專利名稱：含1,2,3-噻二唑的雙三唑并噻二唑類化合物及其制備方法和用途的制作方法
技術領域：
本發明的技術方案涉及含1，2-二唑的雜環化合物，具體涉及雙三唑并噻二唑類 衍生物。
背景技術：
1，2，3-噻二唑衍生物有廣泛的生物活性，但商品化的醫藥品種和農藥品種均不 多見，發明人的前期研究發現，這類衍生物具有很好的誘導植物抗病毒病和真菌病害的活 性，其中，甲噻誘胺屬低毒化合物，正在產業化開發過程中；苯并噻二唑(BTH)和噻酰菌 胺(TDL)是商品化開發最成功植物激活劑，也是1，2，3_噻二唑的衍生物。1，2，4_三唑 衍生物也有相當廣泛的生物活性，將這兩類活性基團聯接到同一分子中形成的化合物均 三唑并噻二唑在1977年即有合成和文獻報道(Shafiee, A. ；Lalezari, I. ；Mirrashed, M. ；Nercesian, D. 1,2,3-Selenadiazolyl-l,3,4-oxadiazole,1,2,3-thiadiazolyl-l,3, 4-oxadiazole and 5-(l, 2, 3-thiadiazolyl)-s-triazolo[3,4~b]_1，3,4-thiadiazole. J. Heterocyclic. Chem. 1977，14，567-571)，其后，文獻報道了含吡啶基團的均三唑并噻二 唑衍生物及其抗菌活性(張自義，陳新，稠雜環化合物研究一 1.3-(4' _吡啶基)-6_芳 基-均-三唑并[3，4-b]-l，3，4-噻二唑的合成及其抗菌性能，化學學報，1991，49(5) 513-520)；部分芳基取代的均三唑并噻二唑衍生物具有一定的生物活性(張自義，李 明，趙嵐，李正名，廖仁安，稠雜環化合物的研究(X) — 3-芳基-6-苯甲酰氨基均三唑并 [3，4-b]-l，3，4-噻二唑類化合物的合成及生物活性.高等學校化學學報，1994，15(2) 220-223;張力學，張安將，周光強，張自義.3-芳基-6-三氯甲基-1，2，4-三唑并[3， 4-b]-l，3，4-噻二唑的合成與波譜表征.有機化學，2002，22(9) :663_666)；含吡喃葡 萄糖的均三唑并噻二唑衍生物及其生物活性(含葡萄糖取代基均三唑并[3，4-b]-l， 3，4_噻二唑稠雜環化合物的合成及生物活性研究.北京理工大學學報，2002，22(6) 761-764)。發明人前期的研究設計合成了一類含1，2，3_噻二唑的三唑并噻二唑衍生物 (200810054334. 1)，其化學結構如下 生物活性篩選發現，這類化合物具有很好的殺菌活性。為了尋找更高生物活性的 化合物，本發明設計合成了一類含1，2，3-噻二唑的雙三唑并噻二唑類化合物，同時進行生 物活性的篩選和評價，為新農藥的創制研究提供侯選化合物。
發明內容
本發明所要解決的技術問題是提供新的含1，2，3_噻二唑的雙三唑并噻二唑衍生物的合成方法，提供這類化合物抑制農業和園藝以及林業植物病原物和植物病毒的生物 活性及其測定方法，同時提供這些化合物在農業領域和園藝領域以及林業領域的中應用。本發明解決該技術問題所采用的技術方案是具有農業、園藝和林業殺菌活性或 抗病毒活性或誘導植物產生抗病毒活性的雙[3-(4_甲基-1，2，3-噻二唑-5-基)均三唑 并噻二唑]衍生物的化學結構通式如下 其中X為0或選自1，2_亞乙基、1，3-亞丙基、1，4-亞丁基、1，5-亞戊基、1，6-亞 己基、1，7-亞庚基、1，2-亞苯基、1，3-亞苯基1，4-亞苯基、2，5-亞呋喃基、2，5-亞噻吩基、 2，6-亞吡啶基、順-1，2-亞乙烯基、反-1，2-亞乙烯基、2，2'-亞聯二苯基、1，1-環丁基、 1，1-二亞甲基環己烷、3，5-亞咪唑基的基團。本發明的雙[3-(4-甲基-1，2，3-噻二唑_5_基)均三唑并噻二唑]衍生物的合
成方法如下 其中Χ為O或選自1，2-亞乙基、1，3-亞丙基、1，4-亞丁基、1，5-亞戊基、1，6-亞 己基、1，7-亞庚基、1，2-亞苯基、1，3-亞苯基1，4-亞苯基、2，5-亞呋喃基、2，5-亞噻吩基、 2，6-亞吡啶基、順-1，2-亞乙烯基、反-1，2-亞乙烯基、2，2'-亞聯二苯基、1，1-環丁基、 1，1-二亞甲基環己烷、3，5-亞咪唑基的基團。
具體實施例方式本發明的實施具體分為以下步驟Α. 3-(4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-基)-4-氨基-5-巰基-1，2，4-均三唑的制備3-(4-甲基-1，2，3-噻二唑_5_基)_4_氨基_5_巰基-1，2，4_均三唑的制備參照 中國專利200810054334. 1的方法進行。B.雙[3-(4-甲基-1，2，3-噻二唑_5_基)均三唑并噻二唑]衍生物的制備將1-2. 2毫摩爾3-(4-甲基_1，2，3_噻二唑_5_基)_4_氨基_5_巰基_1，2，4_均 三唑、0. 5-1. 1毫摩爾的二羧酸和0. 25-0. 5毫摩爾四丁基溴化銨加入50毫升圓底燒瓶，再 加入15毫升POCl3，電磁攪拌下，油浴加熱到60攝氏度，保溫4小時，然后升溫至120攝氏度 下回流10小時，反應畢，冰水浴冷卻下，緩慢滴加冰水，析出大量固體，靜置過夜，抽濾，用 飽和NaHCO3溶液洗滌產物，再用水洗至中性，干燥得粗產物，根據所得純品計算收率、測定 熔點和1HNMR,合成化合物的用量可以按相應比例擴大或縮小；化合物的化學結構見表1 ；
