專利名稱：一種含有嘧菌環胺的增效殺菌組合物的制作方法
技術領域：
本發明屬于農藥技術領域，涉及一種含嘧菌環胺與稻瘟酰胺、稻瘟靈、異稻瘟 凈的殺菌組合物。
背景技術：
稻瘟病又稱稻熱病，是世界性的重要稻病，在我國它同紋枯病、白葉枯病被 列為水稻三大病害。水稻稻瘟病是一種通過氣流傳播的流行病。在我國凡有水稻栽 培的地方都有發生，尤以日照少，霧露持續期長的山區和氣候較溫和的沿江、以及水 稻生育期處于雨季的地區發生嚴重。該病對水稻生產威脅極大，流行年份，一般減產 10%-20%,重的達40-50%，局部田塊甚至絕收。其為害普遍，常造成慘重損失，甚至 顆粒無收。造成一些農戶口糧短缺和農村社會不穩定。嘧菌環胺(cyprodinil)，分子式C14H15N3,化學名稱4-環丙基-6-甲
基-N-苯基嘧啶-2-胺。 結構式嘧菌環胺屬嘧啶類殺菌劑。通過抑制蛋氨酸德生物合成，抑制水解酶的分泌。 在植物體內被葉片迅速吸收，30%以上滲透到組織中，被保護的沉淀物被儲存在葉片 中，在木質部中傳輸，也在葉片之間傳輸，在高溫下代謝相對迅速，低溫下在葉片中的 沉淀物相當穩定，代謝物無生物活性。稻瘟酰胺(fenoxanil)，是巴斯夫和日本農藥公司共同開發的酰胺類殺菌劑，分 子式為C15H18Cl2N2O2,化學名稱N-(l-腈基-1，2-二甲基丙基)-2-(2，4-二氯苯氧
基)丙酰胺，結構式為稻瘟酰胺具有很好的內吸和殘留活性，是黑色素(melanin)生物合成抑制劑。主 要用于防治水稻稻瘟病，對作物、哺乳動物、環境安全。稻瘟靈(isoprothiolane)分子式C12H18O4S2，化學名稱二異丙基_1，3-二硫戊環-a_基丙二酸酯。稻瘟靈是內吸殺菌劑，對稻瘟病有特效。水稻植株吸收藥劑后累積于葉組織， 特別集中于穗軸與枝梗，從而抑制病菌侵入，阻礙病菌脂質代謝，抑制病菌生長，起到 預防與治療作用。異稻瘟凈(iprobenfos)，分子式為C13H21O3PS,化學名稱O，O- 二異丙
基-S-芐基硫趕磷酸酯。異稻瘟凈即異丙稻瘟凈，屬有機磷殺菌劑。主要干擾細胞膜透性，阻止某些親 脂幾丁質前體通過細胞質膜，使幾丁質的合成受阻礙，細胞壁不能生長，抑制菌體的正 常發育。不管是嘧菌環胺、稻瘟酰胺、稻瘟靈、異稻瘟凈還是其他高效殺菌劑，長期單 獨使用，容易使病害產生抗藥性，導致用藥量加大、防效降低、持效期縮短的問題，不 利于環境可持續發展。而若要新開發一種沒有交互抗性的新農藥來防治病原菌，則需篩 選1萬 1.5萬個化合物，耗資1 1.5億美元，開發周期為6 10年。而不同作用機 理的有效成分進行復配，是延緩病害產生抗藥性常用的方法，并根據實際生產應用中的 效果，來判斷此復配是增效作用還是拮抗作用。復配作用較明顯的配方，可以明顯提高 防效，大大降低農藥的用藥量，還可擴大殺菌譜，提高殺菌效率。嘧菌環胺與稻瘟酰胺、稻瘟靈、異稻瘟凈作用機理不同，相互復配在一定范圍 內有很好的增效作用。且有關嘧菌環胺與稻瘟酰胺、稻瘟靈、異稻瘟凈的復配，目前在 國內外尚未見相關報道。
發明內容
