專利名稱：一種殺菌組合物的制作方法
技術領域：
本發明涉及一種殺菌組合物，特別是一種含有己唑醇與咪鮮胺或其衍生物的復配殺菌組合物。
背景技術：
近年來，由于單一用藥和不科學用藥，已經導致許多種病原菌對當前使用的農藥產生了抗性，且容易造成藥劑殘留和環境污染等問題。將不同農藥的有效成分組合制成農藥，是目前開發和研制新農藥以及防治農業上抗性病菌的一種有效和快捷的方式。合理的殺菌劑復配或混配具有擴大防治譜、提高防效、減少用藥量、延緩抗性等優點，同時，開發與研究高效、低毒、安全、環保的殺菌劑復配新品種具有投資少、周期短的特點而受到廣泛重視。
咪鮮胺(prochloraz)是一種高效、廣譜、低毒型殺菌劑，具有內吸傳導、預防保護治療等多重作用。通過抑制甾醇的生物合成而起作用，在植物體內具有內吸傳導作用，對于子囊菌和半知菌引起的多種病害具有明顯的防效，但長期單一使用給作物和土壤殘留帶來風險。
己唑醇(hexaconazole)是一種具有內吸、保護和治療活性的三唑類殺菌劑，為甾醇脫甲基化抑制劑，對擔子菌亞門和子囊菌亞門真菌引起的病害有良好的防效。但其長期單獨使用，防效下降，面臨產生抗藥性的風險，同時，在使用時對作物的生長容易產生抑制作用。
發明內容
本發明的目的是提供一種防效好、廣譜、低毒的殺菌組合物以滿足農業生產的需要，組合物中所包含的活性組分互相有增效作用，能提高防效并有益于延緩病菌抗藥性的產生。
本發明的目的是通過以下措施來實現的 一種殺菌組合物，含有有效量的如下活性成分咪鮮胺或其衍生物(A)和己唑醇(B)，二者的質量比例為50∶1～1∶20，優選比例為20∶1～1∶5，其余為農藥中允許使用和可以接受的輔助成分。其中，常見的咪鮮胺衍生物如咪鮮胺錳鹽等。
本發明的殺菌組合物可以用已知的方法制備成適合農業使用的任意一種劑型，比較好的劑型為可濕性粉劑、乳油、懸浮劑、水分散粒劑、水乳劑或微乳劑。
本發明的組合物中使用的助劑包括溶劑、分散劑、乳化劑、穩定劑、防凍劑、濕潤劑等及其它有益于有效成分在制劑中穩定和藥效發揮的已知物質，都是農藥制劑中常用或允許使用的各種成分，并無特別限定，具體成分和用量根據配方要求通過簡單試驗確定。
本發明所描述的產物可以成品制劑形式提供，即組合物中各物質已經混合，組合物的成分也可以以單劑形式提供，使用前直接在桶或罐中直接混合，然后稀釋至所需的濃度。
本發明的殺菌組合物可用于防治小麥、水稻、蔬菜、果樹等作物上的多種病害，尤其適用于防治小麥白粉病、黃瓜灰霉病、黃瓜白粉病、黃瓜炭疽病、葡萄灰霉病、蘋果炭疽病、蘋果輪紋病、蘋果斑點落葉病、梨黑星病、蘋果白粉病、芒果炭疽病、水稻紋枯病、稻瘟病等。
與現有技術相比，本發明的優點在于 1、混配具有明顯的協同增效作用，提高了防治效果，從而減少了用藥量，同時也降低了成本和減輕了對環境的污染； 2、組合物由兩種作用機制不同的有效成分組成，有利于克服和延緩病菌抗藥性的產生； 3、與單劑相比，組合物中己唑醇的用量減少，產生藥害的風險降低。
具體實施例方式 為了使本發明的目的、技術方案及優點更加清楚明白，本發明用以下具體實施例進行說明，但本發明絕非限于這些例子。以下所述僅為本發明較好的實施例，僅僅用以解釋本發明，并不能因此而理解為對本發明專利范圍的限制。應當指出的是，凡在本發明的精神和原則之內所做的任何修改、等同替換和改進等，均應包含在本發明的保護范圍之內。因此，本發明專利的保護范圍應以所附權利要求為準。
發明人通過大量的篩選試驗，發現咪鮮胺或其衍生物與己唑醇組合對抗性白粉病菌、灰霉病菌、炭疽病菌等均具有顯著的協同增效作用，而不僅僅是兩種藥劑的簡單相加(詳見生物測定實例1、2、3)。