C.含1，2，3-噻二唑的雙三唑并噻二唑類衍生物對病原真菌生長活性影響的測 定本發明的含1，2，3-噻二唑的雙三唑并噻二唑衍生物殺菌或抑菌活性的測定方法 如下采用菌體生長率測定法，具體過程是，取5毫克樣品溶解在適量二甲基甲酰胺內， 然后用含有一定量吐溫20乳化劑水溶液稀釋至500微克/毫升的藥劑，將供試藥劑在無 菌條件下各吸取1毫升注入培養皿內，再分別加入9毫升培養基，搖勻后制成50微克/毫 升含藥平板，以添加1毫升滅菌水的平板做空白對照，用直徑4毫米的打孔器沿菌絲外緣切 取菌盤，移至含藥平板上，呈等邊三角形擺放，每處理重復3次，將培養皿放在24士 1攝氏 度的恒溫培養箱內培養，待對照菌落直徑擴展到2-3厘米后調查各處理菌盤擴展直徑，求 平均值，與空白對照比較計算相對抑菌率，供試菌種包括9種農業上常見植物病原菌，如 F 番爺早疫病菌(Alternaria solani) ；D 花生褐斑病菌(Cercospora arachidicola)； I 蘋果紋病菌(Physalospora piricola) ；L 胃瓜灰β病菌(Botrytis cinerea) ；T 水稻紋枯病菌(Pellicularia sasakii) ；G 小麥赤霉病菌(Gibberella zeae) ；AK 馬鈴 M^&^PlM (Phytophthorainfestans (Mont. ) de Bary) ；胃牛亥 (Sclerotinia sclerotiorum) ；RC 禾谷絲核菌(Rhizoctonia cerealis)；D.本發明的含1，2，3-噻二唑的雙三唑并噻二唑類衍生物誘導抗病活性的測定本發明的含1，2，3_噻二唑的雙三唑并噻二唑類衍生物誘導煙草抗煙草花葉病毒
(TMV)活性的篩選方法如下離體直接抗病毒活性的測定采用半頁法進行；活體誘導是將
苗齡一致的普通煙，3盆為一組，分別于接種前7天前處理過的煙苗，處理方式包括噴施供
試化合物溶液2到3次，每次10毫升，或土壤處理，每次10毫升，第7天于新長出的煙葉上
摩擦接種TMV，將煙苗置于其生長適宜溫度及光照下培養3天后，檢查發病情況，綜合病斑
數目按下式計算出供試化合物對TMV的誘導抗病毒效果，每一處理設3次重復，對照分空白
對照和標準藥劑處理對照2種；選擇噻酰菌胺(TDL)(純度大于99. 5% )為標準的植物誘
導抗病激活劑
CK-IR =-xlOO
CK其中，R為新化合物對煙草抗TMV的誘導效果，單位％CK為清水對照葉片的平均枯斑數，單位個I為經化合物誘導處理后葉片的平均枯斑數，單位個；本發明的有益效果是本發明對含1，2，3_噻二唑的雙三唑并噻二唑進行了先導 結構的優化，并對合成的新化合物進行抑菌活性的篩選，這類化合物可以用于農業領域和 林業領域以及園藝領域病害進行的植物保護。本發明將通過特定制備和生物活性測定實施例更加具體地說明含1，2，3_噻二唑 的雙三唑并噻二唑衍生物的合成和生物活性及其應用，但所述實施例僅用于具體說明本發 明而非限制本發明，尤其是其生物活性僅僅是舉例說明，而非限制本專利，具體實施方式
如 下實施例1化合物3-(4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-基)_4_氨基_5_巰基-1，2，4_均三唑的制備及結構鑒定將6. 25克80%水合胼加入到50毫升無水乙醇中，攪拌下，緩慢滴加17. 2克4_甲 基-1，2，3-噻二唑-5-甲酸乙酯，滴畢劇烈攪拌，約15分鐘，瞬間析出大量固體，抽濾并 用無水乙醇洗，旋干濾液，得到黃色固體，石油醚洗，合并固體，紅外燈下干燥，得到橙黃色 4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酰胼14.9克，產率94. 2% ；將11.6克4-甲基-1，2，3-噻 二唑-5-甲酰胼加入到溶有7. 5克82% KOH的150毫升無水乙醇溶液中，攪拌使之溶解， 再滴加CS2S. 36克，逐漸有橙黃色固體析出，室溫攪拌4小時；靜置，抽濾，得到橙黃色4-甲 基-1，2，3-噻二唑-5-甲酰胼基二硫代甲酸鉀鹽19. 57克，產率98 %，直接用于下一步反 應；將19克4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酰胼基二硫代甲酸鉀鹽加入到120毫升無水乙 醇中，攪拌為黃色乳濁液，再加入8. 6克80%水合胼，加熱回流6小時，冷卻加入100毫升 水，得到黃綠色溶液，濃鹽酸酸化至PH = 2-3，大量白色固體析出，靜置過夜，抽濾并用水洗 至中性，紅外燈下干燥得3-(4-甲基-1，2，3-噻二唑基)-4-氨基-5-巰基-1，2，4-均三唑 10. 4 克，產率 70% ；1H 匪R( δ，DMS0-d6) 14. 338 (s，H, NH)，6. 805(s，2H，N-NH2)，2. 948 (s， 3H, thiadiazoIyI-CH3)。實施例2化合物WSX-8:1，6-二 [3_(4_ 甲基-1，2，3_噻二唑_5_基)均三唑并-[3，4_b]_l， 3，4-噻二唑-6-基]己烷的合成及結構鑒定將2. 2毫摩爾3-苯基-4-氨基_5_巰基-I，2，4_均三唑、1毫摩爾辛二酸和0. 5 毫摩爾四丁基溴化銨加入到50毫升圓底燒瓶中，再加入15毫升POCl3,電磁攪拌下，油浴加 熱保持溫度60攝氏度，保溫4小時，然后升溫至120攝氏度下回流10小時，反應畢，冰水浴 冷卻下，緩慢滴加冰水，析出大量固體，靜置過夜，抽濾，用飽和NaHCO3溶液洗滌產物，再用 水洗至中性，干燥得粗產物，產率90%，用DMF-C2H5OH重結晶得白色晶體；熔點大于250攝 氏 1HNMR( δ , DMS0-d6) 1. 