本發明的目的是提出一種能防止病害抗藥性的產生或延緩抗性速度，使用成本 低、防效好的殺菌組合物。發明人通過大量室內生測和田間藥效試驗，意外的發現嘧菌環胺與稻瘟酰胺、 稻瘟靈、異稻瘟凈在一定范圍內混配使用，對水稻稻瘟病有很好的增效作用。且嘧菌環 胺與稻瘟酰胺、稻瘟靈、異稻瘟凈的復配在國內外尚未見公開。本發明是通過以下技術方案實現一種含嘧菌環胺的殺菌組合物，其中嘧菌環胺與稻瘟酰胺、稻瘟靈、異稻瘟凈 重量比為50 1 1 50。所述的含嘧菌環胺的殺菌組合物，其中嘧菌環胺與稻瘟酰胺、稻瘟靈、異稻瘟 凈的重量比為20 1 1 20。。所述的含嘧菌環胺的殺菌組合物，其中嘧菌環胺與稻瘟酰胺、稻瘟靈、異稻瘟 凈的重量比為10 1 1 10。所述的含嘧菌環胺的殺菌組合物，其中嘧菌環胺與稻瘟酰胺的重量比為 10 1 1 3。所述的含嘧菌環胺的殺菌組合物，其中嘧菌環胺與稻瘟靈的重量比為5 1 1 5。所述的含嘧菌環胺的殺菌組合物，其中嘧菌環胺與異稻瘟凈的重量比為5 1 1 10。
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所述的含嘧菌環胺聯的殺菌組合物，其中有效活性成分含量占總重量的1 90%,優選為10 80%。所述的含嘧菌環胺的殺菌組合物按照本領域技術人員所公知的方法，加入相應 助劑及填料，制成農業上允許的任意劑型，較優選如水分散粒劑、懸浮劑、懸乳劑、 水乳劑、微乳劑。下述的活性成分A為嘧菌環胺，活性成分B為瘟酰胺、稻瘟靈、異稻瘟凈中之一種。組合物制成水分散粒劑時包括如下組分含量活性成分Al 80%、活性成分 Bl 80%、分散劑3 12%、濕潤劑1 8%、崩解劑1 10%、粘結劑1 8%、填 料10 90%。將活性成分A原藥、活性成分B原藥、分散劑、潤濕劑、崩解劑、填料等一起 經氣流粉碎得到需要的粒徑，再加入粘結劑等其它助劑，得到制粒用料。將料品定量送 進流化床制粒干燥機內經過制粒及干燥后，制得本發明所述的水分散粒劑產品。組合物制成懸浮劑時包括如下組分含量活性成分A 1 50 %、活性成分B 1 50%,分散劑2 10%、濕潤劑2 10%、消泡劑0.1 1%、增稠劑0.1 2%、抗凍 劑0.1 8%、去離子水加至100%。將上述配方料中分散劑、濕潤劑、消泡劑、增稠劑、抗凍劑經過高速剪切混合 均勻，加入活性成分A原藥、活性成分B原藥，在球磨機中球磨2 3小時，使微粒粒 徑全部在5μιη以下，制得本發明所述的懸浮劑產品。 組合物制成懸乳劑時包括如下組分含量活性成分A 1 50 %、活性成分B 1 50%,乳化劑2 12%，分散劑2 10%、消泡劑0.1 2%、增稠劑0.1 2%、抗凍 齊[J 0.1 8%、穩定劑0.05 3%、水加至100%。將上述配方料中分散劑、消泡劑、增稠劑、抗凍劑、穩定劑經過高速剪切混合 均勻，加入活性成分A原藥，在球磨機中球磨2 3小時，使微粒粒徑全部在5μιη以 下，制得嘧菌環胺懸浮劑，然后將活性成分B原藥、乳化劑及各種助劑用高速攪拌器直 接乳化到懸浮劑中，制得本發明所述的懸乳劑產品。組合物制成水乳劑時包含如下組分含量活性成分A 1 50 %、活性成分B 1 50%,溶劑1 30%、乳化劑1 15%、共乳化劑0 8%、抗凍劑0 10%、增稠劑 0.1 2%、消泡劑0.01 2%、去離子水補足余量。將上述配方料混合，將有效活性成分、溶劑、乳化劑、共乳化劑加在一起，使 溶解成均勻油相；將水、抗凍劑、增稠劑、消泡劑混合在一起，成均一水相。在高速攪 拌下，將水相加入油相，制得本發明所述的水乳劑產品。