專利名稱：一種含有氟啶胺和多菌靈的殺菌組合物的制作方法
技術領域：
本發明屬于農藥復配領域，涉及一種殺菌組合物，尤其是一種以氟啶胺和多菌靈為主要活性組分的殺菌組合物及其該殺菌組合物在農業生產中的應用。
背景技術：
施用化學藥劑是防治植物真菌病害的最為有效的手段。但長期連續高劑量地施用單一的化學殺菌劑，容易造成藥劑的殘留、環境污染以及耐抗藥性真菌發展等問題。合理的化學殺菌劑復配或混配具有擴大殺菌譜，提高防治效果、延長施藥適期、減少用藥量、降低藥害、減少殘留、延緩真菌耐藥性和抗藥性的發生與發展等積極特點，殺菌劑復配或混配是解決上述問題的最為有效的方法之一。開發新品殺菌劑價格不斷攀升，而相比之下，開發與研究高效、低毒、低殘留的復配與混配具有投資少、研制周期短而受到國內外重視，紛紛加大開發研制力度。氟啶胺(fluazinam)，屬2，6 二硝基苯胺類化合物，是日本石原公司開發的新殺菌劑，對交鏈孢屬、葡萄孢屬、疫霉屬、單軸霉屬、核盤菌屬和黑墾菌屬菌非常有效(沈國強， 2006)，對抗苯并咪唑類和二羧酰亞胺類殺茵劑的灰葡萄孢也有良好效果，耐雨水沖刷，持效期長(曉嵐，1996)，兼有優良的控制食植性螨類的作用，對十字花科植物根腫病也有卓越的防效，對由根霉菌引起的水稻猝倒病也有很好的防效(覃麗萍，2006)。常用于防治辣椒疫病、馬鈴薯和番茄晚疫病等，是一種良好的保護性殺菌劑。其作用機理是通過抑制孢子萌發、菌絲突破、生長和孢子形成而抑制所有階段的感染過程。但因其價位高，在實際推廣應用中受到阻礙。多菌靈，化學名稱苯并咪唑-2-氨基甲酸甲酯，是廣譜內吸性殺菌劑。具有明顯的向頂性疏導性能。對葡萄孢菌、鐮刀菌、小尾孢菌、青霉菌、殼針孢菌、核盤菌、黑星菌、輪枝孢菌、絲核菌等效果較好，但對鞭毛菌無效；對子囊菌的作用也有明顯的選擇性，如對子囊菌無性世代的孔出孢子類和環痕孢子類不敏感。具有保護和治療作用，但連續使用容易誘導致病菌產生抗藥性。
發明內容
本發明是針對上述問題提供一個適用范圍廣、成本低、效果好的含有氟啶胺和多菌靈的殺菌組合物。本發明還有一個目的是提供該殺菌組合物的用途。本發明的措施是通過下列措施來實現的。一種殺菌組合物，它含有氟啶胺和多菌靈，其中氟啶胺和多菌靈的重量比為 0. 1 50 1 80。所述的殺菌組合物，其中氟啶胺和多菌靈的較優重量比為1 40 5 50。所述的殺菌組合物，其中氟啶胺和多菌靈的累積重量占制劑總量的百分比為6 80%。
所述的殺菌組合物，氟啶胺和多菌靈與助劑、載體等加工成農藥上允許的任意一種劑型。所述的殺菌組合物，其特征在于可加工成的劑型是可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑。所述的殺菌組合物在防治禾谷類和瓜類、蔬菜等的多種病害方面的應用。具有增效作用的殺菌劑組合物是采取以下措施實現的組合物中含有氟啶胺和多菌靈兩種活性組分，其中氟啶胺和多菌靈的重量比為 0. 1 50 1 80，較優重量比為1 40 5 50，組合物的有效成分加入助劑和填料可加工成為可濕性粉劑、水分散粒劑。該組合物制成可濕性粉劑時，組分含量為氟啶胺 0.1 50%多菌靈 1 80%分散劑 3 20%潤濕劑 3 10%填料余量該殺菌組合物可濕性粉劑具體加工步驟為按上述配方將氟啶胺和多菌靈以及分散劑、潤濕劑和填料混合，在攪拌釜中均勻攪拌，經氣流粉碎機后在混合均勻，即可制成本發明組合物的可濕性粉劑。