專利名稱：一種固體氯殺菌滅藻劑及其制備方法
技術領域：
本發明屬于循環水殺菌滅藻劑技術領域，具有涉及一種改進的固體氯類殺菌滅藻
劑，以及其制備方法。
背景技術：
目前在循環水領域應用最廣的氧化性殺菌滅藻劑是氯片，是以單一的二氯異氰脲酸鈉，商品名優氯凈，有效氯含量50%以上，以及單一的三氯異氰尿酸為主要原料的系列消毒殺菌劑，商品名強氯精，有效氯含量90%以上，是目前國內外用途較佳、適應范圍最廣、較理想的殺菌滅藻劑。在消毒殺菌效果及在經濟價格上，氯片都有一定優勢，且對所有的真菌、細菌、病毒、芽孢都有殺滅作用。但是投加強氯精和優氯凈作殺菌滅藻劑時，對系統PH影響大。強氯精lmol能水解出lmoL異氰尿酸，3moL次氯酸，l^水溶液pH在2.8 3.2之間，說明有較強的酸性。優氯凈1X水溶液pH在5. 5 6. 5，也有一定的酸性。另外還會增加腐蝕性氯離子，投加到水中有效氯的濃度14mg/L(平時使用的濃度)，可增加7mg/L氯離子，對不銹鋼冷卻器緩蝕不利，對碳鋼冷卻器也增加腐蝕傾向。還有，對以防腐蝕為主的水來說，強氯精、優氯凈腐蝕速度超過其他殺生劑。除了由于PH堿度以及陰離子增加可增加腐蝕外，由氧化性導致的腐蝕也不能忽視。另一方面，由于優氯凈、強氯精溶解慢，顆粒易被帶入冷卻器中形成點腐蝕。 中國專利CN1275324提出了一種高穩定性含氯消毒劑及其制造方法，包括堿金屬次氯酸鹽或含次氯酸根的水溶液中的至少一種、亞氯酸鹽，還包括有陰離子表面活性劑以及絡合穩定劑；但產品為液體且需要制備工藝復雜，有效氯含量僅有O. 2-0. 5%。中國專利CN1554235提出了一種含氯消毒劑，由單一活性組分三氯異氰尿酸加助溶劑碳酸氫鈉、羥甲基纖維素鈉、賦型劑組成的粉劑或片劑；產品溶解率大，分解速度快，有良好的消毒作用，但不具有緩蝕性能且也為單一活性組分。中國專利CN1810121提出的是將十二烷基氨基二乙基磺酸等兩性表面活性劑或聚乙烯吡咯烷酮、十八烷基二甲基芐基氯化銨等陽離子表面活性劑作絡合劑與含氯消毒劑按重量比1 : 1 3 : l混合形成固體片劑，含氯消毒劑包括次氯酸鈉、次氯酸鈣、氯化磷酸三鈉、液氯、三氯異氰尿酸、二氯異氰尿酸鈉；但該類表面活性劑價格昂貴，且活性組分僅有氯，滅菌有效期短，會產生抗藥性。中國專利CN101292651提出的防銹型水基含氯消毒劑及其緩蝕劑是水基型緩蝕劑，在有效氯含量大于500mg/L的含氯消毒劑的溶液中，加入O. 1-1%的緩蝕劑，所述緩蝕劑可以使各類型緩蝕劑1_15%加入1_10%表面活性劑與水配成；能有效防止消毒劑對銅、鋁、不銹銅、不銹鐵等大多數金屬的腐蝕，擴展了含氯消毒劑的應用；但同樣為液體產品，單一活性成分。
發明內容
本發明的任務在于提供一種固體氯殺菌滅藻劑及其制備方法，該固體氯殺菌滅藻劑在保持固體氯強效殺菌滅藻能力的同時，能增加其粘泥剝離能力、極大降低其腐蝕性；其制備工藝簡單、產品穩定，儲存、運輸更安全，而有效期可達兩年。
