專利名稱：一種含苯醚菌酯與咪鮮胺錳鹽的殺菌組合物的制作方法
技術領域：
本發明屬于農藥技術領域，涉及一種含有苯醚菌酯與咪鮮胺錳鹽的殺菌組合物在作物病害上的應用。
背景技術：
苯醚菌酯(kresoxim-methyl)是我國自行創制的具有自主知識產權的甲氧基丙烯酸酯類新型殺菌劑。分子式C20H22O4，化學名稱(E)2-[2-(2，5-二甲基苯氧基甲苯)-苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯。
苯醚菌酯屬細胞線粒體呼吸抑制劑，通過病原菌生理活動中的電子轉移來抑制線粒體呼吸，并干擾細胞能量供應，使病原菌細胞死亡。具保護及治療作用，毒性低，活性高，殺菌譜廣，對子囊菌、鞭毛茵和半知菌引起的多種植物病害具有較好的防治效果，特別是對黃瓜白粉病和葡萄霜霉病具有非常優異的防效。
咪鮮胺錳鹽(prochloraz-manganese chloride complex)是由咪鮮胺和氯化錳復合而成，是咪唑類廣譜性殺菌劑。純品為深棕色結晶狀固體。分子式為[C15H16C13N3O2]4MnCl2，化學名稱為N-丙基-N-[2-(2，4，6-三氯苯氧基)乙基]-1H咪唑-1-甲酰胺-氯化錳。
咪鮮胺錳鹽通過抑制甾醇的生物合成而起作用，盡管其不具有內吸作用，但具有一定的傳導性能，對蘑菇褐腐病、芒果炭疽病、柑橘青霉病、炭疽病有特別的防治效果，還可用于水果采后處理，防治貯藏期病害。在土壤中主要降解為易揮發的代謝產物，易被土壤微粒吸附，不易被土壤沖淋，對土壤中的生物低毒，但對某些土壤中的真菌有抑制作用。
不管是苯醚菌酯、咪鮮胺錳鹽還是其他高效殺菌劑，長期單獨使用，容易使病害產生抗藥性，導致用藥量加大、防效降低、持效期縮短的問題，不利于環境可持續發展。不同作用機理的有效成分進行復配，是延緩病害產生抗藥性常用的方法，并根據實際生產應用中的效果，來判斷此復配是增效作用還是拮抗作用。復配作用較明顯的配方，可以明顯提高防效，大大降低農藥的用藥量，還可擴大殺菌譜，提高殺菌效率。苯醚菌酯與咪鮮胺錳鹽作用機理不同，相互復配在一定范圍內有很好的增效作用。且有關苯醚菌酯與咪鮮胺錳鹽的復配，目前在國內外尚未見相關報道。
發明內容
本發明的目的是提出一種具有協同增效作用、使用成本低、防效好的含有苯醚菌酯與咪鮮胺錳鹽的殺菌組合物。
本發明是通過以下技術方案實現 一種含苯醚菌酯與咪鮮胺錳鹽的殺菌組合物，其中苯醚菌酯與咪鮮胺錳鹽重量比為1-50∶1-80。
所述的含苯醚菌酯與咪鮮胺錳鹽的殺菌組合物，其中苯醚菌酯與咪鮮胺錳鹽的重量比為1-30∶15-70。
所述的含苯醚菌酯與咪鮮胺錳鹽的殺菌組合物，其中苯醚菌酯與咪鮮胺錳鹽的重量比為1-20∶30-60。
所述的含苯醚菌酯與咪鮮胺錳鹽的殺菌組合物制成可濕性粉劑、水分散粒劑。
組合物制成可濕性粉劑時包含如下組分含量苯醚菌酯1～50％、咪鮮胺錳鹽10～80％、分散劑5～10％、濕潤劑2～10％、填料8～90％。
將苯醚菌酯、咪鮮胺錳鹽、分散劑、濕潤劑、填料混合，在混合缸中混合均勻，經氣流粉碎機粉碎后再混合均勻，即可制成苯醚菌酯·咪鮮胺錳鹽可濕性粉劑產品。
組合物制成水分散粒劑時包括如下組分含量苯醚菌酯1～50％、咪鮮胺錳鹽10～80％、分散劑3～12％、濕潤劑1～8％、崩解劑1～10％、粘結劑1～8％、填料10～90％。
