專利名稱：：一種含有環丙唑醇和苯醚菌酯的殺菌組合物的制作方法
技術領域：
：本發明涉及一種殺菌組合物，特別涉及有效活性成分由環丙唑醇和苯醚菌酯組成的殺菌組合物，屬于復配農藥
技術領域：
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背景技術：
：甲氧基丙烯酸類殺菌劑是近年來新開發的殺菌劑品種，是殺菌劑領域中一大里程碑。甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑具有獨特的作用機制，它通過鎖住細胞色素b和cl之間的電子傳遞而阻止細胞的ATP合成，從而抑制其線粒體呼吸而發揮抑菌作用。對14-脫甲基化酶抑制劑、苯甲酰胺類、二羧酰胺類和苯并咪唑類產生抗性的菌株有效。具有保護、治療、鏟除、滲透、內吸活性，而且能在植物體內、土壤和水中很快降解。盡管該類殺菌劑作用機理獨特，但病原菌對其產生抗性的速度也很快，使用成本高，所以限制甲氧基丙烯酸類殺菌劑的大面積推廣使用，因此將甲氧基丙烯酸類殺菌劑與另一種作用機理的殺菌劑組合復配，提高藥效，減緩抗性的產生，減少使用量，擴大該藥劑的施用是目前急需解決的問題。苯醚菌酯是一種具有高效殺菌活性的甲氧基丙烯酸甲酯類化合物，該藥劑對作物上的白粉病、霜霉病、炭疽病等病害有良好的生物活性，可作為瓜類、果樹、蔬菜、小麥、煙草、花卉等作物的殺菌劑。環丙唑醇英文通用名cyproconazole，分子式C^H^ClN30，化學名稱2_(4_氯苯基)-3-環丙基-l-(lH-l，2，4-三唑-1-基)丁-2-醇，屬唑類殺菌劑，作用機理為抑制甾醇脫甲基化，用于防治谷類和咖啡銹病，谷類、果樹和葡萄白粉病，花生、甜菜葉斑病，蘋果黑星病和花生白腐病，具有預防和治療作用，對禾谷類作物(用到80g/ha)、咖啡(20-50g/ha)、甜菜(40-60g/ha)、果樹和葡萄(10g/ha)上的白粉菌目、銹菌目、屬孢霉屬、喙孢屬、殼針孢屬、黑星菌屬菌均有效。與其它殺菌劑混用，能很好防治谷類眼點病、葉斑病和網斑病，防治麥類銹病持效期為4-6周，防治白粉病3-4周。盡管環丙唑醇作為三唑類農藥中的新開發的優秀品種，但病原菌對三唑類殺菌劑產生抗性的速度也很快，單獨施用用藥量越來越大，且用藥量大會抑制作物生長。如果連續用藥次數超過三次，很有可能造成作物葉片變小、變硬、變脆、變黑等藥害情況，因此將環丙唑醇與其他作用機理的殺菌劑尤其是甲氧基丙烯酸類殺菌劑復配將是科學、合理用藥的發展需要。瓜類、葡萄作物上的白粉病、霜霉病及炭疽病，果樹作物的黑星病、斑點落葉病及水稻作物的紋枯病等是常見多發病害，其常常成毀滅性災害。在實際使用過程中，環丙唑醇對多種植物上的白粉病、霜霉病、炭疽病等具有非常高的殺菌活性，但抗性的逐年上升及用藥量大或防治次數多易產生藥害的缺陷。苯醚菌酯作為一種常用的廣譜甲氧基丙烯酸類殺菌劑，具有保護、治療作用，但單獨防治存在病原菌對其產生抗性的速度很快，使用成本高的缺點。
發明內容本發明的目的在于提供一種組分合理，增效作用顯著，殺菌效果好，用藥成本低，能夠延緩抗藥性的產生、對作物安全的殺菌組合物。本發明的另一目的在于提供上述組合物用于防治瓜類、葡萄的白粉病、霜霉病及炭疽病，果樹黑星病及斑點落葉病，水稻紋枯病的應用。為了克服現有單一制劑的缺陷，本發明的技術方案是這樣解決的本發明含有活性成分環丙唑醇和苯醚菌酯，其中環丙唑醇與苯醚菌酯的重量比8:11:16。環丙唑醇與苯醚菌酯的累積量為所述組合物總重量的5%90%，優選為10%40%。按照本領域技術人員所公知的方法，本發明含有環丙唑醇和苯醚菌酯的殺菌組合物實際應用時可配制成農業上允許的任意劑型，如水分散粒劑、可濕性粉劑、懸浮劑、可分散油懸浮劑、水乳劑、微乳劑、乳油。對于水分散粒劑來說，本領域技術人員很熟悉使用相應的助劑完成本發明。分散劑如聚羧酸鹽、木質素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽中一種或多種；潤濕劑如烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽中一種或多種；崩解劑如硫酸銨、尿素、蔗糖、葡萄糖中一種或多種；粘結劑如硅藻土、玉米淀粉、PVA、羧甲基(乙基)纖維素類中的一種或多種；填料如硅藻土、高嶺土、白炭黑、輕鈣、滑石粉、凹凸棒土、陶土一種或多種。對可濕性粉劑，可使用的助劑有分散劑如聚羧酸鹽、木質素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽中一種或多種；潤濕劑如烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽中一種或多種；填料如硫酸銨、尿素、蔗糖、葡萄糖、硅藻土、高嶺土、白炭黑、輕鈣、滑石粉、凹凸棒土、陶土一種或多種。