專利名稱：一種含甲基硫菌靈的殺菌組合物的制作方法
技術領域：
本發明屬于農藥技術領域，涉及一種含有甲基硫菌靈與春雷霉素或氟酰胺的殺菌 組合物在作物病害上的應用。
背景技術：
甲基硫菌靈(propiconazol)是唑類殺菌劑。分子式為C15H17O2N3Cl2，化學名稱 1-[2_ (2,4- 二氯苯基)-4-丙基-1,3- 二氧戊環-α -甲基]-1-氫-1，2，4-三唑。甲基硫菌靈是一種具有保護和治療作用的內吸性三唑類殺菌劑，可被根、莖、葉部 吸收，并能很快的在植株體內向上傳導。是留醇脫氧甲基化抑制劑。對子中菌綱、擔子菌綱 和半知菌類的病菌所致病害有效，對卵菌無效。春雷霉素(kasugamycin)分子式=C14H25N3O9,化學名稱[5-氨基_2_甲基_6_(2， 3,4,5,6-羰基環己基氧代)吡喃-3-基氨基-a-亞氨醋酸]。是農用抗菌素，具有較強的內吸性，該藥主要干擾氨基酸的代謝酯酶系統，從而影 響蛋白質的合成，抑制菌絲伸長和造成細胞顆粒化，但對孢子萌發無影響。具有保護、治療 及較強的內吸活性，滲透性強并能在植物體內移動，見效快，耐雨水沖刷，持效期長，且能是 是要后的瓜類夜色濃綠病延長收獲期。氟酰胺(flutolanill)，分子式為C17H16F3NO2，化學名稱3'-異丙氧基_2_(三氟 甲基)苯甲酰苯胺。氟酰胺是防治水稻紋枯病的新藥劑，藥效長，對水稻安全，防治水稻紋枯病可使水 稻提高結實率。不管是甲基硫菌靈、春雷霉素、氟酰胺、或是其他高效殺菌劑，長期單獨使用，容易 使病害產生抗藥性，導致用藥量加大、防效降低、持效期縮短的問題，不利于環境可持續發 展。不同作用機理的有效成分進行復配，是延緩病害產生抗藥性常用的方法，并根據實際生 產應用中的效果，來判斷此復配是增效作用還是拮抗作用。復配作用較明顯的配方，可以明 顯提高防效，大大降低農藥的用藥量，還可擴大殺菌譜，提高殺菌效率。本發明組合物中兩 種活性成分作用機理點不同，相互復配在一定范圍內有很好的增效作用。且有關甲基硫菌 靈與春雷霉素或氟酰胺的復配，目前在國內外尚未見相關報道。
發明內容
本發明的目的是提出一種具有協同增效作用、使用成本低、防效好的含有甲基硫 菌靈的殺菌組合物。本發明是通過以下技術方案實現一種含甲基硫菌靈的殺菌組合物，其特征在于殺菌組合物有效活性成分(A)甲基 硫菌靈與(B)春雷霉素或氟酰胺的重量比為80 1至1 20。所述的含甲基硫菌靈的殺菌組合物，其特征在于其中㈧甲基硫菌靈與⑶春雷 霉素或氟酰胺的重量比為40 1至1 10。
所述的含甲基硫菌靈的殺菌組合物，其特征在于其中㈧甲基硫菌靈與⑶春雷 霉素的重量比為40 1至1 1，更優選的重量比為40 1至5 1，進一步優選的重量 比為30 1至10 1。所述的含甲基硫菌靈的殺菌組合物，其特征在于其中(A)甲基硫菌靈與(B)氟酰 胺的重量比為20 1至1 5，更優選的重量比為20 1至1 1，進一步優選的重量比 為 10 1 至 1 1。本發明組合物中活性組分的含量取決于單獨使用時的施用量，也取決于一種化合 物與另一種化合物的混配比例以及增效作用程度，同時也與目標真菌有關。通常組合物中 活性的重量百分含量為總重量的1 90%，較佳的為10% 80%。根據不同的制劑類型， 活性組分含量范圍有所不同。通常，液體制劑含有按重量計1 70%活性物質，較佳地為 5 50% ；固體制劑含有按重量計5 90%的活性物質，較佳地為10 80%。