496-1. 859 (m，8Η，4CH2)，3. 137-3. 173 (t，4Η，2CH2)，3. 064 (s， 6H, 2thiadiazolyl-CH3)。實施例3化合物WSX-Il :1，1-二 [3-(4-甲基-1，2，3-噻二唑 _5_ 基)均三唑并-[3， 4-b]-l，3，4-噻二唑-6-亞甲基]環己烷的合成及結構鑒定將1. 1毫摩爾3-苯基-4-氨基-5-巰基-1，2，4-均三唑、0.5毫摩爾1，1_環己基 二乙酸和0. 25毫摩爾四丁基溴化銨加入到25毫升圓底燒瓶中，再加入8毫升POCl3,電磁 攪拌下，油浴加熱保持溫度60攝氏度，保溫4小時，然后升溫至120攝氏度下回流10小時， 反應畢，冰水浴冷卻下，緩慢滴加冰水，析出大量固體，靜置過夜，抽濾，用飽和NaHCO3溶液 洗滌產物，再用水洗至中性，干燥得粗產物，產率76%，用DMF-C2H5OH重結晶得白色晶體；熔 點247-248 度，1HNMR (δ，DMS0-d6) 1. 605-1. 710 (m, 10H, cyclohexyl-H), 3. 115-3. 139 (t， 4H, 2CH2)，3. 083 (s,6H, 2thiadiazolyl-CH3)。實施例4化合物WSX-12 :1，1-二 [3_(4_ 甲基-1，2，3-噻二唑 _5_ 基)均三唑并-[3，4-b]-1,3,4-噻二唑-6-基]環丁烷的合成及結構鑒定將1. 1毫摩爾3-苯基-4-氨基-5-巰基-1，2，4-均三唑、0.5毫摩爾1，1_環丁基 二甲酸和0. 25毫摩爾四丁基溴化銨加入到25毫升圓底燒瓶中，再加入8毫升POCl3,電磁攪拌下，油浴加熱保持溫度60攝氏度，保溫4小時，然后升溫至120攝氏度下回流10小時， 反應畢，冰水浴冷卻下，緩慢滴加冰水，析出大量固體，靜置過夜，抽濾，用飽和NaHCO3溶液 洗滌產物，再用水洗至中性，干燥得粗產物，產率89%，用DMF-C2H5OH重結晶得黃棕色晶體； 熔點大于250攝氏度。實施例5化合物WSX-16 :2，6-二 [3-(4-甲基-1，2，3-噻二唑 _5_ 基)均三唑并-[3， 4-b]-1,3,4-噻二唑-6-基]吡啶的合成及結構鑒定將1. 5毫摩爾3-苯基-4-氨基-5-巰基_1，2，4_均三唑、0. 7毫摩爾2，6吡啶二 甲酸和0. 35毫摩爾四丁基溴化銨加入到50毫升圓底燒瓶中，再加入10毫升POCl3,電磁攪 拌下，油浴加熱保持溫度60攝氏度，保溫4小時，然后升溫至120攝氏度下回流10小時，反 應畢，冰水浴冷卻下，緩慢滴加冰水，析出大量固體，靜置過夜，抽濾，用飽和NaHCO3溶液洗 滌產物，再用水洗至中性，干燥得粗產物，產率90%，用DMF-C2H5OH重結晶得淺黃色晶體；熔 點大于250攝氏度。實施例6化合物WSX-17 :1，2-二 [3_(4_ 甲基-1，2，3-噻二唑 _5_ 基)均三唑并-[3， 4-b]-1,3,4-噻二唑-6-基]乙烷的合成及結構鑒定將1. 5毫摩爾3-苯基-4-氨基-5-巰基-1，2，4-均三唑、0. 7毫摩爾丁二酸和0. 35 毫摩爾四丁基溴化銨加入到50毫升圓底燒瓶中，再加入10毫升POCl3,電磁攪拌下，油浴加 熱保持溫度60攝氏度，保溫4小時，然后升溫至120攝氏度下回流10小時，反應畢，冰水浴 冷卻下，緩慢滴加冰水，析出大量固體，靜置過夜，抽濾，用飽和NaHCO3溶液洗滌產物，再用 水洗至中性，干燥得粗產物，產率79%，用DMF-C2H5OH重結晶得白色晶體；熔點大于250攝 氏度，1HNMlU δ，DMS0-d6) 3. 764 (s，4Η，2CH2)，3. 023 (s, 6H, 2thiadiazolyl-CH3)。實施例7化合物WSX-18 聯二 [3-(4-甲基-1，2，3_ 噻二唑 _5_ 基)均三唑并-[3，4_b]_l， 3，4_噻二唑]的合成及結構鑒定將1. 5毫摩爾3-苯基-4-氨基-5-巰基-1，2，4_均三唑、0. 7毫摩爾草酸和0. 35 毫摩爾四丁基溴化銨加入到50毫升圓底燒瓶中，再加入10毫升POCl3,電磁攪拌下，油浴加 熱保持溫度60攝氏度，保溫4小時，然后升溫至120攝氏度下回流10小時，反應畢，冰水浴 冷卻下，緩慢滴加冰水，析出大量固體，靜置過夜，抽濾，用飽和NaHCO3溶液洗滌產物，再用 水洗至中性，干燥得粗產物，產率55%，用DMF-C2H5OH重結晶得黃棕色晶體；熔點大于250 攝氏度，1HNMlU δ , DMS0-d6) :3· 023 (s，6Η，2thiadiazolyl_CH3)。實施例8化合物WSX-19 順-1，2-二 [3_(4_ 甲基 _1，2，3-噻二唑 _5_ 基)均三唑并-[3， 4-b]-1,3,4-噻二唑-6-基]乙烯的合成及結構鑒定將1. 5毫摩爾3-苯基-4-氨基-5-巰基_1，2，4_均三唑、0. 7毫摩爾順丁烯二酸 和0. 35毫摩爾四丁基溴化銨加入到50毫升圓底燒瓶中，再加入10毫升POCl3,電磁攪拌 下，油浴加熱保持溫度60攝氏度，保溫4小時，然后升溫至120攝氏度下回流10小時，反應 畢，冰水浴冷卻下緩慢滴加冰水，析出大量固體，靜置過夜，抽濾，用飽和NaHCO3溶液洗滌后 再用水洗至中性，干燥得粗產物，產率45%，用DMF-C2H5OH重結晶得黃色晶體；熔點大于250攝氏度，1HNMlU δ，DMS0-d6) :8· 180(s，2H，CH = CH), 3. 