對懸浮劑，可使用的助劑有分散劑如聚羧酸鹽、木質素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽(擴散劑NNO)、TERSPERSE2425(美國亨斯邁公司出品，烷基萘磺酸鹽類)中一種或多種；乳化劑如農乳700#(通用名烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚)、農乳2201、斯盤_60#(通用名失水山梨醇硬脂酸酯)、吐溫_60#(通用名聚氧乙烯失水山梨醇硬脂酸酯)、農乳1601#(通用名三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物)、TERSPERSE4894(美國亨斯邁公司出品)中的一種或多種；潤濕劑如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽、TERSPERSE2500(美國亨斯邁公司出品)中一種或多種；增稠劑如黃原膠、聚乙烯醇、膨潤土、硅酸鎂鋁中一種或多種；防腐劑如甲醛、苯甲酸、苯甲酸鈉中一種或多種；穩定劑如環氧大豆油、環氧氯丙烷、磷酸三苯酯中一種或多種；消泡劑如有機硅類消泡劑；防凍劑如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、無機鹽類如氯化鈉中一種或多種。對可分散油懸浮劑，可使用的助劑有潤濕劑如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、月桂醇聚氧乙烯基醚硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、烷基萘磺酸鹽、十二烷基硫酸鈉、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物丁二酸酯磺酸鈉、烷基酚聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯二鈉中的一種或幾種；分散劑如木質素磺酸鈉、木質素磺酸鈣、烷基萘甲醛縮合物磺酸鹽、聚羧酸鹽(美國亨斯邁公司出品的TERSPERSE2700)、TERSPERSE2425(美國亨斯邁公司出品，烷基萘磺酸鹽類)中一種或多種中的一種或幾種；乳化劑如十二烷基苯磺酸鈣、蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、聚氧乙烯醚油酰醇酸酯、烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚、失水山梨醇硬脂酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇硬脂酸酯、三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物中的一種或幾種；增稠劑如黃原膠、羧甲基纖維素、白炭黑、聚乙烯醇、膨潤土、硅酸鎂鋁中任意的一種或幾種；穩定劑如環氧氯丙烷、磷酸三丁酯、亞磷酸三苯酯、環氧大豆油、苯甲酸鈉、山梨酸鈉、甲醛中的一種或幾種；防凍劑如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、無機鹽類如氯化鈉的一種；消泡劑是二甲基硅油類消泡劑，聚醚改性有機硅類消泡劑，聚醚類消泡劑中的一種；非水系分散介質如大豆油、玉米油、棉籽油、棕櫚油和亞麻油，松節油、菜籽油、玉米油、甲酯化植物油如油酸甲酯中的一種或幾種。對水乳劑，可使用的助劑有乳化劑如壬基酚聚氧乙烯(E0=10)醚磷酸酯、三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯、農乳700#(通用名烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚)、農乳2201#、斯盤_60#(通用名失水山梨醇硬脂酸酯)、吐溫_60#(通用名聚氧乙烯失水山梨醇硬脂酸酯)、TX-10(通用名辛基酚聚氧乙烯(10)醚)、農乳1601(通用名三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物)、農乳600#、農乳400#中一種或多種；溶劑如二甲苯、甲苯、環己酮、溶劑油(牌號S-150、S-180、S-200)—種或多種；穩定劑如亞磷酸三苯酯、環氧氯丙烷、環氧大豆油中一種或多種；防凍劑乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、無機鹽類如氯化鈉中一種或多種；增稠劑如黃原膠、聚乙烯醇、膨潤土、硅酸鎂鋁中一種或多種；防腐劑如甲醛、苯甲酸、苯甲酸鈉中一種或多種，水為去離子水。