本發明采用的技術方案是 —種固體氯殺菌滅藻劑，主要由下述組分制備而成 二氯異氰脲酸鈉或三氯異氰脲酸、亞氯酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉等陰離子表面活性劑或聚合型陽離子表面活性劑、葡萄糖酸鈉或苯甲酸鈉、無水硫酸鎂或無水硫酸鈣與無水硫酸鈉或氯化鈉；其重量份配比為，二氯異氰脲酸鈉35 55份或三氯異氰脲酸25 35份，亞氯酸鈉5 10份，十二烷基苯磺酸鈉等陰離子表面活性劑5 10份或聚合型陽離子表面活性劑2 5份，葡萄糖酸鈉或苯甲酸鈉10 25份，無水硫酸鎂或無水硫酸*丐10 25份，無水硫酸鈉或氯化鈉4 8份。 上述固體氯殺菌滅藻劑，其制備組分還有無水檸檬酸或酒石酸，重量配比為0. 1 15份。 —種上述固體氯殺菌滅藻劑的制備方法，包括如下步驟 步驟l，將選定重量份的各組分即十二烷基苯磺酸鈉等陰離子表面活性劑或聚合
型陽離子表面活性劑、葡萄糖酸鈉或苯甲酸鈉、無水硫酸鎂或無水硫酸鈣、與無水硫酸鈉或
氯化鈉分別放入烘干器內，在50 12(TC溫度下，烘干30 120分鐘； 步驟2，將步驟1烘干后的各組分，以及選定重量份的二氯異氰脲酸鈉或三氯異氰
脲酸、與亞氯酸鈉加入密閉的混合機內，粉碎攪拌20 40分鐘至混合均勻制成粉末狀混合
物； 步驟3，將上述粉末狀混合物，或步驟2制取的粉末狀混合物送至壓片機壓片成
型；然后經過檢驗、稱重、分包與真空包裝獲得成品。 上述步驟1中，選定重量份的組分還有無水檸檬酸或酒石酸。 本發明的有益技術效果是 本發明固體氯殺菌滅藻劑是通過在活性組分二氯異氰脲酸鈉或三氯異氰脲酸中加入腐蝕性小、殺菌能力及粘泥剝離能力更強的二氧化氯的原料亞氯酸鈉，同時為了貯存穩定加入了穩定劑、鈍化劑、具有滲透作用的表面活性劑或具有更強滲透能力和殺菌、粘泥剝離能力的聚合型陽離子表面活性劑及防止腐蝕的緩蝕劑，當在水中使用時，在催化劑存在下鈍化劑、穩定劑失去作用，活性組分中的二氯異氰脲酸鈉或三氯異氰脲酸水解為具有很強殺菌滅藻能力及粘泥剝離能力的次氯酸和氯的穩定劑氰脲酸，同時與促進劑共同作用成為酸性激發劑使溶于水中的亞氯酸鈉反應產生殺菌能力更強、粘泥剝離能力也更強同時作用也更持久的二氧化氯。同時由于表面活性劑的加入更增強了其粘泥剝離能力和固態貯存運輸的穩定性。此外本發明制備工藝簡單，具有高效、廣譜、無毒、環保與經濟等特點。下面進一步說明如下 由于本發明固體氯殺菌滅藻劑選用了雙活性組分，在不降低殺菌滅藻能力的同時，減少了固體氯的腐蝕性，同時由于加入了獨特的促進劑(無水檸檬酸或酒石酸)、鈍化劑及緩蝕劑(葡萄糖酸鈉或苯甲酸鈉)、穩定劑(無水硫酸鎂或無水硫酸鈣)及具有滲透和殺菌作用的滲透劑(十二烷基苯磺酸鈉等陰離子表面活性劑或聚合型陽離子表面活性劑)，因而提高了產品的穩定性和安全性，在水溶液中也延長了殺菌滅藻的持續時間，減少了抗藥性。 本發明固體氯殺菌滅藻劑在貯存、運輸過程中若有微量水份，首先穩定劑無水硫酸鎂或無水硫酸鈣，可減少液態水的存在，即使兩活性組分之間發生反應產生二氧化氯和次氯酸，則鈍化劑葡萄糖酸鈉及產生的氰脲酸鈉會發揮作用抑制二氧化氯的生成，因而提高了產品的穩定劑與安全性，儲存期可達2年。 