102 (s, 6H, 2thiadiazolyl-CH3)。實施例9 化合物WSX-20 反-1，2_ 二 [3_(4_ 甲基 _1，2，3-噻二唑 _5_ 基)均三唑并-[3， 4-b]-l，3，4_噻二唑-6-基]乙烯的合成及結構鑒定將1. 5毫摩爾3-苯基-4-氨基-5-巰基_1，2，4_均三唑、0. 7毫摩爾反丁烯二酸 和0. 35毫摩爾四丁基溴化銨加入到50毫升圓底燒瓶中，再加入10毫升POCl3,電磁攪拌 下，油浴加熱保持溫度60攝氏度，保溫4小時，然后升溫至120攝氏度下回流10小時，反應 畢，冰水浴冷卻下，緩慢滴加冰水，析出大量固體，靜置過夜，抽濾，用飽和NaHCO3溶液洗滌 產物，再用水洗至中性，干燥得粗產物，產率61 %，用DMF-C2H5OH重結晶得淺黃色晶體；熔點 大于250攝氏度。實施例10化合物WSX-22 :1，3-二 [3_(4_ 甲基-1，2，3-噻二唑 _5_ 基)均三唑并-[3， 4-b]-1,3,4-噻二唑-6-基]苯的合成及結構鑒定將1. 5毫摩爾3-苯基-4-氨基-5-巰基-1，2，4_均三唑、0. 7毫摩爾間苯二甲酸 和0. 35毫摩爾四丁基溴化銨加入到50毫升圓底燒瓶中，再加入10毫升POCl3,電磁攪拌 下，油浴加熱保持溫度60攝氏度，保溫4小時，然后升溫至120攝氏度下回流10小時，反應 畢，冰水浴冷卻下，緩慢滴加冰水，析出大量固體，靜置過夜，抽濾，用飽和NaHCO3溶液洗滌 產物，再用水洗至中性，干燥得粗產物，產率88%，用DMF-C2H5OH重結晶得白色針狀晶體；熔 點大于250攝氏度。元素分析結果計算值(％)，C18HltlN12S4 :C，41. 37 ；H, 1. 93 ；N, 32. 16.實 驗測定值:C,41. 09 ；H, 1.96 ；N，31. 48。實施例11化合物WSX-25 :1，4_ 二 [3_(4_ 甲基-1，2，3-噻二唑 _5_ 基)均三唑并-[3， 4-b]-1,3,4-噻二唑-6-基]苯的合成及結構鑒定將1. 5毫摩爾3-苯基-4-氨基-5-巰基_1，2，4_均三唑、0. 7毫摩爾對苯二甲酸 和0. 35毫摩爾四丁基溴化銨加入到50毫升圓底燒瓶中，再加入10毫升POCl3,電磁攪拌 下，油浴加熱保持溫度60攝氏度，保溫4小時，然后升溫至120攝氏度下回流10小時，反應 畢，冰水浴冷卻下，緩慢滴加冰水，析出大量固體，靜置過夜，抽濾，用飽和NaHCO3溶液洗滌 產物，再用水洗至中性，干燥得粗產物，產率91%，用DMF-C2H5OH重結晶得白色晶體；熔點大 于250攝氏度。元素分析結果計算值(％)，C18H10N12S4 =C, 41. 37 ；H, 1. 93 ；N, 32. 16.實驗 測定值C，41. 05 ；H, 1. 96 ；N, 30. 31。實施例12化合物WSX-26 :2，5-二 [3-(4-甲基-1，2，3-噻二唑 _5_ 基)均三唑并-[3， 4-b]-1,3,4-噻二唑-6-基]噻吩的合成及結構鑒定將1. 5毫摩爾3-苯基-4-氨基-5-巰基-1，2，4_均三唑、0. 7毫摩爾2，5_噻吩二 甲酸和0. 35毫摩爾四丁基溴化銨加入到50毫升圓底燒瓶中，再加入10毫升POCl3,電磁攪 拌下，油浴加熱保持溫度60攝氏度，保溫4小時，然后升溫至120攝氏度下回流10小時，反 應畢，冰水浴冷卻下，緩慢滴加冰水，析出大量固體，靜置過夜，抽濾，用飽和NaHCO3溶液洗 滌后再用水洗至中性得粗產物，產率90%，用DMF-C2H5OH重結晶得黃色晶體；熔點大于250 攝氏度，1HNMlU δ，DMS0-d6) 7. 953(s，2H，thienyl-H), 3. 107 (s, 6H, 2thiadiazolyl-CH3)。
實施例13化合物WSX-28 :2，5-二 [3-(4-甲基-1，2，3-噻二唑 _5_ 基)均三唑并-[3， 4-b]-1,3,4-噻二唑-6-基]呋喃的合成及結構鑒定將1. 5毫摩爾3-苯基-4-氨基-5-巰基_1，2，4_均三唑、0. 7毫摩爾2，5呋喃二 甲酸和0. 35毫摩爾四丁基溴化銨加入到50毫升圓底燒瓶中，再加入10毫升POCl3,電磁攪 拌下，油浴加熱保持溫度60攝氏度，保溫4小時，然后升溫至120攝氏度下回流10小時，反 應畢，冰水浴冷卻下，緩慢滴加冰水，析出大量固體，靜置過夜，抽濾，用飽和NaHCO3溶液洗 滌后再用水洗至中性得粗產物，產率70%，用DMF-C2H5OH重結晶得黃色晶體；熔點大于250 攝氏度，1HNMlU δ，DMS0-d6) 8. 011(s，2H，furyl-H), 3. 116 (s, 6Η, 2thiadiazolyl-CH3)。實施例14化合物WSX-29 :2，2' -二 [3_(4_ 甲基 _1，2，3-噻二唑 _5_ 基)均三唑并-[3， 4-b]-l，3，4-噻二唑-6-基]聯二苯的合成及結構鑒定將1.5毫摩爾3-苯基-4-氨基-5-巰基-1，2，4-均三唑、0.7毫摩爾2，2'聯苯 二甲酸和0. 