對微乳劑，可使用的助劑有乳化劑如十二烷基苯磺酸鈣(農乳500#)、農乳700#(通用名烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚)、農乳2201#、斯盤_60#(通用名失水山梨醇硬脂酸酯)、吐溫_60#(通用名聚氧乙烯失水山梨醇硬脂酸酯)、TX-10(通用名辛基酚聚氧乙烯(10)醚)、農乳1601(通用名三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物)、農乳600#、農乳400#中一種或多種；助乳化劑如甲醇、異丙醇、正丁醇、乙醇中一種或多種；溶劑如環己酮、N-甲基吡咯烷酮、二甲苯、甲苯、溶劑油(牌號S-150、S-180、S-200)—種或多種；穩定劑如亞磷酸三苯酯、環氧氯丙烷中一種或多種；水為去離子水。對于乳油來說，本領域技術人員很熟悉使用相應的助劑完成本發明。乳化劑如十二烷基苯磺酸f丐(農乳500#)、農乳700#(通用名烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚)、農乳2201#、斯盤_60#(通用名失水山梨醇硬脂酸酯)、吐溫_60#(通用名聚氧乙烯失水山梨醇硬脂酸酯)、TX-10(通用名辛基酚聚氧乙烯(10)醚)、農乳1601#(通用名三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物)、農乳600#、農乳400#中一種或多種；溶劑如二甲苯、甲苯、溶劑油(3-150、5-180、5-200)、甲苯、甲醇、二甲基甲酰胺、^甲基吡咯烷酮、環己酮、丙酮、二甲基亞砜中一種或多種。本發明組分合理，具有保護加治療作用，殺菌效果好，減少用藥次數，用藥成本低，且其活性和殺菌效果不是各組分活性的簡單疊加，而是有顯著的增效作用。本發明組合物減緩抗性的產生，對作物安全性好，符合農藥制劑的安全性要求，對瓜類、葡萄的白粉病、霜霉病及炭疽病、果樹黑星病、斑點落葉病、水稻紋枯病具有較好的防治效果。具體實施例方式為了防治農業生產上的蘋果斑點落葉病、梨黑星病、西瓜炭疽病、黃瓜白粉病、葡萄霜霉病、水稻紋枯病等病害，發明人以環丙唑醇、苯醚菌酯等成分進行了相互復配的增效研究，具體方法為1)蘋果斑點落葉病菌Alternariaalternataf.sp.mali試驗藥劑環丙唑醇原藥采用浙江省上虞市銀邦化工有限公司生產的原藥，苯醚菌酯原藥采用浙江禾田化工有限公司生產的原藥。試驗方法參考《中華人民共和國農業行業標準NY/T1156.22006》。首先將單劑及各混配藥劑分別設置以下5個不同濃度梯度環丙唑醇為0.5iig/ml、liig/ml、2iig/ml、g/ml、8iig/ml;苯醚菌酉旨為；1Pg/ml、2iig/ml、4iig/ml、8iig/ml、16iig/ml;環丙唑醇與苯醚菌酯二元混配混劑濃度梯度為0.5iig/ml、liig/ml、2iig/ml、4iig/ml、8iig/ml，設清水對照；重復3次。采用菌絲生長速率法，將培養好的病原菌，在無菌條件下用直徑為5cm的打孔器，自菌落邊緣切取菌餅，用接種針將菌餅接于不同藥劑濃度的培養基平板上，置26t:溫箱中培養72h;檢查菌落直徑，計算各藥劑處理抑制菌絲生長的百分率，通過抑制率的機率值和系列濃度的對數值之間的線性回歸分析，求出各藥劑的EC5。值，并計算相對增效系數。2)梨黑星病菌(VenturianashicolaTanakaetYamamoto)試驗方法參考《中華人民共和國農業行業標準NY/T1156.1-2006》。首先將單劑及各混配藥劑分別設置以下5個不同濃度梯度環丙唑醇為0.625iig/ml、l.25iig/ml、2.5iig/ml、5iig/ml、10iig/ml;苯醚菌酯為3.125iig/ml、6.25iig/ml、12.5iig/ml、25iig/ml、50iig/ml;環丙唑醇與苯醚菌酯二元混配混劑濃度梯度為0.312iig/ml、0.625iig/ml、1.25yg/ml、2.5yg/ml、5yg/ml，設清水對照；重復3次。