本發明固體氯殺菌滅藻劑在水溶液中，鈍化劑失去鈍化作用，但卻發揮起緩蝕作用，在催化劑(無水硫酸鈉或氯化鈉)的存在下，促進劑協同二氯異氰脲酸鈉或三氯異氰脲酸水解產生次氯酸，同時激活亞氯酸鈉產生二氧化氯，次氯酸、異氰脲酸、二氧化氯三者協同可迅速且持久地殺滅各種細菌和藻類，同時減少了菌類的抗藥性，另外，在具有滲透能力的表面活性劑存在下，殺菌劑能滲透到粘泥底部，中性的二氧化氯更易吸附在微生物的表面，極大增強產品的粘泥剝離能力，而聚合型陽離子表面活性劑則起到非氧化性殺菌及更好地粘泥剝離作用。 本發明固體氯殺菌滅藻劑水溶液為淡黃色的透明溶液，其配制溶液十分穩定。
具體實施例方式
下面結合制備方法，一并對本發明固體氯殺菌滅藻劑進行說明。
實施例1 按選定重量配比稱取下列各組分二氯異氰脲酸鈉3. 5kg，亞氯酸鈉0. 5kg，十二烷基苯磺酸鈉0. 8kg，葡萄糖酸鈉或苯甲酸鈉1. Okg，無水硫酸鎂或無水硫酸f丐2. 5kg，無水硫酸鈉或氯化鈉0. 7kg。 將上述選定重量份的各組分即十二烷基苯磺酸鈉、葡萄糖酸鈉或苯甲酸鈉、無水硫酸鎂或無水硫酸鈣、與無水硫酸鈉或氯化鈉分別放入烘干器內，在5(TC溫度下，烘干120分鐘。如上述各組分(原料)含水率較低符合后續制備要求也可不進行烘干。
將上述烘干后的各組分，以及二氯異氰脲酸鈉與亞氯酸鈉加入密閉的混合機內，粉碎攪拌20分鐘至混合均勻制成粉末狀混合物。 將上述粉末狀混合物，經過檢驗、稱重、分包與真空包裝獲得成品；或將上述粉末
狀混合物送至壓片機壓片成型，然后經過檢驗、稱重、分包與真空包裝獲得成品。 實施例2 按選定重量配比稱取下列各組分二氯異氰脲酸2. 5kg，亞氯酸鈉1. 0kg，十二烷基苯磺酸鈉0. 5kg，無水檸檬酸或酒石酸1. 5kg，葡萄糖酸鈉或苯甲酸鈉2. 5kg，無水硫酸鎂或無水硫酸鈣2. Okg，無水硫酸鈉或氯化鈉0. 5kg。 將上述選定重量份的各組分即十二烷基苯磺酸鈉、無水檸檬酸或酒石酸、葡萄糖酸鈉或苯甲酸鈉、無水硫酸鎂或無水硫酸鈣、與無水硫酸鈉或氯化鈉分別放入烘干器內，在7(TC溫度下，烘干100分鐘。如上述各組分(原料)含水率較低并符合后續制備要求也可不進行烘干。 將上述烘干后的各組分，以及二氯異氰脲酸與亞氯酸鈉加入密閉的混合機內，粉碎攪拌30分鐘至混合均勻制成粉末狀混合物。 將上述粉末狀混合物，經過檢驗、稱重、分包與真空包裝獲得成品；或將上述粉末
狀混合物送至壓片機壓片成型，然后經過檢驗、稱重、分包與真空包裝獲得成品。 實施例3 按選定重量配比稱取下列各組分二氯異氰脲酸鈉5. 5kg，亞氯酸鈉0. 6kg，十二烷基苯磺酸鈉1. Okg，無水檸檬酸或酒石酸1. Okg，葡萄糖酸鈉或苯甲酸鈉1. 3kg，無水硫酸
5鎂或無水硫酸鈣1. Okg，無水硫酸鈉或氯化鈉0. 4kg。 將上述選定重量份的各組分即十二烷基苯磺酸鈉、無水檸檬酸或酒石酸、葡萄糖酸鈉或苯甲酸鈉、無水硫酸鎂或無水硫酸鈣、與無水硫酸鈉或氯化鈉分別放入烘干器內，在8(TC溫度下，烘干90分鐘。如上述各組分(原料)含水率較低并符合后續制備要求也可不進行烘干。 將上述烘干后的各組分，以及二氯異氰脲酸鈉與亞氯酸鈉加入密閉的混合機內，粉碎攪拌40分鐘至混合均勻制成粉末狀混合物。 將上述粉末狀混合物，經過檢驗、稱重、分包與真空包裝獲得成品；或將上述粉末
