專利名稱：：小麥田用除草組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種除草劑組合物，特別是一種供小麥田使用的除草劑組合物。
背景技術(shù)：
：炔草酸商品名為頂尖又稱麥極，英文通用名為Clodinafop-Propargyl，化學(xué)結(jié)構(gòu)如式(I)所示，炔草酸是芳氧苯氧羧酸類含氟較高的低毒除草劑，是除草劑中的優(yōu)良品種，高效、低毒、低殘留，能有效防除眾多的禾本科雜草如野燕麥、看麥娘、黑麥草等，炔草酸在低溫時也可發(fā)揮很好的藥效，對后茬作物安全。綠草定(Triclopyr)，化學(xué)結(jié)構(gòu)如式(II)所示，屬吡啶氧乙酸類化合物，是選擇性內(nèi)吸型除草劑，被雜草葉和根吸收、傳導(dǎo)全株后，作用于核酸代謝，產(chǎn)生過量核酸，使一些組織轉(zhuǎn)變成分生組織，造成葉片、莖和根生長畸形，貯藏物質(zhì)耗盡、維管組織栓塞或破裂、植株逐漸死亡。主要用于林地、非耕地、果園等，對灌木雜草及闊葉雜草有很強的殺傷作用。可以防除多種闊葉雜草、無益林木、灌木，對禾本科雜草和莎草無效。由于小麥對其有較強的耐藥性，也可用于小麥田防除闊葉雜草。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>麥田中生長的雜草種類眾多，且有多個出草峰，雜草發(fā)生期長。常見的雜草有野燕麥、看麥娘、硬草、茵草、早熟禾、播娘蒿、繁縷、薺菜、豬殃殃、大巢菜、婆婆納、碎米薺等。由于炔草酸主要對禾本科雜草有效，而綠草定則對闊葉葉雜草有效，單獨使用的除草作用和效果都較為單一和局限。
發(fā)明內(nèi)容針對上述情況，本發(fā)明將提供一種既能防除小麥田中多種一年生禾本科雜草，又能防除多種闊葉雜草的高效安全除草農(nóng)藥。本發(fā)明的小麥田用除草組合物，是以炔草酸與綠草定為有效成分，與農(nóng)藥中可以接受的輔助成分共同組成，炔草酸與綠草定的重量比例為11至160，更好的比例是14至130，優(yōu)選比例為110至120。所說的農(nóng)藥中可以接受的輔助成分，一般可包括目前在與所說有效成分相關(guān)的農(nóng)藥中已有使用的不會與其發(fā)生化學(xué)作用或?qū)ζ渌幮Оl(fā)揮有不利影響的各類常用惰性填料和/或溶劑成分、具有乳化和/或潤濕和/或分散等作用的常用表面活性劑成分、及包括如抗結(jié)塊劑、防凍劑、消泡劑、滲透劑、助溶劑、穩(wěn)定劑、增粘劑、防腐劑等相應(yīng)的農(nóng)藥中常用的添加成分，并可根據(jù)所制備制劑形式的不同而作相應(yīng)的選擇。根據(jù)不同的使用需要或施用環(huán)境/條件，本發(fā)明上述形式的小麥田用除草組合物可以通過目前的常規(guī)制備加工方式，以所說的兩有效藥物成分和農(nóng)藥中可以接受的輔助成分為原料，充分混合后制備成不同形式的可供使用的相應(yīng)劑型，包括可濕性粉劑、水分散粒齊U、懸浮劑、水乳劑或乳油等常用農(nóng)藥劑型中的任何一種。例如可濕性粉劑(WP)，即在水中可均勻分散的固體粉末制劑。