本發明的殺菌組合物，可以按需要加入相應助劑及賦形劑，加工成任何農藥上可 接受的劑型，其中優較選劑型為可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑、種子處理劑。組合物制成水分散粒劑時包括如下組分含量活性成分Al 80%、活性成分 Bl 80%、分散劑3 12%、濕潤劑1 8%、崩解劑1 10%、粘結劑1 8%、填料10 90%。將活性成分A原藥、活性成分B原藥、分散劑、潤濕劑、崩解劑、填料等一起經氣流 粉碎得到需要的粒徑，再加入粘結劑等其它助劑，得到制粒用料。將料品定量送進流化床制 粒干燥機內經過制粒及干燥后，制得本發明所述的水分散粒劑產品。組合物制成懸浮劑時包括如下組分含量活性成分A 1 50%、活性成分B 1 50%、分散劑2 10%、濕潤劑2 10%、消泡劑0. 1 1%、增稠劑0. 1 2%、抗凍劑 0. 1 8%、去離子水加至100%。將上述配方料中分散劑、濕潤劑、消泡劑、增稠劑、抗凍劑經過高速剪切混合均勻， 加入活性成分A原藥、活性成分B原藥，在球磨機中球磨2 3小時，使微粒粒徑全部在5 μ m 以下，制得本發明所述的懸浮劑產品。所述的助劑及賦形劑選自分散劑、潤濕齊IJ、溶齊 、抗凍劑、消泡劑、增稠劑、去離子 水之一種或多種。所述的分散劑選自聚羧酸鹽、木質素磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛縮合物硫酸 鹽、烷基苯磺酸鈣鹽、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽、烷基酚聚氧乙烯嘧、脂肪胺聚氧乙烯嘧、脂肪 酸聚氧乙烯酯、酯聚氧乙烯嘧中的一種或多種。所述的濕潤劑選自十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、拉開粉ΒΧ、潤濕滲透劑 F、皂角粉、蠶沙、無患子粉中的一種或多種。所述的崩解劑選自膨潤土、尿素、硫酸銨、葡萄糖、氯化鋁中的一種或多種。所述的抗凍劑選自乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇中的一種或多種。所述的消泡劑選自硅油、硅酮類化合物、C10-20飽和脂肪酸類化合物、C8-10脂 肪醇類化合物中的一種或多種。所述的增稠劑選自黃原酸膠、聚乙烯醇、聚乙二醇中的一種或多種。所述的填料選自高嶺土、硅藻土、膨潤土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、輕質碳酸鈣中 的一種或多種。
所述的含甲基硫菌靈與春雷霉素或氟酰胺的殺菌組合物用于防治子中菌綱、擔子 菌綱和半知菌類的病菌所致病害，尤其是對擔子菌、半知菌和子囊菌引起的病害白粉病、銹 病、紋枯病、稻瘟病、落葉斑點病、葉霉病有很好的防效。本發明的有益效果(1)本發明組合物有效活性成分甲基硫菌靈與春雷霉素或氟 酰胺屬于兩種不同作用機理的殺菌劑，兩者相互混配不會產生抵觸；( 本發明組合物在 一定范圍內有很好的增效作用，防效高于單劑，用藥量小；(3)本發明使用有機溶劑劑量 少，不易產生藥害，便于運輸及儲藏；(4)本發明組合物對白粉病、銹病、紋枯病、稻瘟病、落 葉斑點病、葉霉病有特效。