狀混合物送至壓片機壓片成型，然后經過檢驗、稱重、分包與真空包裝獲得成品。 實施例4 按選定重量配比稱取下列各組分二氯異氰脲酸3. 5kg，亞氯酸鈉0. 7kg，十二烷基硫酸鈉0. 5kg，無水檸檬酸或酒石酸0. 8kg，葡萄糖酸鈉或苯甲酸鈉2. 2kg，無水硫酸鎂或無水硫酸f5 1. 7kg，無水硫酸鈉或氯化鈉0. 8kg。 將上述選定重量份的各組分即十二烷基硫酸鈉、無水檸檬酸或酒石酸、葡萄糖酸鈉或苯甲酸鈉、無水硫酸鎂或無水硫酸鈣、與無水硫酸鈉或氯化鈉分別放入烘干器內，在10(TC溫度下，烘干50分鐘。如上述各組分(原料)含水率較低并符合后續制備要求也可不進行烘干。 將上述烘干后的各組分，以及二氯異氰脲酸與亞氯酸鈉加入密閉的混合機內，粉碎攪拌30分鐘至混合均勻制成粉末狀混合物。 將上述粉末狀混合物，經過檢驗、稱重、分包與真空包裝獲得成品；或將上述粉末
狀混合物送至壓片機壓片成型，然后經過檢驗、稱重、分包與真空包裝獲得成品。 實施例5 按選定重量配比稱取下列各組分二氯異氰脲酸鈉4. Okg，亞氯酸鈉0. 8kg，聚合陽離子表面活性劑(D-160)0. 2kg，無水檸檬酸或酒石酸0.01kg，葡萄糖酸鈉或苯甲酸鈉
1. 6kg，無水硫酸鎂或無水硫酸^ 0. 8kg，無水硫酸鈉或氯化鈉0. 4kg。 將上述選定重量份的各組分即聚合陽離子表面活性劑D-160、無水檸檬酸或酒石酸、葡萄糖酸鈉或苯甲酸鈉、無水硫酸鎂或無水硫酸鈣、與無水硫酸鈉或氯化鈉分別放入烘干器內，在11(TC溫度下，烘干40分鐘。如上述各組分(原料)含水率較低并符合后續制備要求也可不進行烘干。 將上述烘干后的各組分，以及二氯異氰脲酸鈉與亞氯酸鈉加入密閉的混合機內，粉碎攪拌25分鐘至混合均勻制成粉末狀混合物。 將上述粉末狀混合物，經過檢驗、稱重、分包與真空包裝獲得成品；或將上述粉末
狀混合物送至壓片機壓片成型，然后經過檢驗、稱重、分包與真空包裝獲得成品。 實施例6 按選定重量配比稱取下列各組分二氯異氰脲酸3. Okg，亞氯酸鈉0. 8kg，聚合陽離子表面活性劑(D-160)0. 5kg，無水檸檬酸或酒石酸l.Okg，葡萄糖酸鈉或苯甲酸鈉
2. Okg，無水硫酸鎂或無水硫酸^ 2. Okg，無水硫酸鈉或氯化鈉0. 5kg。 將上述選定重量份的各組分即聚合陽離子表面活性劑(D-160)、無水檸檬酸或酒石酸、葡萄糖酸鈉或苯甲酸鈉、無水硫酸鎂或無水硫酸鈣、與無水硫酸鈉或氯化鈉分別放入烘干器內，在12(TC溫度下，烘干30分鐘。如上述各組分(原料)含水率較低并符合后續制備要求也可不進行烘干。 將上述烘干后的各組分，以及二氯異氰脲酸與亞氯酸鈉加入密閉的混合機內，粉碎攪拌25分鐘至混合均勻制成粉末狀混合物。 將上述粉末狀混合物，經過檢驗、稱重、分包與真空包裝獲得成品；或將上述粉末
狀混合物送至壓片機壓片成型，然后經過檢驗、稱重、分包與真空包裝獲得成品。 檢驗方法 本發明固體氯殺菌滅藻劑中活性組分既有次氯酸、氯也有二氧化氯，活性組分含量的檢驗建議采用HJ257-2006附錄B的國家標準測試，測定其總有效氯含量，計算時轉化為固體中有效氯含量。 經檢測其有效氯含量及其他特性如下