采用孢子懸浮液萌發法，將培養好的病原菌孢子用去離子水從培養基上洗脫、過濾，離心(1000r/min)5min，倒去上清液，加入去離子水，再離心。最后用去離子水將孢子重懸浮至每毫升1X1()5個1X107個孢子，并加入O.5%葡萄糖溶液。用移液管從低濃度到高濃度，依次吸取藥液0.5mL分別加入小試管中，然后吸取制備好的孢子懸浮液0.5mL，使藥液與孢子懸浮液等量混合搖勻；用微量加樣器取上述混合液滴到凹玻片上，然后架放于帶有淺水層的培養皿中，加蓋保濕培養于適宜溫度的培養箱中，當空白對照孢子萌發率達到90%時，檢查各處理孢子萌發情況，計算相對抑制防效，求出各藥劑的EC5。值，并計算相對增效系數。3)西瓜炭疽病菌(colletotrichumorbiculare)試驗方法參考《中華人民共和國農業行業標準NY/T1156.2-2006》。首先將單劑及各混配藥劑分別設置以下5個不同濃度梯度環丙唑醇為12.5iig/ml、25iig/ml、50iig/ml、100iig/ml、200iig/ml;苯醚菌酯為3.125iig/ml、6.25iig/ml、12.5iig/ml、25iig/ml、50iig/ml;環丙唑醇與苯醚菌酯二元混配混劑濃度梯度為3.125iig/ml、6.25iig/ml、12.5iig/ml、25iig/ml、50iig/ml，設清水對照；重復3次。采用菌絲生長速率法，將培養好的病原菌，在無菌條件下用直徑為5cm的打孔器，自菌落邊緣切取菌餅，用接種針將菌餅接于不同藥劑濃度的培養基平板上，置26t:溫箱中培養72h;檢查菌落直徑，計算各藥劑處理抑制菌絲生長的百分率，通過抑制率的機率值和系列濃度的對數值之間的線性回歸分析，求出各藥劑的EC5。值，并計算相對增效系數。4)黃瓜白粉病菌(Sphaerothecafuliginea(Schlecht)Poll)試驗方法參考《中華人民共和國農業行業標準NY/T1156.1-2006》。首先將環丙唑醇和苯醚菌酯單劑及各混配藥劑均設置以下5個不同濃度梯度環丙唑醇為O.25iig/m1、0.5iig/ml、liig/ml、2iig/ml、4iig/ml;苯醚菌酉旨為0.0625iig/m1、0.125iig/m1、0.25iig/m1、0.5iig/ml、1iig/ml;環丙唑醇與苯醚菌酯二元混配混劑濃度梯度為0.0625iig/m1、0.125yg/m1、0.25yg/ml、0.5i!g/ml、liig/ml，設清水對照；重復3次。采用孢子懸浮液萌發法，將培養好的病原菌孢子用去離子水從培養基上洗脫、過濾，離心(1000r/min)5min，倒去上清液，加入去離子水，再離心。最后用去離子水將孢子重懸浮至每毫升1X1()5個1X1Q7個孢子，并加入0.5X葡萄糖溶液。用移液管從低濃度到高濃度，依次吸取藥液0.5mL分別加入小試管中，然后吸取制備好的孢子懸浮液0.5mL，使藥液與孢子懸浮液等量混合搖勻；用微量加樣器取上述混合液滴到凹玻片上，然后架放于帶有淺水層的培養皿中，加蓋保濕培養于適宜溫度的培養箱中，當空白對照孢子萌發率達到90%時，檢查各處理孢子萌發情況，計算相對抑制防效；求出各藥劑的EC5。值，并計算相對增效系數。5)葡萄霜霉病菌(Plasmoparaviticola)試驗方法參考《中華人民共和國農業行業標準NY/T1156.3-2006》。首先將單劑及各混配藥劑分別設置以下5個不同濃度梯度環丙唑醇為5iig/ml、10iig/ml、20iig/ml、40iig/ml、80iig/ml;苯醚菌酉旨為1.25iig/ml、2.5iig/ml、5iig/ml、10iig/ml、20iig/ml;環丙唑醇與苯醚菌酯二元混配混劑濃度梯度為1.25iig/ml、2.5iig/ml、5iig/ml、10iig/ml、20iig/ml，設清水對照；重復3次。采用菌絲生長速率法，將培養好的病原菌，在無菌條件下用直徑為5cm的打孔器，自菌落邊緣切取菌餅，用接種針將菌餅接于不同藥劑濃度的培養基平板上，置26t:溫箱中培養72h;檢查菌落直徑，計算各藥劑處理抑制菌絲生長的百分率，通過抑制率的機率值和系列濃度的對數值之間的線性回歸分析，求出各藥劑的EC5。值，并計算相對增效系數。6)水稻紋枯病菌(Rhizoctoniasolani)試驗方法參考《中華人民共和國農業行業標準NY/T1156.2-2006》。首先將單劑及各混配藥劑分別設置以下5個不同濃度梯度環丙唑醇為0.625iig/ml、l.25iig/ml、2.5iig/ml、5iig/ml、10iig/ml;苯醚菌酉旨為2.5iig/ml、5iig/ml、10iig/ml、20iig/ml、40iig/ml;環丙唑醇與苯醚菌酯二元混配混劑濃度梯度為0.625iig/ml、l.25iig/ml、2.5iig/ml、5iig/ml、10iig/ml，設清水對照；重復3次。