生物測定實例1咪鮮胺與己唑醇復配對小麥白粉病菌的室內毒力測定 試驗對象小麥白粉病菌(采自田間，并經室內培養) 試驗方法參照《中華人民共和國農業行業標準NY/T1156.4-2006》，盆栽法。選取生長勢一致的三到四葉期盆栽小麥苗，每個處理選用3盆供試麥苗，編號備用。將采自田間的小麥白粉病病葉在小麥苗上方均勻抖落分生孢子進行接種，24h后進行藥劑處理，試驗藥劑參見表1。用噴霧塔在50PSI壓力下噴霧，每處理5mL。每個藥劑設置5個濃度梯度，以噴施等量清水的為空白對照。噴霧后將麥苗放入溫室中培養，7d后按照小麥白粉病的發病分級標準全株調查發病情況，計算病情指數和防治效果。
將防治效果換算成幾率值(y)，藥液濃度(μg/ml)轉換成對數值(x)，以最小二乘法計算毒力方程和抑制中濃度EC50，依孫云沛法計算藥劑的毒力指數及共毒系數(CTC)。
實測毒力指數(ATI)＝(標準藥劑EC50/供試藥劑EC50)×100 理論毒力指數(TTI)＝A藥劑毒力指數×混劑中A的百分含量+B藥劑毒力指數×混劑中B的百分含量 共毒系數(CTC)＝[混劑實測毒力指數(ATI)/混劑理論毒力指數(TTI)]×100 當CTC≤80，則組合物表現為拮抗作用；當80＜CTC＜120，則組合物表現為相加作用；當CTC≥120，則組合物表現為增效作用。
結果表明(表1)，咪鮮胺與己唑醇的配比在50∶1～1∶20之間時，對小麥白粉病具有明顯的增效作用，尤其在20∶1～1∶5之間時，增效作用更明顯，共毒系數在150以上。
表1 咪鮮胺與己唑醇復配對小麥白粉病菌的室內毒力測定結果 生物測定實例2咪鮮胺與己唑醇復配對黃瓜灰霉病菌的室內毒力測定 試驗對象黃瓜灰霉病菌(采自田間，并經分離純化) 試驗方法參照《中華人民共和國農業行業標準NY/T1156.2-2006》，菌絲生長速率法。將黃瓜灰霉病菌用PDA培養基培養，待菌落剛長滿培養皿時，用內徑為5mm的打孔器從邊緣打孔，打成的菌絲塊用作接種體。分別取配好的藥液5mL與定量的75mL滅菌培養基混勻，制成4個含藥平板，以等量無菌水與培養基混合的為對照。將菌絲塊倒置接于平板中央，并于28℃恒溫培養箱內培養。5d后，用十字交叉法測量菌落直徑，計算各處理菌落凈生長量和菌絲生長抑制率。
凈生長量(mm)＝測量菌落直徑-5 菌絲生長抑制率(％)＝[(對照組凈生長量-處理組凈生長量)/對照組凈生長量]×100 將菌絲生長抑制率換算成幾率值(y)，藥液濃度(μg/ml)轉換成對數值(x)，以最小二乘法計算毒力方程和抑制中濃度EC50，依孫云沛法計算藥劑的毒力指數及共毒系數(CTC)。計算方法同生物測定實例1。毒力測定結果見表2。
表2的結果表明，咪鮮胺與己唑醇的配比在50∶1～1∶20之間時，對黃瓜灰霉病具有明顯的增效作用，尤其在20∶1～1∶5之間時，增效作用更明顯，共毒系數在180以上。
表2 咪鮮胺與己唑醇復配對黃瓜灰霉病菌的室內毒力測定結果 生物測定實例3咪鮮胺錳鹽與己唑醇復配對蘋果炭疽病菌的室內毒力測定 試驗對象蘋果炭疽病菌(采自田間，并經分離純化) 試驗方法參照《中華人民共和國農業行業標準NY/T1156.2-2006》，菌絲生長速率法。試驗、統計方法同生物測定實例2。毒力測定結果見表3。
表3的結果表明，咪鮮胺錳鹽與己唑醇的配比在50∶1～1∶20之間時，對蘋果炭疽病具有明顯的增效作用，尤其在20∶1～1∶5之間時，增效作用更明顯，共毒系數在170以上。
表3 咪鮮胺錳鹽與己唑醇復配對蘋果炭疽病菌的室內毒力測定結果 本發明的殺真菌組合物可以用已知的方法制備成適合農業使用的任意一種劑型，比較好的劑型為可濕性粉劑、乳油、懸浮劑、水分散粒劑、水乳劑和微乳劑。所有配方中百分比均為重量百分比。本發明組合物各種制劑的加工工藝均為現有技術，根據不同情況可以有所變化。
實施例145.9％咪鮮胺·己唑醇懸浮劑 咪鮮胺 45％ 己唑醇 0.9％ 甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物(潤濕劑) 10％ 黃原膠(增稠劑) 2％ 膨潤土(增稠劑) 1％ 農乳600#磷酸酯(分散劑) 3％ 丙三醇(抗凍劑) 5％ 水 補足至100％。
