專利名稱：一種含有啶氧菌酯與百菌清的殺菌組合物的制作方法
技術領域：
本發明屬于農藥技術領域，涉及一種含有啶氧菌酯與百菌清的殺菌組合物在農作物病害上的應用。
背景技術：
啶氧菌酯，英文通用名(picoxystrobin)，分子式=C18H16F3NO4,化學名稱 (E)-3-甲氧-2-[2-W-(三氟甲基)-2-吡啶氧甲基]苯基]丙烯酸甲酯。線粒體呼吸抑制劑，即通過在細胞色素b和cl間電子轉移抑制線粒體的呼吸。防治對14-脫甲基化酶抑制劑、苯甲酰胺類、二羧酰胺類和苯并咪唑類產生抗性的菌株有效。百菌清，英文通用名(chlorothalonil)，分子式=C8Cl4N2，化學名稱四氯間苯二腈(2，4，5，6-四氯-1，3-苯二甲腈)。百菌清能與真菌細胞中的3-磷酸甘油醛脫氫酶中的半胱氨酸的蛋白質結合，破壞細胞的新陳代謝而喪失生命力。其主要作用是預防真菌侵染， 沒有內吸傳導作用，但在植物表面有良好的粘著性，不易受雨水沖刷，有較長的藥效期。然而，在農業生產的實際過程中，防治病害最容易產生的問題是病菌抗藥性的產生。不同品種成分進行復配，是防治病害抗性很常見的方法。不同成分進行復配，根據實際應用效果，來判斷某種復配是增效、加和還是拮抗作用。絕大多數情況下，農藥的復配效果都是加和效應，真正有增效作用的復配很少，尤其是增效作用非常明顯、增效比值很高的復配就更少了。經過發明人研究，發現將啶氧菌酯和百菌清復配后能產生很好的增效作用，并且關于啶氧菌酯和百菌清復配的相關報道及應用尚未公開。
發明內容
啶氧菌酯單劑長期使用可能帶來的抗性發生、藥效下降等問題，本發明提出的殺菌組合物含有啶氧菌酯與百菌清兩種活性組分，以及適量的表面活性劑和載體。—種含有啶氧菌酯與百菌清的殺菌組合物，包括有效活性成分、助劑以及填料，其特征在于啶氧菌酯與百菌清重量百分比為1 60% 1 80%。所述的一種含有啶氧菌酯與百菌清的殺菌組合物，其特征在于啶氧菌酯與百菌清的重量百分比為5 40% 5 70%。所述的含有啶氧菌酯與百菌清的殺菌組合物，其特征在于啶氧菌酯與百菌清的重量百分比為10 30% 10 60%。本發明的殺菌組合物所選用的表面活性劑是本領域技術人員所公知的可以選自分散劑、濕潤劑、粘結劑或消泡劑中的一種或幾種。根據不同劑型，制劑中還可以含有本領域技術人員所公知的崩解劑、抗凍劑等。所述的分散劑選自烷基萘磺酸鹽、雙(烷基)萘磺酸鹽甲醛縮合物、萘磺酸甲醛縮合物、芳基酚聚氧乙烯丁二酸酯磺酸鹽、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸鹽、聚羧酸鹽、木質素磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛縮合物硫酸鹽、烷基苯磺酸鈣鹽、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽、烷
3基酚聚氧乙烯嘧、脂肪胺聚氧乙烯嘧、脂肪酸聚氧乙烯酯、酯聚氧乙烯嘧中的一種或多種。所述的濕潤劑選自十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、拉開粉BX、潤濕滲透劑 F、皂角粉、茶枯、蠶沙、無患子粉中的一種或多種。所述的崩解劑選自碳酸氫鈉、碳酸鈉、膨潤土、尿素、硫酸銨、氯化鋁中的一種或多種。所述的粘結劑選自明膠、瓜膠、阿拉伯膠、黃原膠、三聚磷酸鈉、酚醛樹脂、海藻酸鈉、白糊精、甲基纖維素、丙烯酸鈉、聚乙烯吡咯烷酮、交聯聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、聚乙烯醇中的一種或多種。