將苯醚菌酯、咪鮮胺錳鹽、分散劑、潤濕劑、崩解劑、填料等一起經氣流粉碎得到需要的粒徑，再加入黏結劑等其它助劑，得到制粒用料。將料品定量送進流化床制粒干燥機內經過制粒及干燥后，制得苯醚菌酯·咪鮮胺錳鹽水分散粒劑產品。
所述的分散劑選自聚羧酸鹽、木質素磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛縮合物硫酸鹽、烷基苯磺酸鈣鹽、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽、烷基酚聚氧乙烯嘧、脂肪胺聚氧乙烯嘧、脂肪酸聚氧乙烯酯、酯聚氧乙烯嘧中的一種或多種。
所述的濕潤劑選自十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、拉開粉BX、潤濕滲透劑F、皂角粉、蠶沙、無患子粉中的一種或多種。
所述的崩解劑選自膨潤土、尿素、硫酸銨、氯化鋁中的一種或多種。
所述的粘結劑選自阿拉伯膠、白糊精、甲基纖維素、丙烯酸鈉、聚乙烯吡咯烷酮、交聯聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、聚乙烯醇中的一種或多種。
所述的填料選自高嶺土、硅藻土、膨潤土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、輕質碳酸鈣中的一種或多種。
本發明的有益效果(1)本發明組合物有效活性成分苯醚菌酯與咪鮮胺錳鹽屬于兩種不同作用機理的殺菌劑，兩者相互混配不會產生抵觸；(2)本發明組合物在一定范圍內有很好的增效作用，防效高于單劑，用藥量小；(3)本發明不使用有機溶劑，不易產生藥害，便于運輸及儲藏；(4)本發明組合物對白粉病、炭疽病、霜霉病、稻瘟病有特效。
具體實施例方式 下面結合實施例對本發明進一步的說明，實施例中的百分比均為重量百分比，但本發明并不局限于此。
本發明實施例是采用室內毒力測定和田間試驗相結合的方法。先通過室內毒力測定，明確兩種藥劑按一定比例復配后的增效比值(SR)，SR＜0.5為拮抗作用，0.5≤SR≤1.5為相加作用，SR＞1.5為增效作用，在此基礎上，再進行田間試驗。
實施應用例一 實施配方例 實施例175％苯醚菌酯·咪鮮胺錳鹽可濕性粉劑 苯醚菌酯10％、咪鮮胺錳鹽65％、十二烷基硫酸鈉5％、烷基萘磺酸鈉3％、皂角粉2％、高嶺土15％，混合物進行氣流粉碎，制得75％苯醚菌酯·咪鮮胺錳鹽可濕性粉劑。
實施例265％苯醚菌酯·咪鮮胺錳鹽可濕性粉劑 苯醚菌酯5％、咪鮮胺錳鹽60％、木質素磺酸鹽4％、茶枯4％、白炭黑7％、高嶺土20％，混合物進行氣流粉碎，制得65％苯醚菌酯·咪鮮胺錳鹽可濕性粉劑。
實施例347％苯醚菌酯·咪鮮胺錳鹽可濕性粉劑 苯醚菌酯2％、咪鮮胺錳鹽45％、烷基苯磺酸鈣鹽5％、潤濕滲透劑F 3％、白炭黑8％、膨潤土37％，混合物進行氣流粉碎，制得47％苯醚菌酯·咪鮮胺錳鹽可濕性粉劑。
實施例431％苯醚菌酯·咪鮮胺錳鹽可濕性粉劑 苯醚菌酯1％、咪鮮胺錳鹽30％、十二烷基硫酸鈉3％、十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯2％、白炭黑5％、膨潤土59％，混合物進行氣流粉碎，制得31％苯醚菌酯·咪鮮胺錳鹽可濕性粉劑。