制備時，除了按常規(guī)方式將上述有效藥物成分與如白炭黑、輕質(zhì)碳酸鈣、陶土、硅藻土、凹凸棒土等常用的稀釋劑或惰性物質(zhì)混合外，還可以按農(nóng)藥制備的常規(guī)方式加入其它輔助成分，如常用的烷基苯磺酸鹽(DBS-Na)、烷基萘磺酸鹽(拉開粉)、烷基酚聚氧乙烯基醚硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物硫酸鹽、脂肪醇硫酸鹽、脂肪醇環(huán)氧乙烷加成物磺酸鹽、脂肪胺鹽、烷基溴化銨、(陽離子型)烷酰胺基牛磺酸鹽、脂肪醇聚氧乙烯基醚(JFC)萘磺酸鹽、萘或烷基萘甲醛縮合物磺酸鹽(NO、NNO或MF等)、木質(zhì)素及其衍生物磺酸鹽(M-9、P0LYF0N等)、聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物、聚羧酸鹽、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物硫酸鹽(SOPA)、聚乙烯醇(PVA)、羧甲基纖維素(CMC)以及如滲透劑JFC、氮酮、噻酮、滲透劑T之中的一種或多種，和常用穩(wěn)定劑、抑泡劑、防結(jié)塊劑等輔助性的助劑成分。懸浮劑(SC)即農(nóng)藥懸浮劑(SC)為水不溶固體農(nóng)藥或不混溶液體農(nóng)藥在水或油中的分散體。制備時，以水為分散介質(zhì)，將原藥、助劑(潤濕分散劑、增粘劑、穩(wěn)定劑、PH調(diào)整劑和消泡劑等)經(jīng)濕法超微粉碎(研磨)制得。分散潤濕劑一般可以使用萘或烷基萘甲醛縮合物磺酸鹽(TESPERSE2425、EFW、UK)、木質(zhì)素及其衍生物磺酸鹽、磷酸酯聚醚類、烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸鹽、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物，丙烯酸枝節(jié)共聚物(TESPERSE2700)，烷基酚聚氧乙烯基磷酸酯、羧甲基纖維素(CMC)、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚乙二醇(PEG)、縮合磷酸鹽等中的一種或幾種。此外，還可以使用增稠劑和穩(wěn)定劑，如黃原酸膠(XG)、聚乙烯醇(PVA)、硅酸鋁鎂等中的一種或幾種；防凍劑如氯化鈉，尿素，硫酸銨，乙二醇，1，2_丙二醇等多元醇中的一種或幾種；以及常用的檸檬酸、磷酸氫二鉀、磷酸二氫鉀、碳酸鉀、碳酸鈉等PH調(diào)節(jié)劑，以及如有機硅消泡劑、有機硅抑泡劑等。水乳劑(EW)，是不溶于水的原藥液體或原藥溶于不溶于水的有機溶劑所得的液體分散于水中形成的液體制劑。制備時可由所說的有效藥物成分及包括溶劑、乳化劑、共乳化齊U、抗凍劑、消泡劑、抗微生物劑、PH調(diào)節(jié)劑、密度調(diào)節(jié)劑、增稠劑等在內(nèi)的輔助成分，經(jīng)高剪切乳化制得。其中的溶劑可以選擇農(nóng)藥中常用的甲苯、二甲苯等苯類、酮類或醇類等溶劑中的一種或幾種；乳化劑可以選擇如上述的乙氧化烷基醚、乙氧化烷基苯醚、烷基苯磺酸鹽、環(huán)氧乙烷一環(huán)氧丙烷嵌段共聚物、烷基酚聚乙二醇醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、山梨烷基酯、聚氧烷烯聚烷烯聚胺、酰胺類等中的一種或幾種；共乳化劑可以選擇如丁醇、異丁醇、十二烷醇-1、十四烷醇-1、十八烷醇-1等鏈烷醇類中的一種或幾種；抗凍劑可以選擇如上述的氯化鈉，尿素，硫酸銨，乙二醇，1，2_丙二醇等多元醇中的一種或幾種；增稠劑和穩(wěn)定劑也可以選擇如上述的黃原酸膠(XG)、聚乙烯醇(PVA)、硅酸鋁鎂等中的一種或幾種，以及必要時使用的PH調(diào)節(jié)劑和消泡劑等助劑等。水分散粒劑(WDG)能在水中較快崩解，并均勻分散在水中形成高懸浮分散體系的一種顆粒劑。制備時可將原藥、助劑、輔助劑等一起用氣流粉碎或者超細粉碎，制成可濕性粉劑，然后進行造粒，此為干粉，而將原藥、助劑、輔助劑等，以水為介質(zhì)，在砂磨機中研細，制成懸浮劑，然后在干燥造粒，此為濕法。