35毫摩爾四丁基溴化銨加入到50毫升圓底燒瓶中，再加入10毫升POCl3,電 磁攪拌下，油浴加熱保持溫度60攝氏度，保溫4小時，然后升溫至120攝氏度下回流10小 時，反應畢，冰水浴冷卻下，緩慢滴加冰水，析出大量固體，靜置過夜，抽濾，用飽和NaHCO3 溶液洗滌產物，再用水洗至中性，干燥得粗產物，產率67%，用DMF-C2H5OH重結晶得淺黃色 晶體；熔點大于 250 攝氏度，1HNMR ( δ，DMS0-d6) :7. 714-7. 947 (m，8H，ArH)，2. 906 (s，6H， 2thiadiazoIyI-CH3)。實施例15化合物WSX-30 :1，7-二 [3_(4_ 甲基-1，2，3-噻二唑 _5_ 基)均三唑并-[3， 4-b]-1，3，4-噻二唑-6-基]庚烷的合成及結構鑒定將1. 5毫摩爾3-苯基-4-氨基-5-巰基-1，2，4-均三唑、0. 7毫摩爾壬二酸和0. 35 毫摩爾四丁基溴化銨加入到50毫升圓底燒瓶中，再加入10毫升POCl3,電磁攪拌下，油浴加 熱保持溫度60攝氏度，保溫4小時，然后升溫至120攝氏度下回流10小時，反應畢，冰水浴 冷卻下，緩慢滴加冰水，析出大量固體，靜置過夜，抽濾，用飽和NaHCO3溶液洗滌產物，再用 水洗至中性，干燥得粗產物，產率92%，用DMF-C2H5OH重結晶得白色晶體；熔點大于250攝 氏度，1HNMlU δ，DMS0-d6) 1. 429-1. 804 (m，10Η，5CH2)，3. 127-3. 163 (t，4H，2CH2)，3. 055 (s， 6H, 2thiadiazolyl-CH3)。實施例I6化合物WSX-32 :1，3-二 [3_(4_ 甲基-1，2，3-噻二唑 _5_ 基)均三唑并-[3， 4-b]-l，3，4-噻二唑-6-基]丙烷的合成及結構鑒定將1. 5毫摩爾3-苯基-4-氨基-5-巰基-1，2，4-均三唑、0. 7毫摩爾戊二酸和0. 35 毫摩爾四丁基溴化銨加入到50毫升圓底燒瓶中，再加入10毫升POCl3,電磁攪拌下，油浴加 熱保持溫度60攝氏度，保溫4小時，然后升溫至120攝氏度下回流10小時，反應畢，冰水浴 冷卻下，緩慢滴加冰水，析出大量固體，靜置過夜，抽濾，用飽和NaHCO3溶液洗滌產物，再用 水洗至中性，干燥得粗產物，產率85%，用DMF-C2H5OH重結晶得灰色針狀晶體；熔點大于250 攝氏度。元素分析結果計算值(％)，C15H12N12S4 :C，36.87 ;H，2.48 ;N，34. 40.實驗測定值 C, 36. 51 ；H, 2. 73 ；N, 33. 17。
實施例17
化合物WSX-33 :1，5-二 [3_(4_ 甲基-1，2，3-噻二唑 _5_ 基)均三唑并-[3， 4-b]-l，3，4-噻二唑-6-基]戊烷的合成及結構鑒定將1. 5毫摩爾3-苯基-4-氨基-5-巰基-1，2，4-均三唑、0. 7毫摩爾庚二酸和0. 35 毫摩爾四丁基溴化銨加入到50毫升圓底燒瓶中，再加入10毫升POCl3,電磁攪拌下，油浴加 熱保持溫度60攝氏度，保溫4小時，然后升溫至120攝氏度下回流10小時，反應畢，冰水浴 冷卻下，緩慢滴加冰水，析出大量固體，靜置過夜，抽濾，用飽和NaHCO3溶液洗滌產物，再用 水洗至中性，干燥得粗產物，產率78%，用DMF-C2H5OH重結晶得淺黃色晶體；熔點229_231 度，1HNMR( δ，DMS0-d6) 1. 550-1. 910 (m，6Η，3CH2)，3. 155-3. 190 (t，4H，2CH2)，3. 060(s，6H， 2thiadiazoIyI-CH3)。實施例18化合物WSX-35 :3，5-二 [3_(4_ 甲基-1，2，3-噻二唑 _5_ 基)均三唑并-[3， 4-b]-1,3,4-噻二唑-6-基]吡唑的合成及結構鑒定將1.5毫摩爾3-苯基-4-氨基-5-巰基-1，2，4-均三唑、0. 7毫摩爾3，5_吡唑 二酸和0. 35毫摩爾四丁基溴化銨加入到50毫升圓底燒瓶中，再加入10毫升POCl3,電磁 攪拌下，油浴加熱保持溫度60攝氏度，保溫4小時，然后升溫至120攝氏度下回流10小 時，反應畢，冰水浴冷卻下，緩慢滴加冰水，析出大量固體，靜置過夜，抽濾，用飽和NaHCO3 溶液洗滌產物，再用水洗至中性，干燥得粗產物，產率78%，用DMF-C2H5OH重結晶得白色晶 體；熔點大于 250 攝氏度，1HNMR( δ，DMS0_d6) :7.952(s，lH，pyrazolyl-NH), 3. 110(s，lH， pyrazolyl-CH)，2. 730 (s, 3H, thiadiazolyl-CH3)，2. 890 (s, 3H, thiadiazolyl-CH3)。實施例19化合物WSX-39 :1，2-二 [3_(4_ 甲基-1，2，3-噻二唑 _5_ 基)均三唑并-[3， 4-b]-1,3,4-噻二唑-6-基]苯的合成及結構鑒定將1. 5毫摩爾3-苯基-4-氨基-5-巰基_1，2，4_均三唑、0. 7毫摩爾鄰苯二甲酸 和0. 35毫摩爾四丁基溴化銨加入到50毫升圓底燒瓶中，再加入10毫升POCl3,電磁攪拌 下，油浴加熱保持溫度60攝氏度，保溫4小時，然后升溫至120攝氏度下回流10小時，反應 畢，冰水浴冷卻下，緩慢滴加冰水，析出大量固體，靜置過夜，抽濾，用飽和NaHCO3溶液洗滌 產物，再用水洗至中性，干燥得粗產物，產率45%，用DMF-C2H5OH重結晶得黃棕色晶體；熔點 大于250攝氏度。實施例20化合物WSX-73 :1，4_ 二 [3_(4_ 甲基-1，2，3-噻二唑 _5_ 基)均三唑并-[3， 4-b]-l，3，4-噻二唑-6-基]丁烷的合成及結構鑒定將1. 5毫摩爾3-苯基-4-氨基-5-巰基_1，2，4_均三唑、0. 7毫摩爾己二酸和0. 35 毫摩爾四丁基溴化銨加入到50毫升圓底燒瓶中，再加入10毫升POCl3,電磁攪拌下，油浴加 熱保持溫度60攝氏度，保溫4小時，然后升溫至120攝氏度下回流10小時，反應畢，冰水浴 冷卻下，緩慢滴加冰水，析出大量固體，靜置過夜，抽濾，用飽和NaHCO3溶液洗滌產物，再用 水洗至中性，干燥得粗產物，產率91%，用DMF-C2H5OH重結晶得白色晶體；熔點大于250攝 氏度ο實施例21