采用菌絲生長速率法，將培養好的病原菌，在無菌條件下用直徑為5cm的打孔器，自菌落邊緣切取菌餅，用接種針將菌餅接于不同藥劑濃度的培養基平板上，置26t:溫箱中培養72h;檢查菌落直徑，計算各藥劑處理抑制菌絲生長的百分率，通過抑制率的機率值和系列濃度的對數值之間的線性回歸分析，求出各藥劑的EC5。值，并計算相對增效系數。Wadley法根據增效系數(SR)來評價藥劑混用的增效作用，既SR<0.5為拮抗作用，O.5《SR《1.5為相加作用，SR>1.5為增效作用。混劑的增效系數(SR值)按下列公式計算Pa+PbX產-x100PA/A+PB/B式中A-—混劑的EC5。的理論值，單位為毫克每升(mg/L)PA—-混劑中A的百分含量，單位為百分率(％)PB—-混劑中B的百分含量，單位為百分率(％)A-—混劑中A的EC5。值，單位為毫克每升(mg/L)B-—混劑中B的EC5。值，單位為毫克每升(mg/L)XiSR=-..............................x2式中SR-—混劑的增效系數；&—-混劑EC5。理論值，單位為毫克每升(mg/L);X2-—混劑EC5。實測值，單位為毫克每升(mg/L).表1環丙唑醇與苯醚菌酯混配組合對蘋果斑點落葉病菌的室內毒力測定結果<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>表2環丙唑醇與苯醚菌酯混配組合對梨黑星病菌的室內毒力測定結果<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>表3環丙唑醇與苯醚菌酯混配組合對西瓜炭疽菌的室內毒力測定結果<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>表6環丙唑醇與苯醚菌酯混配組合對水稻紋枯病菌的室內毒力測定結果<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>從表l-6可以看出，環丙唑醇與苯醚菌酯復配，重量比為8:11:16，對蘋果斑點落葉病菌、梨黑星病菌、西瓜炭疽病菌、黃瓜白粉病菌、葡萄霜霉病菌及水稻紋枯病菌均有很高的增效作用。下面結合具體實施例對本
發明內容作進一步說明。實施例1:稱取20%環丙唑醇、40%苯醚菌酯、3%TERSPERSE2700(聚羧酸鹽，美國亨斯邁公司出品)、2%擴散劑NN0(烷基萘磺酸鹽甲醛縮合物)、3%拉開粉BX(二丁基萘磺酸鈉)、2%K-12(十二烷基硫酸鈉)、3%硅藻土、5%葡萄糖、高嶺土加至100%重量份。上述原料經常規制取水分散粒劑的方法即混合、超微氣流粉碎、混合、造粒步驟制取60%環丙唑醇苯醚菌酯水分散粒劑。該配方用于防治蘋果樹斑點落葉病，按15000倍用水稀釋噴霧，藥后15天的防效為92.4%。10%環丙唑醇懸浮劑按3000倍和10%苯醚菌酯懸浮劑按2000倍，用同樣的方法使用，藥后15天的防效分別是為84.5%和82.6%。環丙唑醇和苯醚菌酯復配組合后增效作用明顯，防效明顯優于單劑，且有效成分用量明顯減少，對作物安全。實施例2稱取60%環丙唑醇、10%苯醚菌酯、3%TERSPERSE2700(聚羧酸鹽，美國亨斯邁公司出品)、3%擴散劑NN0(烷基萘磺酸鹽甲醛縮合物)、2%拉開粉BX(二丁基萘磺酸鈉)、1%1(-12(十二烷基硫酸鈉)、1%羧甲基纖維素、3%尿素、硅藻土加至100%重量份。上述原料經常規制取水分散粒劑的方法即混合、超微氣流粉碎、混合、造粒步驟制取70%環丙唑醇*苯醚菌酯水分散粒劑。該配方用于防治梨樹黑星病，按20000倍用水稀釋噴霧，藥后14天的防效為96.1%。10%環丙唑醇懸浮劑按3000倍和10%苯醚菌酯懸浮劑按2000倍，用同樣的方法使用，藥后14天的防效分別是為78.5%和76.4%。環丙唑醇和苯醚菌酯復配組合后增效作用明顯，防效明顯優于單劑，且有效成分用量明顯減少，對作物安全。實施例3:稱取10%環丙唑醇、40%苯醚菌酯、4%TERSPERSE2700(聚羧酸鹽，美國亨斯邁公司出品)、2%擴散劑NN0(烷基萘磺酸鹽甲醛縮合物)、2%拉開粉BX(二丁基萘磺酸鈉)、2%1(-12(十二烷基硫酸鈉)、3%玉米淀粉、5%硫銨、凹凸棒土加至100%重量份。上述原料經常規制取水分散粒劑的方法即混合、超微氣流粉碎、混合、造粒步驟制取50%環丙唑醇苯醚菌酯水分散粒劑。該配方用于防治黃瓜白粉病，按25000倍用水稀釋噴霧，藥后7天的防效為96.3%。