(1)產品的有效氯含量(以Cl2計)> 25%[OO55] (2)產品有良好的穩定性
(3)產品有較低的腐蝕性[OO57] (4)產品有較好的粘泥剝離能力[OO58] (5)殺菌能力持續時間長 產品的固體形態為白色粉末， 壓片成型后為白色片狀固體。
權利要求
一種固體氯殺菌滅藻劑，特征是主要由下述組分制備而成二氯異氰脲酸鈉或三氯異氰脲酸、亞氯酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉等陰離子表面活性劑或聚合型陽離子表面活性劑、葡萄糖酸鈉或苯甲酸鈉、無水硫酸鎂或無水硫酸鈣與無水硫酸鈉或氯化鈉；其重量份配比為，二氯異氰脲酸鈉35～55份或三氯異氰脲酸25～35份，亞氯酸鈉5～10份，十二烷基苯磺酸鈉等陰離子表面活性劑5～10份或聚合型陽離子表面活性劑2～5份，葡萄糖酸鈉或苯甲酸鈉10～25份，無水硫酸鎂或無水硫酸鈣10～25份，無水硫酸鈉或氯化鈉4～8份。
2. 根據權利要求1所述的固體氯殺菌滅藻劑，其特征在于所述固體氯殺菌滅藻劑的制備組分還有無水檸檬酸或酒石酸，重量配比為0. 1 15份。
3. —種權利要求1所述的固體氯殺菌滅藻劑的制備方法，特征是其包括如下步驟步驟l，將選定重量份的各組分即十二烷基苯磺酸鈉等陰離子表面活性劑或聚合型陽離子表面活性劑、葡萄糖酸鈉或苯甲酸鈉、無水硫酸鎂或無水硫酸鈣、與無水硫酸鈉或氯化鈉分別放入烘干器內，在50 12(TC溫度下，烘干30 120分鐘；步驟2，將步驟1烘干后的各組分，以及選定重量份的二氯異氰脲酸鈉或三氯異氰脲酸、與亞氯酸鈉加入密閉的混合機內，粉碎攪拌20 40分鐘至混合均勻制成粉末狀混合物；步驟3，將上述粉末狀混合物，或步驟2制取的粉末狀混合物送至壓片機壓片成型；然后經過檢驗、稱重、分包與真空包裝獲得成品。
4. 根據權利要求3所述的固體氯殺菌滅藻劑的制備方法，其特征在于所述步驟1中，選定重量份的組分還有無水檸檬酸或酒石酸。
全文摘要
本發明公開了一種固體氯殺菌滅藻劑及其制備方法，主要由下述組分按選定重量分配比制備而成，即二氯異氰脲酸鈉35～55份，亞氯酸鈉5～10份，十二烷基苯磺酸鈉等離子型表面活性劑5～10份，葡萄糖酸鈉10～25份，無水硫酸鎂或無水硫酸鈣10～25份，氯化鈉4～8份。制備方法包括將選定重量份十二烷基苯磺酸鈉等離子型表面活性劑、葡萄糖酸鈉、無水硫酸鎂或無水硫酸鈣、與氯化鈉分別放入烘干器內烘干，將烘干后的各組分，二氯異氰脲酸鈉與亞氯酸鈉粉碎攪拌制成粉末狀混合物，然后送至壓片機壓片成型，再經過檢驗、稱重、分包與真空包裝獲得成品。本發明制備工藝簡單，具有高效、廣譜、無毒、環保與經濟等特點。
文檔編號A01P1/00GK101773144SQ201010011480
公開日2010年7月14日 申請日期2010年1月19日 優先權日2010年1月19日
發明者李志國, 杜萬軍, 王兆俊, 聶兆廣, 胡艷芳 申請人:青島大學;杜萬軍