本發明的含1，2，3-噻二唑的雙三唑并噻二唑衍生物的抑菌活性本發明測試的常見植物病原真菌的名稱和代號包括AS:番茄早疫病菌 (Alternariasolani) ；BC 黃瓜灰霉病菌(Botrytis cinerea) ；CA 花生褐斑病菌 (Cercospora arachidicola) -,Ql ·. 1M U'M M (Gibberella zeae) ；PI
病胃(Phytophthora infestans (Mont. ) deBary) ；PP # 果 1$病胃(Physalospora piricola) ；PS 水稻紋枯病菌(Pellicularia sasakii) ；SS 油菜菌核病菌(Sclerotinia sclerotiorum) ；RC 禾谷絲核菌(Rhizoctonia cerealis)，這些菌種具有很好的代表性， 能夠代表農業生產中田間發生的大部分病原菌的種屬。菌體生長率法測定結果見表2，表 2表明，本發明合成的部分化合物對測定的部分病原真菌的生長具有不同程度抑菌作用 在50微克/毫升時，發明人已經申請的專利文件200810054334. 1中活性最好的對比化合 物YZK-C-22在同等條件下對測試的大部分病原菌的活性較好，但對測試的GZ、BC、SS和RC 四種病原真菌的抑制作用較差；而WSX-26對GZ的抑制作用為35. 29%%，遠遠高于對比 化合物 YZK-C-22 ；WSX-12、WSX-16、WSX-33 和 WSX-35 對 BC 的抑制作用分別為34. 38%, 43. 75%,68. 75%和 43. 75%，也遠遠高于對比化合物 YZK-C-22 ；WSX-8、WSX-18、WSX-26、 WSX-30 和 WSX-35 以及 WSX-73 對 SS 的抑制率分別為41. 67%,33. 33%,69. 44%,88. 89% 和61.11%以及38. 89%,也遠遠高于對比化合物YZK-C-22 ；其他化合物對其他病原真菌的 抑制作用均不顯著。以上結果表明，含1，2，3-噻二唑的雙三唑并噻二唑衍生物由于親酯性 聯接基團的引入改變了目標分子的親酯性，從而使得化合物的生物活性得到顯著的提高。實施例22本發明的含1，2，3-噻二唑的雙三唑并噻二唑衍生物抗煙草抗煙草花葉病毒的效 果抗TMV活性的測定結果見表3，表3表明，商品化的植物抗煙草花葉病毒藥劑病毒唑對TMV有一定的活性，本發明的大部分雙三唑并噻二唑衍生物具有較好的直接抗TMV 的活性，WSX-8、WSX-18、WSX-20、WSX-25、WSX-26 和 WSX-32 部分化合物在 500 微克 / 毫升 和100微克/毫升時的抗病毒效果均在40%以上，這些化合物在500微克/毫升的活性 均遠遠高于同類的藥劑TDL的測定結果，測定結果幾乎是TDL的兩倍；也高于廣泛使用的 常規抗病毒藥劑病毒唑和抗病毒效果最好的寧南霉素的測定結果。而在100微克/毫升 時這些藥劑的抗病毒效果也顯著高于測定的三個對照藥劑TDL和病毒唑以及寧南霉素。 因此，上述化合物可以與農業上可接受的助劑制備成抗病毒藥劑，用于植物病毒病的防 治。選擇抗病毒活性好的化合物進行了誘導活性的測定，結果發現，上述WSX-8、WSX-18、 WSX-20、WSX-25、WSX-26和WSX-32在相同濃度下的誘導活性均比發明人已經申請的專利文 件200810054334. 1中的對比化合物YZK-C-22的誘導活性高，也高于對照藥劑TDL在相同 濃度下的誘導效果，YZK-C-22的誘導活性與TDK相當；因此，上述化合物可以與農業上可接 受的助劑制備成植物激活劑，用于植物病毒病的防治。在試驗過程中，發現這些化合物對煙 草表現出不同程度的藥害，因此，這類化合物可能表現出一定的除草活性。本發明的化合物 WSX-8、WSX-18、WSX-20、WSX-25、WSX-26和WSX-32誘導煙草抗TMV的活性比只有一個三唑 并噻二唑活性結構單元的化合物高，最多的高出20%以上，這些化合物具有比對比化合物 YZK-C-22突出的誘導活性的優勢，其原因在于含1，2，3_噻二唑的雙三唑并噻二唑衍生物 由于親酯性聯接基團的引入改變了目標分子的親酯性，從而使得化合物的生物活性得到顯著的提高。實施例23 本發明的含1，2，3-噻二唑的雙三唑并噻二唑衍生物與抗病毒劑組合在防治農業 和林業及園藝植物病毒病害中的應用初步的生物測定試驗的結果表明，本發明的所有含1，2，3_噻二唑的雙三唑并噻 二唑衍生物與現有的抗植物病毒藥劑苯并噻二唑(BTH)、噻酰菌胺(TDL)、4_甲基_1，2， 3-噻二唑-5-甲酸(TDLA)、4_甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酸鈉(TDLS)、4-甲基-1，2，3-噻 二唑-5-甲酸乙酯(ETDLA)、DL-β-氨基丁酸(BABA)、病毒唑、安托芬、寧南霉素以及噻酰 胺、甲噻誘胺和水楊酸中任意1個或2個化合物組合可以用于誘導煙草抗TMV或用于直接 防治TMV，這些組合物之間均表現出相加作用或增效作用，其抗病毒活性的效果均大于任何 一個化合物單獨使用的效果；沒有頡頏作用。