具體實施例方式下面結合實施例對本發明進一步的說明，實施例中的百分比均為重量百分比，但 本發明并不局限于此。本發明實施例是采用室內毒力測定和田間試驗相結合的方法。實施應用例一實施配方例(1)甲基硫菌靈·氟酰胺實施例1 80%甲基硫菌靈·氟酰胺可濕性粉劑甲基硫菌靈70%、氟酰胺10%、聚羧酸鹽5%、十二烷基苯磺酸鈉3%、無患子粉 2%、淀粉加至100%，混合物進行氣流粉碎，制得80%甲基硫菌靈·氟酰胺可濕性粉劑。實施例2 63%甲基硫菌靈·氟酰胺可濕性粉劑甲基硫菌靈60 %、氟酰胺3 %、木質素磺酸鹽5 %、皂角粉3 %、白炭黑7 %、硅藻土 加至100%，混合物進行氣流粉碎，制得63%甲基硫菌靈·氟酰胺可濕性粉劑。實施例3 55%甲基硫菌靈·氟酰胺可濕性粉劑甲基硫菌靈50%、氟酰胺5 %、烷基酚聚氧乙烯嘧5%、十二烷基苯磺酸鈉3%、白 炭黑8%、膨潤土加至100%，混合物進行氣流粉碎，制得55%甲基硫菌靈 氟酰胺可濕性粉 劑。 實施例4 80%甲基硫菌靈·氟酰胺水分散粒劑甲基硫菌靈65%、氟酰胺15%、烷基酚聚氧乙烯嘧3%、脂肪酸聚氧乙烯酯3%、 十二烷基硫酸鈉4%、硫酸銨2%、膨潤土加至100%，混合制得80%甲基硫菌靈 氟酰胺水 分散粒劑。實施例5 70%甲基硫菌靈·氟酰胺水分散粒劑甲基硫菌靈60 %、氟酰胺10 %、聚羧酸鹽3 %、木質素磺酸鹽3 %、十二烷基硫酸鈉 4%、碳酸氫鈉3%、膨潤土 8%、高嶺土加至100%，混合制得70%甲基硫菌靈 氟酰胺水分 散粒劑。實施例6 60%甲基硫菌靈·氟酰胺水分散粒劑甲基硫菌靈50 %、氟酰胺10 %、烷基酚聚氧乙烯嘧4 %、十二烷基苯磺酸4 %、尿素 15%、硅藻土 22%，混合制得60%甲基硫菌靈·氟酰胺水分散粒劑。實施例7 45%甲基硫菌靈·氟酰胺懸浮劑甲基硫菌靈40%、氟酰胺5%、烷基苯磺酸鹽8%、聚羧酸鹽4%、無患子粉5%、硅 酮類化合物0. 1%、羥乙基纖維素0. 1 %、乙二醇2%，去離子水加至100%，混合制得45%甲基硫菌靈·氟酰胺懸浮劑。實施例8 36%甲基硫菌靈·氟酰胺懸浮劑甲基硫菌靈30%、氟酰胺6%、聚羧酸鹽2%、拉開粉BX 2%, Cich2ci飽和脂肪酸類 化合物0. 1 %、聚乙二醇0. 5%、乙二醇4%，去離子水加至100%，混合制得36%甲基硫菌 靈·氟酰胺懸浮劑。 實施例9 24 %甲基硫菌靈·氟酰胺懸浮劑甲基硫菌靈4%、氟酰胺20%、十二烷基苯磺酸鈉6<%、聚羧酸鹽2%、蠶沙2(%、 Cich2ci飽和脂肪酸類化合物0. 1 %、聚乙二醇0. 5 %、丙三醇4%，去離子水加至100 %，混合制 得甲基硫菌靈·氟酰胺懸浮劑。(2)甲基硫菌靈·春雷霉素實施例10 82%甲基硫菌靈·春雷霉素可濕性粉劑甲基硫菌靈80 %、春雷霉素2 %、木質素磺酸鹽5 %、皂角粉3 %、白炭黑7 %、淀粉 加至100%，混合物進行氣流粉碎，制得82%甲基硫菌靈·春雷霉素可濕性粉劑。實施例11 63%甲基硫菌靈·春雷霉素可濕性粉劑甲基硫菌靈60%、春雷霉素3%、烷基酚聚氧乙烯嘧5%、十二烷基苯磺酸鈉3%、 白炭黑8%、膨潤土加至100%，混合物進行氣流粉碎，制得63%甲基硫菌靈 春雷霉素可濕 性粉劑。實施例12 55%甲基硫菌靈·春雷霉素可濕性粉劑甲基硫菌靈50%、春雷霉素5%、木質素磺酸鹽5%、潤濕滲透劑F 3%、白炭黑 12%、膨潤土加至100%，混合物進行氣流粉碎，制得55%甲基硫菌靈·春雷霉素可濕性粉 劑。實施例13 80%甲基硫菌靈·春雷霉素水分散粒劑 甲基硫菌靈70 %、春雷霉素10 %、烷基酚聚氧乙烯嘧3 %、木質素磺酸鹽3 %、十二 烷基硫酸鈉4%、淀粉加至100%，混合制得80%甲基硫菌靈·春雷霉素水分散粒劑。