實施例580％苯醚菌酯·咪鮮胺錳鹽水分散粒劑 苯醚菌酯20％、咪鮮胺錳鹽60％、蠶沙3％、十二烷基硫酸鈉4％、木質素磺酸鹽3％、硫酸銨2％、淀粉8％，混合制得80％苯醚菌酯·咪鮮胺錳鹽水分散粒劑。
實施例655％苯醚菌酯·咪鮮胺錳鹽水分散粒劑 苯醚菌酯5％、咪鮮胺錳鹽50％、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽3％、脂肪酸聚氧乙烯酯3％、無患子粉4％、碳酸氫鈉3％、淀粉20％、高嶺土12％，混合制得55％苯醚菌酯·咪鮮胺錳鹽水分散粒劑。
實施例740％苯醚菌酯·咪鮮胺錳鹽水分散粒劑 苯醚菌酯5％、咪鮮胺錳鹽35％、烷基苯磺酸鈣鹽5％、拉開粉BX 6％、丁二酸3％、檸檬酸1％、淀粉20％、輕質碳酸鈣25％，混合制得40％苯醚菌酯·咪鮮胺錳鹽水分散粒劑。
實施例820％苯醚菌酯·咪鮮胺錳鹽水分散粒劑 苯醚菌酯6％、咪鮮胺錳鹽14％、烷基酚聚氧乙烯嘧5％、十二烷基苯磺酸2％、氯化鈣1％、明膠7％、硅藻土65％，混合制得20％苯醚菌酯·咪鮮胺錳鹽水分散粒劑。
實施應用例二苯醚菌酯與咪鮮胺錳鹽復配對黃瓜白粉病室內毒力測定 試驗藥劑均由陜西美邦農資貿易有限公司提供。
經預試確定各藥劑有效抑制濃度范圍后，每個藥劑按有效成分含量分別設5個劑量處理，設清水對照。參照《農藥室內生物測定試驗準則殺菌劑》進行，采用菌絲生長速率法測定藥劑對黃瓜白粉病的毒力。72h后用十字交叉法測量菌落直徑，計算各處理凈生長量、菌絲生長抑制率。
凈生長量(mm)＝測量菌落直徑-5
將菌絲生長抑制率換算成機率值(y)，藥液濃度(μg/mL)轉換成對數值(x)，以最小二乘法求得毒力回歸方程(y＝a+bx)，并由此計算出每種藥劑的EC50值。同時根據Wadley法計算兩藥劑不同配比聯合增效比值(SR)，SR＜0.5為拮抗作用，0.5≤SR≤1.5為相加作用，SR＞1.5為增效作用。計算公式如下
其中a、b分別為苯醚菌酯和咪鮮胺錳鹽在組合中所占的比例 A為苯醚菌酯 B為咪鮮胺錳鹽 試驗結果如表1所示 表1 苯醚菌酯、咪鮮胺錳鹽及其復配對黃瓜白粉病的毒力測定結果分析表
由表1可知，苯醚菌酯、咪鮮胺錳鹽對黃瓜白粉病的EC50分別為0.12mg/L和62.83mg/L。苯醚菌酯的毒力高于咪鮮胺錳鹽的毒力。苯醚菌酯與咪鮮胺錳鹽配比1∶1、1∶5、1∶10、1∶20、1∶30的增效比值分別為1.60、1.83、2.12、1.77、1.56，說明苯醚菌酯與咪鮮胺錳鹽兩者在1∶1～1∶30范圍內混配均表現出明顯的增效作用，其中當苯醚菌酯與咪鮮胺錳鹽重量比為1∶10時增效比值SR最大，增效作用最為明顯。
實施例應用三 苯醚菌酯與咪鮮胺錳鹽及其復配防治柑橘炭疽病藥效試驗 本實驗安排在陜西省漢中市郊區，試驗藥劑由陜西美邦農資貿易有限公司研發、提供，對照藥劑50％咪鮮胺錳鹽可濕性粉劑(市購)、10％苯醚菌酯懸浮劑(市購)。
藥前調查柑橘炭疽病病情，于病情初期第一次施藥，每7天施藥一次，共施藥3次。第三次施藥后7天、14天、30天分別調查柑橘炭疽病病情指數并計算防效。實驗結果如下所示 表2 苯醚菌酯、咪鮮胺錳鹽及其復配防治柑橘炭疽病藥效試驗 由表2可以看出，苯醚菌酯與咪鮮胺錳鹽復配后能有效防治柑橘炭疽病，防治效果均優于對照藥劑，持效期長。在試驗用藥范圍內對標靶作物無不良影響。