產生這些效果的原因是本發明的化合物與其 組合的化合物在作用機制上互補，既有直接作用于TMV的化合物，也有作用于植物本身，提 高植物自身防御能力的化合物。這些組合物適用的主要作物包括谷類作物(包括稻谷、小麥、大麥、燕麥、玉米、谷 子、高粱等)、薯類作物(包括甘薯、馬鈴薯、木薯等)、豆類作物(包括大豆、蠶豆、豌豆、綠 豆、小豆等)和纖維作物(棉花、麻類、蠶桑等)、油料作物(花生、油菜、芝麻、大豆、向日葵 等)、糖料作物(甜菜、甘蔗等)、飲料作物(茶葉、咖啡、可可等)、嗜好作物(煙葉等)、藥 用作物(人參、貝母等)、熱帶作物(橡膠、椰子、油棕、劍麻等)等糧食作物和水果、花卉、 油料、糖料以及棉、麻、茶、煙草、中藥材等經濟作物以及種植瓜、果、茶、蠶桑、蔬菜(含各種 山野菜等)、竹筍、花卉及觀賞植物、啤酒花、藥材、胡椒、種苗及其他園藝作物等園藝作物如 煙草(烤煙，晾煙、曬煙)、蔬菜、(番茄、辣椒、蘿卜、黃瓜、白菜、芹菜、榨菜、甜菜、油菜、蔥、 蒜等)、瓜類(西瓜、甜瓜、哈密瓜、木瓜等)、豆類(大豆、蠶豆、荷蘭豆等)、馬鈴薯、小麥、 玉米、水稻、花生、果樹、(蘋果、香蕉、柑桔，桃樹、番木瓜)、花卉(如蘭花)、盆景等；病毒病 害包括煙草花葉病毒病、各種瓜類病毒病、各種茄果類病毒病、豆類病毒病、十字花科病毒 病、糧油作物病毒病、棉花病毒病及各種果樹病毒病等，其中危害嚴重的主要有煙草病毒 病、辣椒病毒病、甜椒病毒病、番茄病毒病、大白菜病毒病、水稻病毒病包括水稻矮縮病、黃 矮病、條紋葉枯病、番茄蕨葉病毒病、辣椒花葉病毒病和煙草脈壞死病毒病、玉米矮花葉病、 花椰菜花葉病毒、柑橘病毒病、建蘭花葉病毒、建蘭環斑病毒等。這些藥劑組合在上述作物 上進行上述病毒病害的防治之所以具有顯著效果的重要原因是，本發明的化合物具有很好 的誘導活性，而誘導活性具有廣譜和持效的特點。實施例24本發明的含1，2，3-噻二唑的雙三唑并噻二唑衍生物與殺菌劑組合防治農業和林 業及園藝植物病害中的應用初步的生物測定試驗的結果表明，本發明的所有含1，2，3_噻二唑的雙三唑并噻 二唑衍生物與現有的殺菌劑如霜脲氰、福美雙、福美鋅、代森錳鋅、乙磷鋁、甲基硫菌靈、百 菌清、敵可松、多菌靈、腐霉利、異菌脲、克菌丹、乙霉威、酯菌脲、氟酰胺、苯菌靈、環唑醇、磺 菌威、苯銹啶、噁酰胺、三唑酮、甲基托布津、甲霜靈、精甲霜靈、苯霜靈、土菌消、烯酰嗎啉、 氟嗎啉、十三嗎啉、氟硅唑、烯唑醇、戊唑醇、噁霉靈、噁醚唑、嘧菌胺、嘧菌酯、丙環唑、苯并 噻二唑、水楊酸、噻酰菌胺、噻酰胺、甲噻誘胺等其它已知任何可作為殺菌劑中的任意一種或兩種組合使用可以用于農業植物病害和園藝植物病害的防治，防治對象包括卵菌綱的綿 霉屬、絲囊霉屬、腐霉屬、疫霉屬、指梗霉屬、單軸霉屬、假霜霉屬、霜霉屬等二十余個屬產 生的病害，如稻苗綿腐病、番茄根腐病、馬鈴薯晚疫病、煙草黑脛病、谷子白粉病、葡萄霜霉 病、萵苣霜霉病、黃瓜霜霉病等多種糧食作物和經濟作物的其他病害等，使用的劑型可以 是可濕性粉劑、緩釋劑、粉劑、微膠囊懸浮劑、可分散濃劑、種子處理乳劑、水乳劑、大粒劑、 顆粒劑、微乳劑、油劑、用農藥包衣的種子、懸浮劑、懸乳劑、水溶性粒劑、可溶性濃劑、水分 散性粒劑等等，本發明的含1，2，3_噻二唑的雙三唑并噻二唑衍生物在組合物中的比例在 1 % -90%之間，藥劑的防治效果好，這些組合物具有增效作用和相加作用，沒有頡頏作用。 利用類似的方法可以確定本發明的化合物與上述商品化的殺菌劑之間的組合可 以用于誘導農業作物和林業植物以及園藝植物抗植物病原細菌和植物病原真菌引起的病 害。這些作物包括谷類作物(包括稻谷、小麥、大麥、燕麥、玉米、谷子、高粱等)、薯類作 物(包括甘薯、馬鈴薯、木薯等)、豆類作物(包括大豆、蠶豆、豌豆、綠豆、小豆等)纖維作 物(棉花、麻類、蠶桑等)、油料作物(花生、油菜、芝麻、大豆、向日葵等)、糖料作物(甜菜、 甘蔗等)、飲料作物(茶葉、咖啡、可可等)、嗜好作物(煙葉等)、藥用作物(人參、貝母、紅 花、荊芥、洋金花、川烏和板藍根等)、熱帶作物(橡膠、椰子、油棕、劍麻等)等糧食作物和水 果、花卉、油料、糖料以及棉、麻、茶、煙草、中藥材等經濟作物以及種植瓜、果、茶、蠶桑、蔬菜 (含各種山野菜等)、竹筍、花卉及觀賞植物、啤酒花、藥材、胡椒、種苗及其他園藝作物等園 藝作物。這些藥劑組合在上述作物上進行上述病害的防治之所以具有顯著效果的重要原 因是，本發明的化合物具有很好的誘導活性，而誘導活性具有廣譜和持效的特點。表1本發明合成的部分雙三唑并噻二唑類衍生物的化學結構特征 表1本發明合成的部分雙三唑并噻二唑類衍生物的化學結構特征(續) 表2本發明中的化合物的殺菌活性(/% ) 表中數據為50微克/毫升的測定結果；ND 未測定表3本發明中的化合物誘導煙草抗煙草花葉病毒的活性
權利要求
一種含1，2，3-噻二唑的雙三唑并噻二唑衍生物，其特征在于具有如下的化學結構通式其中X為O或選自1，2-亞乙基、1，3-亞丙基、1，4-亞丁基、1，5-亞戊基、1，6-亞己基、1，7-亞庚基、1，2-亞苯基、1，3-亞苯基1，4-亞苯基、2，5-亞呋喃基、2，5-亞噻吩基、2，6-亞吡啶基、順-1，2-亞乙烯基、反-1，2-亞乙烯基、2，2′-亞聯二苯基、1，1-環丁基、1，1-二亞甲基環己烷、3，5-亞咪唑基的基團。FSA00000111198900011.tif