該組合物制成水分散粒劑時，組分含量為氟啶胺 0.1 50%多菌靈 1 80%分散劑 3 20%潤濕劑 3 10%崩解劑 2 5%填料余量該殺菌組合物水分散粒劑具體加工步驟為按上述配方將氟啶胺、多菌靈和分散劑、潤濕劑、崩解劑以及填料混合均勻，用超微氣流粉碎機粉碎，經捏合，然后加入流化床造粒干燥機中進行造粒、干燥、篩分后經取樣分析，制得本發明所述的含有氟啶胺的殺菌組合物的水分散粒劑。該組合物制成懸浮劑時，組分含量為氟啶胺0. 1 - 50%
多菌靈1 80%
分散劑5 20%
防凍劑0. 5 3%
增稠劑0. 1 - 2%
消泡劑0. 1 - 0. 8%
水余量 該懸浮劑的具體生產步驟為先將其他助劑混合，經高速剪切混合均勻，加入氟啶胺和多菌靈，在磨球機中磨球2 3小時，使粒直徑均在5mm以下，制得本發明所述的含有
4氟啶胺和多菌靈的殺菌組合物的懸浮劑制劑。所述的分散劑選自聚羧酸鹽、木質素磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物硫酸鹽、烷基苯磺酸鈣鹽、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一種或多種。所述的濕潤劑選自十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈣、拉開粉BX.、潤濕滲透劑F、烷基萘磺酸鹽、聚氧乙烯三苯乙烯苯基磷酸鹽、皂角粉、蠶沙、無患子粉中的一種或多種。所述的崩解劑選自膨潤土、尿素、硫酸銨、氯化鋁、檸檬酸、丁二酸、碳酸氫鈉中的一種或多種。所述的防凍劑為乙二醇、丙二醇、丙三醇中的一種或多種。所述的增稠劑為黃原膠、羥甲基纖維素、羥乙基纖維素、甲基纖維素、硅酸鋁鎂、 聚乙烯醇中的一種或多種。所述的消泡劑為硅油、硅酮類化合物、Cich2ci飽和脂肪酸類化合物、C8,脂肪醇類化合物中的一種或多種。所述的填料選自高嶺土、硅藻土、膨潤土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、輕質碳酸鈣中的一種或多種。本發明的有益效果是1、本發明所用的氟啶胺是二硝基苯胺類殺菌劑，具有很強的保護作用，多菌靈是廣譜內吸性殺菌劑，具有很強的治療作用。氟啶胺與多菌靈相互混配使藥劑的保護和治療作用增強，不但不會產生抵觸，經試驗證明，還可協同增效，減少用藥量，降低成本。2、本組合物適用范圍增加，適用于禾谷類和瓜類、蔬菜等多種作物的低等霉菌病害，如番茄灰霉病、黃瓜灰霉病、草莓灰霉病、番茄晚疫病、馬鈴薯晚疫病、辣椒疫病等。3、復配的兩種殺菌劑雙重作用機理，延緩病菌抗藥性的產生。4、對已產生抗性的病原菌有很好的防效。
具體實施例制劑實施例1 氟啶胺0. Ig,多菌靈80g，分散劑3g，潤濕劑5g，填料余量，根據上述可濕性粉劑加工方法，制得80. 氟啶胺·多菌靈可濕性粉劑。制劑實施例2 氟啶胺5g，多菌靈70g，分散劑8g，潤濕劑5g，填料余量，根據上述可濕性粉劑加工方法，制得75%氟啶胺·多菌靈可濕性粉劑。制劑實施例3 氟啶胺15g，多菌靈50g分散劑10g，潤濕劑10g，填料余量，根據上述可濕性粉劑加工方法，制得65%氟啶胺·多菌靈可濕性粉劑。制劑實施例4 氟啶胺15g，多菌靈35g，分散劑10g，潤濕劑10g，填料余量，根據上述可濕性粉劑加工方法，制得50%氟啶胺·多菌靈可濕性粉劑。制劑實施例5