所述的抗凍劑選自乙二醇、丙二醇、丙三醇、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇中的一種或多種。所述的消泡劑選自硅酮類、C8 1(l脂肪醇類、C1^tl飽和脂肪酸類(如癸酸)及酰胺、硅油、硅酮類化合物中的一種或多種。所述的乳化劑選自農乳500#(烷基苯磺酸鈣)、0P系列磷酸酯(壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、600#磷酸酯(苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯)、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸銨鹽、烷基聯苯醚二磺酸鎂鹽、三乙醇胺鹽、農乳400#(芐基二甲基酚聚氧乙基醚)、農乳600#(苯基酚聚氧乙基醚)、農乳700# (烷基酚甲醛樹脂聚氧乙基醚)、農乳36# (苯乙基酚甲醛樹脂聚氧乙基醚)、農乳1600# (苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚)、環氧乙烷-環氧丙烷嵌段共聚物、 OP系列(壬基酚聚氧乙烯醚)、By系列(蓖麻油聚氧乙烯醚)、農乳33#(烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚)、農乳34#(烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、司盤系列(山梨醇酐單硬脂酸酯)、吐溫系列(失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚)、AEO系列(肪醇醇聚氧乙烯醚)中的一種或多種。所述的穩定劑選自BHT、亞磷酸三苯酯、環氧氯丙烷、磷酸三丁酯、三乙醇胺、二乙醇胺、乙醇胺中的一種或多種。所述的填料選自高嶺土、硅藻土、膨潤土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、輕質碳酸鈣中的一種或多種。本發明的組合物可以由使用者在使用前經稀釋或直接使用。其配制可由通常的加工方法制備，即將活性物質與液體溶劑或固體載體混合后，再加入表面活性劑如分散劑、穩定劑、濕潤劑、粘合劑、消泡劑等中的一種或幾種。本發明的殺菌組合物，可以按需要加工成任何農藥上可接受的劑型。其中優選劑型為可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑或懸乳劑。組合物制成可濕性粉劑時包含如下組分含量啶氧菌酯1 60%、百菌清1 80%、分散劑5 10%、濕潤劑2 10%、填料8 91%。將活性成分啶氧菌酯、百菌清、分散劑、濕潤劑、填料混合，在混合缸中混合均勻， 經氣流粉碎機粉碎后再混合均勻，即可制成本發明組合物的可濕性粉劑產品。組合物制成水分散粒劑時包括如下組分含量啶氧菌酯1 60%、百菌清1 80%、分散劑3 12%、濕潤劑1 8%、崩解劑1 10 %、粘結劑1 8%、填料10 92%。將活性成分啶氧菌酯、百菌清、分散劑、潤濕劑、崩解劑、填料等一起經氣流粉碎得到需要的粒徑，再加入粘結劑等其它助劑，得到制粒用料。將料品定量送進流化床制粒干燥機內經過制粒及干燥后，制得本發明組合物的水分散粒劑產品。