實施應用例四苯醚菌酯與咪鮮胺錳鹽及其復配防治葡萄霜霉病藥效試驗 本實驗安排在寧夏省銀川市郊區，試驗藥劑由陜西美邦農資貿易有限公司研發、提供，對照藥劑50％咪鮮胺錳鹽可濕性粉劑(市購)、10％苯醚菌酯懸浮劑(市購)。
藥前調查葡萄霜霉病病情，于病情初期第一次施藥，每7天施藥一次，共施藥2次。第二次施藥后7天、14天、30天分別調查葡萄霜霉病病情指數并計算防效。實驗結果如下所示 表3 苯醚菌酯、咪鮮胺錳鹽及其復配防治葡萄霜霉病藥效試驗 由表3可以看出，苯醚菌酯與咪鮮胺錳鹽復配后能有效的防治葡萄霜霉病，防治效果均優于對照藥劑，用藥量小，持效期長。在試驗用藥范圍內對標靶作物無危害。
實施應用例五苯醚菌酯、咪鮮胺錳鹽及其復配防治黃瓜白粉病藥效試驗 本實驗安排在陜西省蒲城縣城關鎮，試驗藥劑由陜西美邦農資貿易有限公司研發、提供，對照藥劑50％咪鮮胺錳鹽可濕性粉劑(市購)、10％苯醚菌酯懸浮劑(市購)。
藥前調查黃瓜白粉病病情基數、總葉數、病葉數及病葉級數，于發病初期施藥，每7天施藥一次，共施藥2次，第二次施藥后7天、14天分別調查病情指數并計算防效。實驗結果如下所示 表4 苯醚菌酯、咪鮮胺錳鹽及其復配防治黃瓜白粉病藥效試驗 由表4可以看出，苯醚菌酯與咪鮮胺錳鹽復配后能有效防治黃瓜白粉病發生，防治效果均優于對照藥劑，在本試驗用藥范圍內對標靶作物無不良影響。
實施應用例六苯醚菌酯與咪鮮胺錳鹽及其復配防治水稻稻瘟病藥效試驗 本實驗安排在陜西省漢中市平川稻區，試驗藥劑由陜西美邦農資貿易有限公司研發、提供，對照藥劑50％咪鮮胺錳鹽可濕性粉劑(市購)、10％苯醚菌酯懸浮劑(市購)。
于水稻稻瘟病初期施藥，每7天施藥一次，共施藥2次，施藥前調查病情指數，第二次施藥后7天、15天分別調查病情指數，并計算校正防效，試驗結果如下 表5 苯醚菌酯與咪鮮胺錳鹽及其復配防治水稻稻瘟病藥效試驗 由表5可以看出，苯醚菌酯與咪鮮胺錳鹽復配后能有效的防治水稻稻瘟病，防治效果均優于對照藥劑，用藥量小，在試驗用藥范圍內對標靶作物無危害。
權利要求
1.一種含苯醚菌酯與咪鮮胺錳鹽的殺菌組合物，其特征在于殺菌劑組合物有效活性成分苯醚菌酯與咪鮮胺錳鹽的重量比為1-50∶1-80。
2.根據權利要求1所述的含苯醚菌酯與咪鮮胺錳鹽的殺菌組合物，其特征在于其中苯醚菌酯與咪鮮胺錳鹽的重量比為1-30∶15-70。
3.根據權利要求2所述的含苯醚菌酯與咪鮮胺錳鹽的殺菌組合物，其特征在于其中苯醚菌酯與咪鮮胺錳鹽的重量比為1-20∶30-60。
4.根據權利要求1所述的含苯醚菌酯與咪鮮胺錳鹽的殺菌組合物，其特征在于殺菌劑組合物制成可濕性粉劑或水分散粒劑。
5.根據權利要求1所述的含苯醚菌酯與咪鮮胺錳鹽的殺菌組合物用于防治白粉病、炭疽病、霜霉病、稻瘟病。
全文摘要
本發明涉及了一種具有協同增效作用的殺菌劑組合物，其有效活性成分含有苯醚菌酯與咪鮮胺錳鹽，其中苯醚菌酯與咪鮮胺錳鹽的重量比為1-50∶1-80，有效活性成分加入助劑及賦型劑制成可濕性粉劑、水分散粒劑，主要用于防治白粉病、炭疽病、霜霉病、稻瘟病。
文檔編號A01N3/00GK101785471SQ20091021957
公開日2010年7月28日 申請日期2009年12月18日 優先權日2009年12月18日
發明者彌華鋒, 曹巧利, 高超 申請人:陜西美邦農資貿易有限公司