組合物制成微乳劑時包含如下組分含量活性成分Al 50%、活性成分Bl 50%,溶劑1 30%、乳化劑3 20%、共乳化劑0 12%、抗凍劑0 10%、增稠劑 0.1 2%、消泡劑0.01 2%、穩定劑0 4%，去離子水補足余量。將活性成分A原藥與活性成分B原藥溶解在裝有溶劑和助溶劑的均化器中； 將乳化劑、穩定劑以及抗凍劑、水加入到裝有上述溶液的均化器中后予以強烈混合并勻 化，最后得到外觀清澈透明的本發明所述的微乳劑產品。所述的助劑有分散劑、濕潤劑、崩解劑、粘結劑、乳化劑、共乳化劑、消泡齊U、抗凍劑、增稠劑、溶劑。所述的分散劑選自烷基萘磺酸鹽、雙(烷基)萘磺酸鹽甲醛縮合物、萘磺酸甲醛 縮合物、芳基酚聚氧乙烯丁二酸酯磺酸鹽、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸鹽、聚羧酸鹽、木 質素磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛縮合物硫酸鹽、烷基苯磺酸鈣鹽、萘磺酸甲醛縮合 物鈉鹽、烷基酚聚氧乙烯嘧、脂肪胺聚氧乙烯嘧、脂肪酸聚氧乙烯酯、酯聚氧乙烯嘧中 的一種或多種。所述的濕潤劑選自十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、拉開粉BX、潤濕滲 透劑F、皂角粉、蠶沙、無患子粉中的一種或多種。所述的粘結劑選自硅藻土、淀粉、PVA、羧甲基(乙基)纖維素中的一種或多 種。所述的抗凍劑選自乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇中的一種或多種。 所述的消泡劑選自硅酮類、C8^ltl脂肪醇類、Cltl 2Q飽和脂肪酸類(如癸酸) 及酰胺、硅油、硅酮類化合物中的一種或多種。所述的增稠劑選自黃原酸膠、聚乙烯醇、聚乙二醇中的一種或多種。所述的崩解劑選自膨潤土、尿素、硫酸銨、氯化鋁、葡萄糖中的一種或多 種。所述的乳化劑選自烷基苯磺酸鈣鹽、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸銨鹽、烷基聯苯醚 二磺酸鎂鹽、三乙醇胺鹽、苯乙基酚聚氧丙烯醚、506#、苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基 醚、烷基酚甲醛樹脂聚氧乙基醚、NP-10磷酸酯、OP-IO磷酸酯、蓖麻油聚氧乙烯醚、 司盤80、吐溫80中的一種或幾種；所述的共乳化劑為丁醇、異丁醇、十二烷醇-1、十四烷醇-1、十八烷醇-1中的 一種或幾種；所述的溶劑選自甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、丙酮、乙醚、環己酮、植物油、 二甲基甲酰胺、乙腈、聚乙二醇、吡咯烷酮、溶劑N-長鏈烷基吡咯烷酮中的一種或幾 種；所述的穩定劑選自有機酸、有機堿、酯類、醇類、抗氧劑、表面活性物的一 種。所述的填料選自高嶺土、硅藻土、膨潤土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、輕質 碳酸鈣中的一種或多種。本發明的組合物主要用于防治水稻稻瘟病。本發明的有益效果(1)本發明組合物有效活性成分嘧菌環胺與稻瘟酰胺、稻瘟靈、異稻瘟凈屬于兩 種不同作用機理的殺菌劑，兩者相互混配不會產生抵觸；(2)本發明組合物在給定的范圍內有表現出很好的增效作用，防效明顯高于單 齊U，用藥量小；(3)本發明不使用有機溶劑，不易產生藥害，便于運輸及儲藏；(4)本發明組合物對水稻稻瘟病有特效。