氟啶胺30g，多菌靈25g，分散劑10g，潤濕劑10g，填料余量，根據上述可濕性粉劑加工方法，制得55%氟啶胺·多菌靈可濕性粉劑。制劑實施例6 氟啶胺40g，多菌靈10g，分散劑10g，潤濕劑10g，填料余量，根據上述可濕性粉劑加工方法，制得50%氟啶胺·多菌靈可濕性粉劑。制劑實施例7 氟啶胺50g，多菌靈lg，分散劑10g，潤濕劑10g，填料余量，根據上述可濕性粉劑加工方法，制得50%氟啶胺·多菌靈可濕性粉劑。制劑實施例8 氟啶胺0. lg，多菌靈80g分散劑3g，潤濕劑3g，崩解劑2g，填料余量，根據上述水分散粒劑加工方法，制得80. 氟啶胺·多菌靈水分散粒劑。制劑實施例9 氟啶胺5g，多菌靈70g，分散劑5g，潤濕劑5g，崩解劑3g，填料余量，根據上述水分散粒劑加工方法，制得75%氟啶胺·多菌靈水分散粒劑。制劑實施例10 氟啶胺15g，多菌靈50g分散劑10g，潤濕劑8g，崩解劑2g，填料余量，根據上述水分散粒劑加工方法，制得65%氟啶胺·多菌靈水分散粒劑。制劑實施例11 氟啶胺15g，多菌靈35g，分散劑10g，潤濕劑10g，崩解劑2g，填料余量，根據上述水分散粒劑加工方法，制得50%氟啶胺·多菌靈水分散粒劑。制劑實施例12 氟啶胺30g，多菌靈25g，分散劑10g，潤濕劑10g，崩解劑2g，填料余量，根據上述水分散粒劑加工方法，制得55%氟啶胺·多菌靈水分散粒劑。制劑實施例13 氟啶胺40g，多菌靈10g，分散劑10g，潤濕劑10g，崩解劑2g，填料余量，根據上述水分散粒劑加工方法，制得50%氟啶胺·多菌靈水分散粒劑。制劑實施例14 氟啶胺50g，多菌靈lg，分散劑10g，潤濕劑8g，崩解劑2g，填料余量，根據上述水分散粒劑加工方法，制得51%氟啶胺·多菌靈水分散粒劑。制劑實施例15 氟啶胺0. Ig,多菌靈80g,分散劑IOg,防凍劑2g，增稠劑Ig,消泡劑0. 5g，水余量， 根據上述懸浮劑加工方法，制得80. 氟啶胺·多菌靈懸浮劑。制劑實施例16 氟啶胺5g，多菌靈70g，分散劑10g，防凍劑2g，增稠劑lg，消泡劑0. 5g，水余量，根據上述懸浮劑加工方法，制得75%氟啶胺·多菌靈懸浮劑。制劑實施例17 氟啶胺15g，多菌靈50g,分散劑IOg,防凍劑2g，增稠劑Ig,消泡劑0. 5g，水余量， 根據上述懸浮劑加工方法，制得65%氟啶胺·多菌靈懸浮劑。制劑實施例18
氟啶胺15g，多菌靈35g，分散劑IOg,防凍劑2g，增稠劑Ig,消泡劑0. 5g，水余量， 根據上述懸浮劑加工方法，制得50%氟啶胺·多菌靈懸浮劑。制劑實施例19 氟啶胺30g,多菌靈25g，分散劑IOg,防凍劑2g，增稠劑Ig,消泡劑0. 5g，水余量， 根據上述懸浮劑加工方法，制得氟啶胺·多菌靈懸浮劑。制劑實施例20 氟啶胺40g，多菌靈10g，分散劑10g，防凍劑2g，增稠劑lg，消泡劑0. 5g，水余量， 根據上述懸浮劑加工方法，制得50%氟啶胺·多菌靈懸浮劑。制劑實施例21 氟啶胺50g，多菌靈lg，分散劑10g，防凍劑2g，增稠劑lg，消泡劑0. 5g，水余量，根據上述懸浮劑加工方法，制得51%氟啶胺·多菌靈懸浮劑。生物實施例氟啶胺與多菌靈的復配對苦瓜菌核病菌的毒力測定1材料與方法1. 1試驗材料99. 7%氟啶胺原藥，由日本石原株式會社提供，98%多菌靈原藥，上海永遠化工有限公司生產。