10%環丙唑醇懸浮劑按3000倍和10%苯醚菌酯懸浮劑按5000倍，用同樣的方法使用，藥后7天的防效分別是為85.8%和88.2%。環丙唑醇和苯醚菌酯復配組合后增效作用明顯，防效明顯優于單劑，且有效成分用量明顯減少，對作物安全。實施例4:稱取5%環丙唑醇、50%苯醚菌酯、4%MorwetD-425(烷基萘磺酸縮聚物鈉鹽，阿克蘇諾貝爾公司出品)、3%擴散劑NN0(烷基萘磺酸鹽甲醛縮合物)、2%拉開粉BX(二丁基萘磺酸鈉)、2%K-12(十二烷基硫酸鈉)、3%玉米淀粉、5%蔗糖、高嶺土加至100%重量份。上述原料經常規制取水分散粒劑的方法即混合、超微氣流粉碎、混合、造粒步驟制取55%環丙唑醇苯醚菌酯水分散粒劑。該配方用于防治葡萄霜霉病，按6000倍用水稀釋噴霧，藥后7天的防效為98.5%。10%環丙唑醇懸浮劑按1000倍和10%苯醚菌酯懸浮劑按1000倍，用同樣的方法使用，藥后7天的防效分別是為74.2%和87.6%。環丙唑醇和苯醚菌酯復配組合后增效作用明顯，防效明顯優于單劑，且有效成分用量明顯減少，對作物安全。實施例5稱取2X環丙唑醇、32X苯醚菌酯、5X木質素磺酸鈣、2X拉開粉BX(二丁基萘磺酸鈉)、2%K-12(十二烷基硫酸鈉)、5%白碳黑、高嶺土加至100%重量份。上述原料經混合，氣流粉碎后制得34%環丙唑醇，苯醚菌酯可濕性粉劑。該配方用于防治西瓜炭疽病，按2000倍用水稀釋噴霧，藥后7天的防效為98.6%。10%環丙唑醇懸浮劑按300倍和10%苯醚菌酯懸浮劑按500倍，用同樣的方法使用，藥后7天的防效分別是為74.6%和85.3%。環丙唑醇和苯醚菌酯復配組合后增效作用明顯，防效明顯優于單劑，且有效成分用量明顯減少，對作物安全。實施例6稱取10%環丙唑醇、25%苯醚菌酯、4%木質素磺酸|丐、3%TERSPERSE2700(聚羧酸鹽，美國亨斯邁公司出品)、2X拉開粉BX(二丁基萘磺酸鈉)、2XK-12(十二烷基硫酸鈉)、3%白碳黑、輕鈣加至100%重量份。上述原料經混合，氣流粉碎后制得35%環丙唑醇苯醚菌酯可濕性粉劑。該配方用于防治水稻紋枯病，按5000倍用水稀釋噴霧，藥后7天的防效為96.8%。10%環丙唑醇懸浮劑按2000倍和10%苯醚菌酯懸浮劑按800倍，用同樣的方法使用，藥后14天的防效分別是為85.2%和84.2%。環丙唑醇和苯醚菌酯復配組合后增效作用明顯，防效明顯優于單劑，且有效成分用量明顯減少，對作物安全。實施例7稱取8%環丙唑醇、20%苯醚菌酯、3%TERSPERSE4894(美國亨斯邁公司出品)、1%TERSPERSE2500(美國亨斯邁公司出品)、2%擴散劑NN0、0.3%黃原膠、5%丙二醇、0.5%苯甲酸、0.5%有機硅消泡劑(商品名8-29南京四新應用化學品公司出品)、1%環氧氯丙烷、去離子水加至100%重量份。上述原料經混合，高速剪切分散30min，用砂磨機砂磨后制得28%的環丙唑醇，苯醚菌酯懸浮劑。該配方用于防治香蕉黑星病，按3500倍用水稀釋噴霧，藥后7天的防效為98.2%。10%環丙唑醇懸浮劑按1500倍和10%苯醚菌酯懸浮劑按1000倍，用同樣的方法使用，藥后7天的防效分別是為82.3%和85.8%。環丙唑醇和苯醚菌酯復配組合后增效作用明顯，防效明顯優于單劑，且有效成分用量明顯減少，對作物安全。實施例8稱取5%環丙唑醇、30%苯醚菌酯、4%TERSPERSE4894(美國亨斯邁公司出品)、1.5%TERSPERSE2500(美國亨斯邁公司出品)、2%TERSPERSE2425(美國亨斯邁公司出品)、0.2%硅酸鎂鋁、5%乙二醇、0.5%甲醛、0.5%有機硅消泡劑(商品名s-29南京四新應用化學品公司出品)、2%磷酸三苯酯、去離子水加至100%重量份。上述原料經混合，高速剪切分散30min，用砂磨機砂磨后制得35%的環丙唑醇苯醚菌酯懸浮劑。該配方用于防治西瓜白粉病，按17000倍用水稀釋噴霧，藥后7天的防效為97.8%。10%環丙唑醇懸浮劑按3000倍和10%苯醚菌酯懸浮劑按5000倍，用同樣的方法使用，藥后7天的防效分別是為82.2%和83.8%。環丙唑醇和苯醚菌酯復配組合后增效作用明顯，防效明顯優于單劑，且有效成分用量明顯減少，對作物安全。實施例9稱取20%環丙唑醇、15%苯醚菌酯、5%TERSPERSE4894(美國亨斯邁公司出品)、2%TERSPERSE2500(美國亨斯邁公司出品)、3%TERSPERSE2425(美國亨斯邁公司出品)、0.2%黃原膠、5%丙二醇、0.5%苯甲酸、0.5%有機硅消泡劑(商品名s-29南京四新應用化學品公司出品)、1%環氧氯丙烷、去離子水加至100%重量份。