具體實施例方式下面結合實施例對本發明進一步的說明，但本發明并不局限于此。以下實施例 中的百分比均為重量百分比。本發明實施例是采用室內毒力測定和田間試驗相結合的方法。實施應用例一嘧菌環胺與稻瘟酰胺、稻瘟靈、異稻瘟凈復配對水稻稻瘟病室 內毒力測定經預試確定各藥劑有效抑制濃度范圍后，每個藥劑按有效成分含量分別設5個 劑量處理，設清水對照。參照《農藥室內生物測定試驗準則殺菌劑》進行，采用菌絲生 長速率法測定藥劑對水稻稻瘟病的毒力。72h后用十字交叉法測量菌落直徑，計算各處理 凈生長量、菌絲生長抑制率。凈生長量(mm)=測量菌落直徑-5
對照組凈生長量一處理組凈生長量
菌絲生長抑制率(％) =-XlOO
對照組凈生長量將菌絲生長抑制率換算成機率值(y)，藥液濃度(μ g/mL)轉換成對數值(χ)， 以最小二乘法求得毒力回歸方程(y = a+bx)，并由此計算出每種藥劑的EC5tl值。同時根 據Wadley法計算兩藥劑不同配比聯合增效比值(SR)，SR < 0.5為拮抗作用，0.5<SR《1.5 為相加作用，SR >1.5為增效作用。計算公式如下
權利要求
1.一種含嘧菌環胺的增效殺菌組合物，其特征在于殺菌組合物有效活性成分(A)嘧 菌環胺與(B)稻瘟酰胺、稻瘟靈、異稻瘟凈的重量比為50 1 1 50。
2.根據權利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于其中(A)嘧菌環胺與(B)稻瘟 酰胺、稻瘟靈、異稻瘟凈的重量比為20 1 1 20。
3.根據權利要求2所述的殺菌組合物，其特征在于其中嘧菌環胺與稻瘟酰胺的重 量比為10 1 1 3。
4.根據權利要求2所述的殺菌組合物，其特征在于其中嘧菌環胺與稻瘟靈的重量 比為5 1 1 5。
5.根據權利要求2所述的殺菌組合物，其特征在于其中嘧菌環胺與異稻瘟凈的重 量比為5 1 1 10。
6.根據權利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于其中有效活性成分含量占總重 量的1 90%。
7.根據權利要求4所述的殺菌組合物，其特征在于其中有效活性成分含量占總重 量的10 80%。
8.根據權利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于殺菌組合物制成水分散粒劑、 懸浮劑、懸乳劑、水乳劑或微乳劑。
9.根據權利要求1所述的殺菌組合物用于防治水稻稻瘟病。
全文摘要
本發明涉及了一種含嘧菌環胺的增效殺菌組合物，其有效活性成分含有(A)嘧菌環胺與(B)稻瘟酰胺、稻瘟靈、異稻瘟凈中的一種，其中A與B的重量比為50∶1～1∶50，有效活性成分加入助劑及賦型劑制成水分散粒劑、懸乳劑等，主要用于防治水稻稻瘟病。
文檔編號A01N39/04GK102007913SQ20101056737
公開日2011年4月13日 申請日期2010年11月30日 優先權日2010年11月30日
發明者張偉, 曹巧利, 高超 申請人:陜西美邦農藥有限公司