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組合物制成懸浮劑時包括如下組分含量啶氧菌酯1 20%、百菌清1 40%、分散劑2 10 %、濕潤劑2 10 %、消泡劑0. 1 1 %、粘結劑0. 1 2 %、抗凍劑0. 1 8 %、 去離子水加至100%。將上述配方料中分散劑、濕潤劑、消泡劑、增稠劑、抗凍劑經過高速剪切混合均勻， 加入活性成分啶氧菌酯、百菌清，在球磨機中球磨2 3小時，使微粒粒徑全部在5μπι以下，制得本發明組合物的懸浮劑產品。組合物制成懸乳劑時包括如下組分含量啶氧菌酯1 20%、百菌清1 40%、乳化劑2 12%，分散劑2 10%、消泡劑0. 1 2%、增稠劑0. 1 2%、抗凍劑0. 1 8%、 穩定劑0. 05 3%、水加至100%。將上述配方料中分散劑、消泡劑、增稠劑、抗凍劑、穩定劑經過高速剪切混合均勻， 加入啶氧菌酯原藥，在球磨機中球磨2 3小時，使微粒粒徑全部在5 μ m以下，制得啶氧菌酯懸浮劑，然后將百菌清原藥、乳化劑及各種助劑用高速攪拌器直接乳化到懸浮劑中，制得本發明組合物的懸乳劑產品。本發明的優點在于(1)啶氧菌酯和百菌清復配后，具有明顯增效和持效作用； (2)擴大了殺菌譜，對霜霉病、白粉病、葉斑病、稻瘟病、疫病、炭疽病、銹病，麥類穎枯病、葉枯病、褐斑病有較高活性；C3)減少了農藥的用藥量，降低了農藥在作物上的殘留量，減輕了環境污染；(4)對人畜安全、環境相容性好、病菌不易產生抗藥性。
具體實施例方式下面結合實施例對本發明進一步的說明，實施例中的百分比均為重量百分比，但本發明并不局限于此。應用實施例一實例1 60%啶氧菌酯·百菌清可濕性粉劑啶氧菌酯5 %、百菌清55%、萘磺酸甲醛縮合物7 %、皂角粉6 %、凹凸棒土至 100%，混合物進行氣流粉碎，制得60%啶氧菌酯·百菌清可濕性粉劑。實例2 70%啶氧菌酯·百菌清可濕性粉劑啶氧菌酯10 %、百菌清60 %、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽6 %、茶枯6 %、硅藻土加至 100%，混合物進行氣流粉碎，制得70%啶氧菌酯·百菌清可濕性粉劑。實例3 80%啶氧菌酯·百菌清可濕性粉劑啶氧菌酯10 %、百菌清70 %、酯聚氧乙烯嘧5 %、無患子粉4 %、白炭黑至100 %，混合物進行氣流粉碎，制得80%啶氧菌酯·百菌清可濕性粉劑。實例4 60%啶氧菌酯·百菌清水分散粒劑啶氧菌酯10%、百菌清50%、烷基酚聚氧乙烯嘧8%、蠶沙7%、硫酸銨2. 3%、高嶺土加至100%，混合制得60%啶氧菌酯·百菌清水分散粒劑。實例5 65%啶氧菌酯·百菌清水分散粒劑啶氧菌酯5%、百菌清60%、木質素磺酸鹽7%、十二烷基硫酸鈉5%、膨潤土加至 100%，混合制得65%啶氧菌酯·百菌清水分散粒劑。實例6 80%啶氧菌酯·百菌清水分散粒劑啶氧菌酯30%、百菌清50%、烷基苯磺酸鈣鹽6%、潤濕滲透劑F 4%、尿素2. 5%、白炭黑加至100%，混合制得80%啶氧菌酯·百菌清水分散粒劑。實例7 10%啶氧菌酯·百菌清懸浮劑啶氧菌酯5%、百菌清5%、聚羧酸鹽8%、Cltl 2(1飽和脂肪酸類0. 2%、丙烯酸鈉 1. 8%、丙三醇1. 6 %、去離子水加至100%，混合制得10%啶氧菌酯·百菌清懸浮劑。實例8 35%啶氧菌酯·百菌清懸浮劑啶氧菌酯5%、百菌清30%、雙(烷基)萘磺酸鹽甲醛縮合物5%、硅酮類化合物
0.4%、甲基纖維素1. 4%、三甘醇1. 7 %、去離子水加至100%，混合制得35%啶氧菌酯 百菌清懸浮劑。實例9 40%啶氧菌酯·百菌清懸浮劑啶氧菌酯10%、百菌清30%、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛縮合物硫酸鹽6%、C1^tl飽和脂肪酸類0. 3%、聚乙烯吡咯烷酮1. 2%、聚乙二醇1. 5 %、去離子水加至100%，混合制得 40%啶氧菌酯·百菌清懸浮劑。實例10 30%啶氧菌酯·百菌清懸乳劑啶氧菌酯5%、百菌清25%、芳基酚聚氧乙烯丁二酸酯磺酸鹽7%、皂角粉1%、聚乙烯醇1. 1%、農乳700#7%、二甘醇1. 3%、硅油0. 5%、水加至100%，經混合制得30%啶