上述原料經混合，高速剪切分散30min，用砂磨機砂磨后制得35%的環丙唑醇苯醚菌酯懸浮劑。該配方用于防治蘋果斑點落葉病，按10000倍用水稀釋噴霧，藥后14天的防效為98.4%。10%環丙唑醇懸浮劑按3000倍和10%苯醚菌酯水分散粒劑按2000倍，用同樣的方法使用，藥后10天的防效分別是為83.8%和81.5%。環丙唑醇和苯醚菌酯復配組合后增效作用明顯，防效明顯優于單劑，且有效成分用量明顯減少，對作物安全。實施例10稱取5%環唑醇、15%苯醚菌酯、分散劑3%烷基萘磺酸鹽(TERSPERSE2425)、乳化劑2%失水山梨醇硬脂酸酯(斯盤-60#)、2%聚氧乙烯失水山梨醇硬脂酸酯(吐溫-60#)、潤濕劑1%月桂醇聚氧乙烯基醚硫酸鈉、增稠劑2%膨潤土、防凍劑5%乙二醇、消泡劑0.2%二甲基硅油消泡劑、穩定劑1%環氧氯丙烷、非水系分散介質大豆油加至100%重量份。上述原料經混合，高速剪切分散30min，用砂磨機砂磨至粒徑小于5微米即制得20%的環唑醇，苯醚菌酯可分散油懸浮劑。該配方用于防治香蕉黑星病，按2500倍用水稀釋噴霧，藥后7天的防效為96.4%。10%環丙唑醇懸浮劑按1500倍和10%苯醚菌酯懸浮劑按1000倍，用同樣的方法使用，藥后7天的防效分別是為81.6%和80.2%。環丙唑醇和苯醚菌酯復配組合后增效作用明顯，防效明顯優于單劑，且有效成分用量明顯減少，對作物安全。實施例11稱取20%環唑醇、5%苯醚菌酯、分散劑2%聚羧酸鹽(美國亨斯邁公司出品的TERSPERSE2700)、乳化劑2%失水山梨醇硬脂酸酯(斯盤_60#)、3%蓖麻油聚氧乙烯醚(BY-125)、潤濕劑1%烷基酚聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯二鈉、增稠劑2%硅酸鎂鋁、防凍劑4%丙二醇、消泡劑0.2%聚醚改性有機硅消泡劑(商品名s-29南京四新應用化學品公司出品)、穩定劑10%環氧大豆油、非水系分散介質油酸甲酯加至100%重量份。上述原料經混合，高速剪切分散20min，用砂磨機砂磨至粒徑小于5微米即制得24%的環唑醇*苯醚菌酯可分散油懸浮劑。該配方用于防治水稻紋枯病，按5000倍用水稀釋噴霧，藥后7天的防效為93.6%。10%環丙唑醇懸浮劑按2000倍和10%苯醚菌酯懸浮劑按800倍，用同樣的方法使用，藥后14天的防效分別是為81.5%和79.3%。環丙唑醇和苯醚菌酯復配組合后增效作用明顯，防效明顯優于單劑，且有效成分用量明顯減少，對作物安全。實施例12:稱取5%環丙唑醇、5%苯醚菌酯、3%農乳2201#、2%壬基酚聚氧乙烯(EO=10)醚磷酸酯、2%吐溫_60#、2%斯盤_60#、1%環氧氯丙烷、5%丙二醇，10%二甲苯、5%環己酮、0.2%黃原膠、0.5%苯甲酸，去離子水加至100%重量份。上述原料經混合，高速剪切乳化制得10%環丙唑醇*苯醚菌酯水乳劑。該配方用于防治黃瓜白粉病，按4000倍用水稀釋噴霧，藥后7天的防效為98.1%。10%環丙唑醇懸浮劑按3000倍和10%苯醚菌酯懸浮劑按5000倍，用同樣的方法使用，藥后7天的防效分別是為82.5%和84.7%。環丙唑醇和苯醚菌酯復配組合后增效作用明顯，防效明顯優于單劑，且有效成分用量明顯減少，對作物安全。實施例13:稱取15%環丙唑醇、5%苯醚菌酯、3%農乳2201#、2%壬基酚聚氧乙烯(EO=10)醚磷酸酯、2%三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯、2%斯盤-60#、1%環氧氯丙烷、5%乙二醇，20%二甲苯、10%環己酮、0.2%黃原膠、0.5%苯甲酸，去離子水加至100%重量份。上述原料經混合，高速剪切乳化制得20%環丙唑醇苯醚菌酯水乳劑。該配方用于防治西瓜白粉病，按7500倍用水稀釋噴霧，藥后7天的防效為98.3%。10%環丙唑醇懸浮劑按3000倍和10%苯醚菌酯懸浮劑按5000倍，用同樣的方法使用，藥后7天的防效分別是為85.6%和86.47%。環丙唑醇和苯醚菌酯復配組合后增效作用明顯，防效明顯優于單劑，且有效成分用量明顯減少，對作物安全。實施例14稱取5%環丙唑醇、25%苯醚菌酯、4%TX-10、5X農乳700#、6%農乳500#、4%農乳1601#、20%環己酮、10%二甲苯、5%正丁醇、2%亞磷酸三苯酯、經溶解完全并混合均勻，去離子水加至100%重量份，攪拌后制得30%環丙唑醇苯醚菌酯微乳劑。該配方用于防治梨黑星病，按7000倍用水稀釋噴霧，藥后7天的防效為99.2%。10%環丙唑醇懸浮劑按3000倍和10%苯醚菌酯懸浮劑按2000倍，用同樣的方法使用，藥后7天的防效分別是為83.7%和81.5%。