苦瓜菌核病菌由山東壽光溫室大棚中自然發病植株上分離純化所得，在PDA 斜面上于4°C冰箱培養保存。供試培養基為PDA.1. 2試驗方法氟啶胺用適量正己烷溶解原藥，配成1000 μ g/ml母液，多菌靈用丙酮溶解，配成 1000 μ g/ml 母液。采用生長速率法進行測定。將藥劑設合適的濃度梯度，將配置好的藥劑加入滅菌培養基中，制成含藥平板。以不含藥為對照，每個處理重復三次。無菌操作下接種菌餅，至于 25°C培養箱中恒溫培養，數日后用十字交叉法測量菌落直徑，計算抑制率、毒力回歸方程、 相關系數和EC5tl值。在預備試驗的基礎上，用以上方法分別對單劑氟啶胺和多菌靈進行毒力測定，二者 EC50 值分別為 0. 138mg/l 和 1. 021mg/l。1.3增效作用測定在單劑毒力測定基礎上，設定復配比例為1 5、1 7、1 9、1 IlU 12，即 5% +25%,3. 75% +26. 25%,3% +27%,2. 5% +27. 5%,2. 3% +27. 7%等 5 個比例進行混配。用生長速率法進行測定混劑的毒力測定，方法同單劑毒力測定。用Wadley法，根據增效系數(SR)來評價藥劑混用的增效作用，即SR < 0. 5為拮抗作用，0. 5彡SR彡1. 5為相加作用，SR > 1. 5為增效作用。EC5tl 理論值=(a+b)/((a/EC(A)+b/EC(B))SR = EC50 理論值 /EC5tl 實測值式中a，b分別為混劑中氟啶胺和多菌靈的百分含量；EC00，EC(B)分別為 A 禾口 B 的 EC50 值。數據見表1表1不同配比氟啶胺·多菌靈混劑對苦瓜菌核病菌的毒力及增效作用
權利要求
1.一種殺菌組合物，其特征在于含有氟啶胺和多菌靈兩種活性組分，其中氟啶胺和多菌靈的重量比為0. 1 50 1 80;
2.根據權利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于氟啶胺與多菌靈的較優重量比為 1 40 5 50 ；
3.根據權利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于氟啶胺和多菌靈累積所占制劑的重量百分比為6 80% ；
4.根據權利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于氟啶胺和多菌靈與助劑和助溶劑復配成農藥上允許的任意一種劑型；
5.根據權利要求4所述的殺菌組合物，其特征在于可加工成的劑型是可濕性粉劑、水分散粒劑和懸浮劑等劑型；
6.根據權利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于可用于防治禾谷類和瓜類、蔬菜等多種作物多種真菌引致的病害。
全文摘要
本發明公開了一種含有氟啶胺和多菌靈的殺菌組合物及其制備方法和應用。該殺菌組合物其特征是含有氟啶胺、多菌靈和其他助劑，其中氟啶胺與多菌靈的重量比為0.1～50∶1～80。可應用于多種作物真菌引致的病害的防治。該組合物安全環保、成本低、效果好。田間藥效試驗證明該組合物具有明顯的增效作用。
文檔編號A01N47/18GK102210313SQ20101015529
公開日2011年10月12日 申請日期2010年4月2日 優先權日2010年4月2日
發明者任玉英, 馮涵麗, 白復芹, 陸書橋 申請人:青島海利爾藥業有限公司