將活性成分、分散劑、潤濕劑和水等各組分按配方的比例混合均勻，經研磨和/或高速剪切后得到45.9％咪鮮胺·己唑醇懸浮劑。
該實施例應用于防治蘋果斑點落葉病。45.9％咪鮮胺·己唑醇懸浮劑按250ga.i./ha加水稀釋噴霧，藥后7天的防治效果為91.7％。25％咪鮮胺乳油按300ga.i./ha和5％己唑醇懸浮劑按60g a.i./ha，加水稀釋噴霧，藥后7天的防治效果分別為84.4％和86.2％。咪鮮胺與己唑醇復配后增效作用明顯，對蘋果斑點落葉病的防治效果明顯好于單劑；由于藥劑效果提高，復配藥劑中有效成分的用量比單獨使用時明顯減少，從而也減輕了對環境的污染。
實施例242％咪鮮胺錳鹽·己唑醇可濕性粉劑 咪鮮胺錳鹽 40％ 己唑醇 2％ 十二烷基硫酸鈉(潤濕劑) 2％ 木質素磺酸鈉(分散劑)5％ 白碳黑(填料)10％ 高嶺土(填料)補足至 100％ 將活性成分、各種助劑及填料等按配方的比例充分混合，經超細粉碎機粉碎后，即得42％咪鮮胺錳鹽·己唑醇可濕性粉劑。
該實施例應用于防治蘋果炭疽病。42％咪鮮胺錳鹽·己唑醇可濕性粉劑按300g a.i./ha加水稀釋噴霧，藥后7天的防治效果為93.2％。50％咪鮮胺錳鹽可濕性粉劑按400g a.i./ha和10％己唑醇乳油按100g a.i./ha，加水稀釋噴霧，藥后7天的防治效果分別為85.2％和89.7％。咪鮮胺錳鹽與己唑醇復配后增效作用明顯，對蘋果炭疽病的防治效果明顯好于單劑，且有效成分的用量明顯減少。
實施例322％咪鮮胺·己唑醇乳油 咪鮮胺 20％ 己唑醇 2％ N-甲基吡咯烷酮(助溶劑) 10％ 農乳1601#(乳化劑) 5％ 農乳500#(乳化劑) 5％ 二甲苯(溶劑) 補足至100％。
將活性成分、乳化劑和助劑按配方的比例依次加入混合釜中，攪拌均勻，制得22％咪鮮胺·己唑醇乳油。
該實施例應用于防治黃瓜灰霉病。22％咪鮮胺·己唑醇乳油按200g a.i./ha加水稀釋噴霧，藥后7天的防治效果為95.0％。25％咪鮮胺乳油按300g a.i./ha和10％己唑醇乳油按100g a.i./ha，加水稀釋噴霧，藥后7天的防治效果分別為88.4％和83.5％。咪鮮胺與己唑醇復配后增效作用明顯，對黃瓜灰霉病的防治效果明顯好于單劑；由于藥劑效果提高，復配藥劑中有效成分的用量比單獨使用時明顯減少，從而也減輕了對環境的污染。
實施例412％咪鮮胺·己唑醇水乳劑 咪鮮胺9％ 己唑醇3％ N-甲基吡咯烷酮(溶劑) 10％ 十二烷基苯磺酸鈣(分散劑) 5％ 農乳600#(乳化劑) 5％ 水補足至100％。
將原藥、溶劑、乳化劑加在一起，使溶解成均勻油相；將水溶性組分和水混合制得水相；在高速攪拌下，將油相與水相混合，制得12％咪鮮胺·己唑醇水乳劑。
該實施例應用于防治梨黑星病。12％咪鮮胺·己唑醇水乳劑按150g a.i./ha加水稀釋噴霧，藥后7天的防治效果為93.7％。25％咪鮮胺乳油按250g a.i./ha和30％己唑醇懸浮劑按40g a.i./ha，加水稀釋噴霧，藥后7天的防治效果分別為81.2％和85.5％。咪鮮胺與己唑醇復配后增效作用明顯，對梨黑星病的防治效果明顯好于單劑，且有效成分的用量明顯減少。
實施例58％咪鮮胺·己唑醇微乳劑 咪鮮胺 4％ 己唑醇 4％ N-甲基吡咯烷酮(溶劑) 10％ 異丙醇(溶劑) 15％ 農乳600#(乳化劑) 5％ 農乳1601#(乳化劑) 5％ 十二烷基硫酸鈉(乳化劑) 3％ 水 補足至100％ 將原藥、溶劑、乳化劑加在一起，使溶解成均勻油相；將水溶性組分和水混合制得水相；在高速攪拌下，將油相與水相混合，制得8％咪鮮胺·己唑醇微乳劑。