分散潤濕劑一般選用拉開粉、十二烷基硫酸鈉、木質(zhì)素磺酸鹽、十二烷基苯磺酸鈣等陰離子表面活性劑，烷基聚氧乙烯醚OP系列等非離子表面活性劑。助崩解劑可選用硫酸銨、無水硫酸鈉、聚丙烯酸乙酯等。粘結(jié)劑一般選用聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、CMC、淀粉、糊精等，填料一般選用高嶺土、輕質(zhì)碳酸鈣、膨潤土中的一種或者幾種，在必要時還需要加入PH調(diào)節(jié)劑和消泡劑等。試驗結(jié)果顯示，本發(fā)明上述除草組合物中的炔草酸與綠草定兩種有效成分組合后，不僅既能防除多種一年生禾本科雜草，也能防除闊葉雜草，而且可以產(chǎn)生顯著的增效作用，顯著提高了除草效果，尤其顯著地提高了對禾本科雜草的防效。以下通過實施例的具體實施方式再對本發(fā)明的上述內(nèi)容作進一步的詳細說明。但不應(yīng)將此理解為本發(fā)明上述主題的范圍僅限于以下的實例。在不脫離本發(fā)明上述技術(shù)思想情況下，根據(jù)本領(lǐng)域普通技術(shù)知識和慣用手段做出的各種替換或變更，均應(yīng)包括在本發(fā)明的范圍內(nèi)。具體實施例方式一、可濕性粉劑實施例125%炔草酸綠草定可濕性粉劑組成炔草酯8(重量％，以下同)綠草定17木質(zhì)素磺酸鈣6羧甲基纖維素3十二烷基苯磺酸鈉3高嶺土補余至100。制備將各種物料依次加入反應(yīng)釜中，在攪拌條件下，使其充分混合，粉碎至適當(dāng)細度(粒徑5-35μm)。實施例238%炔草酸·綠草定可濕性粉劑組成炔草酯12綠草定26烷基萘磺酸鈉甲醛縮合物5烷基酚聚氧乙烯磺酸銨3白炭黑5高嶺土補余至100。制備同實施例1實施例363%炔草酸·綠草定可濕性粉劑組成炔草酯7綠草定56萘磺酸鹽甲醛縮合物5烷基萘磺酸鹽4高嶺土補余至100。制備同實施例1。二、懸浮劑實施例440%炔草酸綠草定懸浮劑組成炔草酯16綠草定24丙烯酸枝節(jié)共聚物6XG0.5乙二醇5水補余至100。制備各成分混合后，在高速剪切機初分散，然后在砂磨機中研磨至有效成分粒徑至25μm。實施例535%炔草酸·綠草定懸浮劑組成炔草酯10綠草定25烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯6烷基磺酸鹽4乙二醇3水補余至100。制備同實施例4。實施例645%炔草酸綠草定懸浮劑組成炔草酯15綠草定30丙烯酸枝節(jié)共聚物5聚羧酸鹽3乙二醇2水補余至100。制備同實施例4。三、水分散粒劑實施例730%炔草酸·綠草定水分散粒劑組成炔草酯5綠草定25烷基萘磺酸鹽4聚羧酸鹽5聚乙烯醇5無水硫酸鈉補余至100。制備將各原料成分均勻混合、研磨，摻入適量水并造粒，干燥即得可分散粒劑。實施例850%炔草酸綠草定水分散粒劑組成炔草酯10綠草定40木質(zhì)素萘磺酸鹽6聚氧乙烯烷基醚3白炭黑5高嶺土補余至100。制備同實施例7。實施例970%炔草酸綠草定水分散粒劑組成炔草酯15綠草定55萘磺酸鹽甲醛縮合物2苯酚磺酸縮合物鹽3氯化鈣5硅藻土補余至100。制備同實施例7。四、水乳劑實施例1010%炔草酸綠草定水乳劑組成炔草酯3綠草定酯7二甲苯10環(huán)氧乙燒一環(huán)氧丙烷嵌段共聚物5乙二醇3水補余至100。制備將各原藥成分、乳化劑、溶劑、共乳化劑混合配成均一油相，將水、抗凍劑混合配成均一水相，在高速剪切機的攪拌下，將油相混入水相中即可。實施例1127.5%炔草酸·綠草定水乳劑組成炔草酯2.5綠草定酯25烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚2.5脂肪醇聚氧乙烯醚5二甲苯10水補余至100。