2.權利要求1所述的含1，2，3-噻二唑雙三唑并噻二唑衍生物的合成方法，具體為將2. 2毫摩爾3- (4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-基)-4-氨基-5-巰基-1，2，4-均三唑、1. 1毫摩爾二羧酸和0. 5毫摩爾四丁基溴化銨加入到50毫升圓底燒瓶中，再加入15毫升 POCl3,電磁攪拌下，油浴加熱保持溫度60攝氏度，保溫4小時，然后升溫至120攝氏度下回 流10小時，反應畢，冰水浴冷卻下，緩慢滴加冰水，析出大量固體，靜置過夜，抽濾，用飽和 NaHCO3溶液洗滌產物，再用水洗至中性，干燥得粗產物，根據所得純品計算收率、測定熔點 和1H NMR，合成化合物的用量按相應比例擴大或縮小。
3.一種抗病毒藥劑，其特征在于權利要求1所述的含1，2，3_噻二唑的雙三唑并噻二 唑衍生物與農業上可接受的助劑在制備抗病毒藥劑中的用途。
4.一種植物激活劑，其特征在于權利要求1所述的含1，2，3_噻二唑的雙三唑并噻二 唑衍生物與農業上可接受的助劑在制備植物激活劑中的用途。
5.一種殺菌劑，其特征在于權利要求1所述的含1，2，3_噻二唑的雙三唑并噻二唑衍 生物與農業上可接受的助劑在制備殺菌劑中的用途。
6.一種抗植物病毒的組合物，其特征在于權利要求1所述的含1，2，3_噻二唑的雙三 唑并噻二唑衍生物與農業上可接受的助劑以及與選自苯并噻二唑、噻酰菌胺、4-甲基-1， 2，3-噻二唑-5-甲酸、4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酸鈉、4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲 酸乙酯、DL-β-氨基丁酸、病毒唑、安托芬、寧南霉素、噻酰胺、甲噻誘胺或水楊酸中的任意 一種或兩種組合制備成抗植物病毒劑及其在防治植物病毒病害中的用途；權利要求1所 述的含1，2，3_噻二唑的雙三唑并噻二唑衍生物在組合物中的比例為-90%，加工劑型 為選自可濕性粉劑、緩釋劑、粉劑、微膠囊懸浮劑、可分散濃劑、種子處理乳劑、水乳劑、大粒 齊U、顆粒劑、微乳劑、油懸浮劑、油劑、用農藥包衣的種子、懸乳劑、水溶性粒劑、可溶性濃劑、 水分散性粒劑中的任意一種；其中所述植物選自稻谷、小麥、大麥、燕麥、玉米、高粱、甘薯、 馬鈴薯、木薯、大豆、蠶豆、豌豆、綠豆、小豆、棉花、蠶桑、花生、油菜、芝麻、向日葵、甜菜、甘 蔗、咖啡、可可、人參、貝母、橡膠、椰子、油棕、劍麻、煙草、瓜、果、茶、山野菜、竹筍、啤酒花、 胡椒；所述植物病毒病害選自煙草花葉病毒病、辣椒病毒病、甜椒病毒病、番茄病毒病、大白 菜病毒病、水稻矮縮病、黃矮病、條紋葉枯病、番茄蕨葉病毒病、辣椒花葉病毒病和煙草脈壞 死病毒病、玉米矮花葉病、花椰菜花葉病毒、柑橘病毒病、建蘭花葉病毒、建蘭環斑病毒。
7.一種殺菌組合物，其特征在于權利要求1所述的含1，2，3_噻二唑的雙三唑并噻二 唑衍生物與農業上可接受的助劑以及與選自霜脲氰、福美雙、福美鋅、代森錳鋅、乙磷鋁、甲基硫菌靈、百菌清、敵可松、多菌靈、腐霉利、異菌脲、克菌丹、乙霉威、酯菌脲、氟酰胺、苯菌靈、環唑醇、磺菌威、苯銹啶、噁酰胺、三唑酮、甲基托布津、甲霜靈、精甲霜靈、苯霜靈、土菌 消、烯酰嗎啉、氟嗎啉、十三嗎啉、氟硅唑、烯唑醇、戊唑醇、噁霉靈、噁醚唑、嘧菌胺、嘧菌酯、 丙環唑、苯并噻二唑、水楊酸、噻酰菌胺、噻酰胺、甲噻誘胺中的任意一種或兩種殺菌劑組合 用于制備殺菌劑以及它們在防治植物病害中的用途；其中所述植物選自稻谷、小麥、大麥、 燕麥、玉米、高粱、甘薯、馬鈴薯、木薯、大豆、蠶豆、豌豆、綠豆、小豆、棉花、蠶桑、花生、油菜、 芝麻、向日葵、甜菜、甘蔗、咖啡、可可、人參、貝母、橡膠、椰子、油棕、劍麻、煙草、瓜、果、茶、 山野菜、竹筍、啤酒花、胡椒；所述病害選自稻苗綿腐病、番茄根腐病、馬鈴薯晚疫病、煙草黑 脛病、谷子白發病、葡萄霜霉病、萵苣霜霉病、黃瓜灰霉病菌；權利要求1所述的含1，2，3-噻 二唑的雙三唑并噻二唑衍生物在組合物中的比例為_90%，其中所述殺菌劑的劑型選 自可濕性粉劑、緩釋劑、粉劑、微膠囊懸浮劑、可分散濃劑、種子處理乳劑、水乳劑、大粒劑、 顆粒劑、微乳劑、油懸浮劑、油劑、用農藥包衣的種子、懸乳劑、水溶性粒劑、可溶性濃劑、水 分散性粒劑中的任意一種。
8.權利要求1所述的含1，2，3_噻二唑的雙三唑并噻二唑衍生物與商品農藥組合形成 制劑的加工工藝。
全文摘要
本發明提供了制備一類含1，2，3-噻二唑的雙三唑并噻二唑的衍生物及其合成方法和用途，本發明涉及含1，2-二唑的雜環化合物，它們具有如下的化學結構通式本發明公開了上述通式化合物的化學結構和合成方法及其抗TMV病毒的使用方法和用途及誘導煙草抗TMV病毒的使用方法和用途，還公開了上述通式化合物抑制植物病原真菌生長的使用方法和用途；本發明還公開了上述通式化合物與現有抗病毒藥劑和殺菌劑組合使用在防治農業、林業和園藝植物病害以及植物病毒病害中的用途。
文檔編號A01N43/90GK101845054SQ20101017982
公開日2010年9月29日 申請日期2010年5月24日 優先權日2010年5月24日
發明者付一峰, 國丹丹, 姜申德, 張海科, 王喚, 王守信, 米娜, 范志金, 趙暉, 黃云 申請人:南開大學