環丙唑醇和苯醚菌酯復配組合后增效作用明顯，防效明顯優于單劑，且有效成分用量明顯減少，對作物安全。實施例15稱取10%環丙唑醇、25%苯醚菌酯、5%農乳700#、6%農乳500#、6%農乳600#、20%二甲苯、20%甲醇、2%亞磷酸三苯酯、經溶解完全并混合均勻，去離子水加至100%重量份，攪拌后制得35%環丙唑醇苯醚菌酯微乳劑。該配方用于防治香蕉黑星病，按4000倍用水稀釋噴霧，藥后7天的防效為95.8%。10%環丙唑醇懸浮劑按1500倍和10%苯醚菌酯懸浮劑按1000倍，用同樣的方法使用，藥后7天的防效分別是為82.5%和79.7%。環丙唑醇和苯醚菌酯復配組合后增效作用明顯，防效明顯優于單劑，且有效成分用量明顯減少，對作物安全。實施例16稱取25%環丙唑醇、5%苯醚菌酯、4%農乳500#、2%農乳600#、3%農乳2201#、3%亞磷酸三苯酯，10%二甲基亞砜、二甲苯加至100%重量份。上述原料經混合，攪拌溶解完全后制得30%環丙唑醇苯醚菌酯乳油。該配方用于防治梨樹黑星病，按10000倍用水稀釋噴霧，藥后14天的防效為98.3%。10%環丙唑醇懸浮劑按3000倍和10%苯醚菌酯懸浮劑按2000倍，用同樣的方法使用，藥后14天的防效分別是為83.5%和79.4%。環丙唑醇和苯醚菌酯復配組合后增效作用明顯，防效明顯優于單劑，且有效成分用量明顯減少，對作物安全。實施例17:稱取8%環丙唑醇、22%苯醚菌酯、5%農乳500#、2%農乳400#、3%農乳700#、3%環氧氯丙烷，10%N-甲基吡咯烷酮、5%環己酮、二甲苯加至100%重量份。上述原料經混合，攪拌溶解完全后制得30%環丙唑醇苯醚菌酯乳油。該配方用于防治香蕉黑星病，按4000倍用水稀釋噴霧，藥后7天的防效為95.3%。10%環丙唑醇懸浮劑按1500倍和10%苯醚菌酯懸浮劑按1000倍，用同樣的方法使用，藥后7天的防效分別是為83.3%和81.6%。環丙唑醇和苯醚菌酯復配組合后增效作用明顯，防效明顯優于單劑，且有效成分用量明顯減少，對作物安全。從上實施例可以看出，環丙唑醇和苯醚菌酯按一定的比例混配后，具有顯著的增效效果，在一定施用劑量下，對瓜類、葡萄的白粉病、霜霉病及炭疽病、果樹黑星病、斑點落葉病、水稻紋枯病具有較好防治效果，試驗所有處理對作物的生長均無明顯不良影響，安全性較好。綜合上述，本發明用于防治瓜類、葡萄的白粉病、霜霉病及炭疽病、果樹黑星病、斑點落葉病、水稻紋枯病，組分合理，保護加治療作用，殺菌效果好，減少用藥次數，用藥成本低，且其活性和殺菌效果不是各組分活性的簡單疊加，而是有顯著的增效作用，減緩抗性的產生，對作物安全性好，符合農藥制劑的安全性要求。權利要求一種含有環丙唑醇和苯醚菌酯的殺菌組合物，其特征在于包括A)第一活性成分環丙唑醇；B)第二活性成分苯醚菌酯；第一活性成分與第二活性成分的重量比是8∶1～1∶16。2.根據權利要求1所述的含有環丙唑醇和苯醚菌酯的殺菌組合物，其特征在于第一活性成分與第二活性成分的累積量為所述組合物總重量的5%90%。3.根據權利要求2所述的含有環丙唑醇和苯醚菌酯的殺菌組合物，其特征在于第一活性成分與第二活性成分的累積量為所述組合物總重量的10%40%。4.根據權利要求1所述的含有環丙唑醇和苯醚菌酯的殺菌組合物，其特征在于所述組合物可配制成農業上允許的任意劑型。5.根據權利要求4所述的含有環丙唑醇和苯醚菌酯的殺菌組合物，其特征在于所述組合物劑型為水分散粒劑、可濕性粉劑、懸浮劑、可分散油懸浮劑、水乳劑、微乳劑或乳油。6.權利要求1所述的含有環丙唑醇和苯醚菌酯的殺菌組合物在防治瓜類、葡萄的白粉病、霜霉病和炭疽病，果樹黑星病、斑點落葉病，水稻紋枯病中的應用。全文摘要本發明涉及一種含有環丙唑醇和苯醚菌酯的殺菌組合物。該組合物中環丙唑醇和苯醚菌酯的重量比8∶1～1∶16。本殺菌劑組合可以配制成水分散粒劑、可濕性粉劑、懸浮劑、可分散油懸浮劑、水乳劑、微乳劑、乳油劑型，可用于防治瓜類、葡萄的白粉病、霜霉病及炭疽病、果樹黑星病、斑點落葉病、水稻紋枯病。本發明組分合理，保護加治療作用，殺菌效果好，減少用藥次數，用藥成本低，且其活性和殺菌效果不是各組分活性的簡單疊加，而是有顯著的增效作用，減緩抗性的產生，對作物安全性好，符合農藥制劑的安全性要求。文檔編號A01N43/64GK101697721SQ20091021882公開日2010年4月28日申請日期2009年11月6日優先權日2009年11月6日發明者烏小瑜,何愛華,馮建雄,孫瑞,張崇斌,張武,時曉磊,梅紅玉,段瑩,蘇蓓,趙海軍,鄭敬敏申請人:陜西上格之路生物科學有限公司