制備同實施例10。五、乳油實施例1225%炔草酸綠草定乳油組成炔草酯5綠草定酯20十二烷基苯磺酸鈣3.5烷基酚聚氧乙烯醚4.2異丙醇8二甲苯補余至100。制備將各原料成分充分混合均勻，即得乳油實施例1340%炔草酯·綠草定酯EC組成炔草酯15綠草定酯25十二烷基苯磺酸鈣4.5烷基酚聚氧乙烯醚2.0三苯乙基酸聚氧乙烯基醚2.5異丙醇10二甲苯補余至100。制備同實施例12?，F(xiàn)有研究表明，不同除草劑成分組合使用時，組合后的除草活性若超過單獨成分施用時的活性時，則應(yīng)存在增效作用。兩種除草劑成分在給定組合下的預(yù)計活性，可以有公式計算(參見，Colby,SR.,Calculatingsynergisticandantagonisticresponseofherbicidecombination,Weed15,pp20-22,1967)如果在施用量為ρkg/公頃的情況下，除草劑A的損害率為在施用量為qkg/公頃的情況下除草劑B損害率為；則在施用量為ρ和qkg/ha的情況下，除草劑A和B的預(yù)期損害率為，其中E=X+Y-X*Y/100。如果實際損害超過計算值，組合物的活性是超加合的，即它顯示增效。下述的試驗結(jié)果顯示，本發(fā)明上述形式除草組合物中炔草酸與綠草定兩種有效成分組合后，可以產(chǎn)生顯著的增效作用，可以顯著提高除草效果。試驗一盆栽試驗炔草酸與綠草定單劑及復(fù)配組合物對禾本科雜草和闊葉雜草的室內(nèi)毒力結(jié)果如表1所示。其中，棒頭草為3-4葉期，豬殃殃為2-3輪葉。表1室內(nèi)毒力試驗結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>試驗二田間藥效試驗炔草酸與綠草定單劑及復(fù)配組合物在防除小麥田雜草的田間藥效試驗結(jié)果如表2所示。試驗為在小麥4-5葉期，雜草3-5葉期，施藥后45天調(diào)查的鮮重防效結(jié)果。試驗中本發(fā)明的組合物藥物為上述實施例11的制劑。表2田間除草藥效試驗結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>表2的試驗結(jié)果表明，由炔草酸和綠草定兩種有效成分復(fù)配的本發(fā)明組合物，具有較廣的殺草譜，并且能顯著提高防效，無拮抗作用，對小麥安全。權(quán)利要求小麥田用除草組合物，其特征是以炔草酸與綠草定為有效成分，與農(nóng)藥中可以接受的輔助成分共同組成，炔草酸與綠草定的重量比為1∶1至1∶60。2.如權(quán)利要求1所述的小麥田用除草組合物，其特征是所說有效成分炔草酸與綠草定的重量比為14至130。3.如權(quán)利要求2所述的小麥田用除草組合物，其特征是所說有效成分炔草酸與綠草定的重量比為110至120。4.如權(quán)利要求1至3之一所述的小麥田用除草組合物，其特征是以炔草酸與綠草定為有效成分，與農(nóng)藥中可以接受的輔助成分共同組成可供使用的可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑、水乳劑、乳油中的任一種劑型。全文摘要小麥田用除草組合物，以炔草酸與綠草定為有效成分，與農(nóng)藥中可以接受的輔助成分共同組成，炔草酸與綠草的重量比為1∶1至1∶60。兩種有效成分組合后可具有增效作用，能防除多種一年生禾本科雜草及闊葉雜草，顯著提高了除草效果。文檔編號A01P13/00GK101803603SQ201010153440公開日2010年8月18日申請日期2010年4月20日優(yōu)先權(quán)日2010年4月20日發(fā)明者邱豐,黃洪武申請人:利爾化學(xué)股份有限公司