氧菌酯·百菌清懸乳劑。實例11 45%啶氧菌酯·百菌清懸乳劑啶氧菌酯10%、百菌清35%、脂肪酸聚氧乙烯酯6%、無患子粉2%、三聚磷酸鈉
1.7%,OP系列磷酸酯8%、丙三醇1. 4%,C8^10脂肪醇類0. 2%、水加至100%，經混合制得 45%啶氧菌酯·百菌清懸乳劑。實例12 48%啶氧菌酯·百菌清懸乳劑啶氧菌酯8%、百菌清40%、木質素磺酸鹽4%、十二烷基硫酸鈉3%、黃原膠 1.5%,吐溫系列5%、乙二醇1. 3%、硅酮類化合物1. 8%、水加至100%，經混合制得48%啶氧菌酯·百菌清懸乳劑。實施應用例二 啶氧菌酯與百菌清復配對黃瓜霜霉病室內毒力測定試驗藥劑均由陜西湯普森生物科技有限公司提供。經預試確定各藥劑有效抑制濃度范圍后，每個藥劑按有效成分含量分別設5個劑量處理，設清水對照。參照《農藥室內生物測定試驗準則殺菌劑》進行，采用菌絲生長速率法測定藥劑對黃瓜霜霉病的毒力。7 后用十字交叉法測量菌落直徑，計算各處理凈生長量、 菌絲生長抑制率。凈生長量(mm)=測量菌落直徑-5
對照組凈生長量一處理組凈生長量
菌絲生長抑制率(％) =-----XlOO
對照組凈生長量將菌絲生長抑制率換算成機率值(y)，藥液濃度(μ g/mL)轉換成對數值(χ)，以最小二乘法求得毒力回歸方程(y = a+bx)，并由此計算出每種藥劑的EC5tl值。同時根據 Wadley法計算兩藥劑不同配比聯合增效比值(SR)，SR < 0. 5為拮抗作用，0. 5彡SR彡1. 5 為相加作用，SR > 1. 5為增效作用。計算公式如下
權利要求
1.一種含有啶氧菌酯與百菌清的殺菌組合物，包括有效活性成分、助劑以及填料，其特征在于啶氧菌酯與百菌清重量百分比為1 60% 1 80%。
2.根據權利要求1所述的一種含有啶氧菌酯與百菌清的殺菌組合物，其特征在于啶氧菌酯與百菌清的重量百分比為5 40% 5 70%。
3.根據權利要求2所述的含有啶氧菌酯與百菌清的殺菌組合物，其特征在于啶氧菌酯與百菌清的重量百分比為10 30% 10 60%。
4.根據權利要求1所述的含有啶氧菌酯與百菌清的殺菌組合物，其特征在于組合物制成可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑或懸乳劑。
5.根據權利要求1所述的含有啶氧菌酯與百菌清的殺菌組合物用于防治禾谷類、蔬菜、果樹上的病害。
6.根據權利要求5所述的含有啶氧菌酯與百菌清的殺菌組合物用于防治霜霉病、白粉病、葉斑病、稻瘟病、疫病、炭疽病、銹病，麥類穎枯病、葉枯病、褐斑病的應用。
全文摘要
本發明公開了一種含有啶氧菌酯與百菌清的殺菌組合物，活性成分啶氧菌酯和百菌清的重量百分比為1～60％∶1～80％。本發明組合物可防治多種病害，具有明顯的增效作用，并擴大了殺菌譜，對霜霉病、白粉病、葉斑病、炭疽病、稻瘟病、疫病、銹病，麥類穎枯病、葉枯病、褐斑病都有較高活性；并且減少了農藥用藥量，降低了農藥在作物上的殘留量，減輕了環境污染；對人畜安全、環境相容性好、病害不易產生抗藥性。
文檔編號A01N37/34GK102204535SQ201110091498
公開日2011年10月5日 申請日期2011年4月12日 優先權日2011年4月12日
發明者張偉, 曹巧利, 高超 申請人:陜西湯普森生物科技有限公司