實施例14 60%甲基硫菌靈·春雷霉素水分散粒劑甲基硫菌靈50 %、春雷霉素10 %、聚羧酸鹽3 %、脂肪酸聚氧乙烯酯3 %、十二烷基 硫酸鈉4%、碳酸氫鈉3%、淀粉5%、硅藻土加至100%，混合制得60%甲基硫菌靈 春雷霉 素水分散粒劑。實施例15 50%甲基硫菌靈·春雷霉素水分散粒劑甲基硫菌靈46 %、春雷霉素4 %、烷基酚聚氧乙烯嘧5 %、十二烷基苯磺酸鹽3 %、 淀粉10%、膨潤土加至100%，混合制得50%甲基硫菌靈·春雷霉素水分散粒劑。實施例16 48%甲基硫菌靈·春雷霉素懸浮劑甲基硫菌靈40%、春雷霉素8%、烷基苯磺酸鈣鹽5%、聚丙烯酸鈉2%、十二烷基 苯磺酸4%、硅油0. 1 %、黃原酸膠1 %，去離子水加至100%，混合制得48%甲基硫菌靈 春 雷霉素懸浮劑。實施例17 30%甲基硫菌靈·春雷霉素懸浮劑甲基硫菌靈5%、春雷霉素25%、聚羧酸鹽4%、無患子粉5%、硅酮類化合物 0. 1%、羥乙基纖維素0. 1%、乙二醇2%、去離子水加至100%，混合制得30%甲基硫菌 靈·春雷霉素懸浮劑。
實施例18 10%甲基硫菌靈·春雷霉素懸浮劑 甲基硫菌靈5 %、春雷霉素5 %、聚羧酸鹽2 %、十二烷基苯磺酸鈉2 %、硅酮類化合 物0. 1%、聚乙二醇0. 5 %、丙三醇4%、去離子水加至100%，混合制得10%甲基硫菌靈 春
雷霉素懸浮劑。實施應用例二 甲基硫菌靈與春雷霉素(或氟酰胺)復配對水稻紋枯病菌室內毒 力測定試驗藥劑均由陜西美邦農藥有限公司提供。經預試確定各藥劑有效抑制濃度范圍后，每個藥劑按有效成分含量分別設5個劑 量處理，設清水對照。參照《農藥室內生物測定試驗準則殺菌劑》進行，采用菌絲生長速率 法測定藥劑對水稻紋枯病菌的毒力。7 后用十字交叉法測量菌落直徑，計算各處理凈生長 量、菌絲生長抑制率。凈生長量(mm)=測量菌落直徑-權利要求
1.一種含甲基硫菌靈的殺菌組合物，其特征在于殺菌組合物有效活性成分(A)甲基硫 菌靈與(B)春雷霉素或氟酰胺的重量比為80 1至1 20。
2.根據權利要求1所述的含甲基硫菌靈的殺菌組合物，其特征在于其中(A)甲基硫 菌靈與(B)春雷霉素或氟酰胺的重量比為40 1至1 10。
3.根據權利要求2所述的含甲基硫菌靈的殺菌組合物，其特征在于其中(A)甲基硫 菌靈與(B)春雷霉素的重量比為40 1至1 1。
4.根據權利要求2所述的含甲基硫菌靈的殺菌組合物，其特征在于其中(A)甲基硫 菌靈與⑶氟酰胺的重量比為20 1至1 5。
5.根據權利要求1所述的含甲基硫菌靈的殺菌組合物，其特征在于其中有效活性成 分含量占總重量的1 90%。
6.根據權利要求4所述的含甲基硫菌靈的殺菌組合物，其特征在于其中有效活性成 分含量占總重量的10 80%。
全文摘要
本發明涉及了一種具有協同增效作用的殺菌劑組合物，其有效活性成分含有甲基硫菌靈與春雷霉素，其中甲基硫菌靈與春雷霉素的重量比為80∶1至1∶20，有效活性成分加入助劑及賦型劑制成水分散粒劑、懸浮劑等，用于防治子中菌綱、擔子菌綱和半知菌類的病菌所致病害。
文檔編號A01N47/34GK102057932SQ20101057906
公開日2011年5月18日 申請日期2010年12月8日 優先權日2010年12月8日
發明者張偉, 曹巧利, 高超 申請人:陜西美邦農藥有限公司