人:中化藍天集團有限公司, 浙江省化工研究院有限公司