·該實施例應用于防治黃瓜白粉病。8％咪鮮胺·己唑醇微乳劑按50g a.i./ha加水稀釋噴霧，藥后7天的防治效果為94.9％。25％咪鮮胺乳油按200g a.i./ha和10％己唑醇懸浮劑按30g a.i./ha，加水稀釋噴霧，藥后7天的防治效果分別為84.2％和89.5％。咪鮮胺與己唑醇復配后增效作用明顯，對黃瓜白粉病的防治效果明顯好于單劑；由于藥劑效果提高，復配藥劑中有效成分的用量比單獨使用時明顯減少，從而也減輕了對環境的污染。
實施例620％咪鮮胺·己唑醇懸浮劑 咪鮮胺 5％ 己唑醇 15％ 甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物(潤濕劑) 10％ 黃原膠(增稠劑) 2％ 膨潤土(增稠劑) 1％ 乙二醇(抗凍劑) 5％ 水 補足至100％。
將活性成分、分散劑、潤濕劑和水等各組分按配方的比例混合均勻，經研磨和/或高速剪切后得到20％咪鮮胺·己唑醇懸浮劑。
該實施例應用于防治葡萄灰霉病。20％咪鮮胺·己唑醇懸浮劑按25g a.i./ha加水稀釋噴霧，藥后7天的防治效果為92.8％。25％咪鮮胺乳油按250g a.i./ha和10％己唑醇懸浮劑按30g a.i./ha，加水稀釋噴霧，藥后7天的防治效果分別為87.2％和85.5％。咪鮮胺與己唑醇復配后增效作用明顯，對葡萄灰霉病的防治效果明顯好于單劑，且有效成分的用量比單獨使用時明顯減少。
實施例752.5％咪鮮胺·己唑醇水分散粒劑 咪鮮胺 2.5％ 己唑醇 50％ 烷基萘磺酸鈉(潤濕劑) 5％ 木質素磺酸鈉(分散劑) 7％ 十二烷基硫酸鈉(分散劑) 2％ 硫酸銨(崩解劑) 5％ 輕質碳酸鈣(填料) 補足至100％。
將活性成分、分散劑、潤濕劑、崩解劑和填料按配方的比例混合均勻，經氣流粉碎成可濕性粉劑，再加入一定量的水混合擠壓造料，經干燥篩分后得到52.5％咪鮮胺·己唑醇水分散性粒劑。
該實施例應用于防治小麥白粉病。52.5％咪鮮胺·己唑醇水分散性粒劑按50ga.i./ha加水稀釋噴霧，藥后7天的防治效果為90.1％。25％咪鮮胺乳油按300ga.i./ha和5％己唑醇懸浮劑按40g a.i./ha，加水稀釋噴霧，藥后7天的防治效果分別為86.7％和85.3％。咪鮮胺與己唑醇復配后增效作用明顯，對小麥白粉病的防治效果明顯好于單劑，且有效成分的用量明顯減少。
權利要求
1.一種殺菌組合物，其特征在于，含有有效量的如下活性成分
(A)咪鮮胺或其衍生物；以及(B)己唑醇。
2.根據權利要求1所述的組合物，其特征在于A與B的質量比例為50∶1～1∶20。
3.根據權利要求2所述的組合物，其特征在于A與B的優選質量比例為20∶1～1∶5。
4.根據權利要求1至3中任一項所述的殺菌組合物，其特征在于所述殺菌組合物中還含有農藥制劑輔助成分，以便將殺菌組合物制成適合農業上使用的劑型。
5.根據權利要求4所述的殺菌組合物，其特征在于所述殺菌組合物的劑型是可濕性粉劑、乳油、懸浮劑、水分散粒劑、水乳劑和微乳劑。
6.權利要求1所述的殺菌組合物，在作物病害防治上的應用。
7.根據權利要求6所述的殺菌組合物的應用，其特征在于所述殺菌組合物用于防小麥、水稻、蔬菜和果樹等作物上的病害。
全文摘要
本發明涉及一種殺菌組合物，其中，含有有效量的如下活性成分咪鮮胺或其衍生物(A)與己唑醇(B)，二者的質量比例為50∶1～1∶20，其余為農藥中允許使用和可以接受的輔助成分。咪鮮胺或其衍生物與己唑醇以一定比例復配后具有明顯的增效作用，可用于防治多種作物上的病害，具有防效好、廣譜等優點。
文檔編號A01N43/653GK101816308SQ20101015005
公開日2010年9月1日 申請日期2010年3月19日 優先權日2010年3月19日
發明者劉勝召, 張洪, 曲哲, 楊立平, 曹明章, 孔建 申請人:深圳諾普信農化股份有限公司