一種含氟菌唑與甲基硫菌靈的殺菌組合物的制作方法

專利名稱：：一種含氟菌唑與甲基硫菌靈的殺菌組合物的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明屬于農藥
技術領域：
，涉及防治白粉病、黑星病、斑點落葉病。種含有氟菌唑與甲基硫菌靈的殺菌組合物用于
背景技術：
：氟菌唑(triflumizole)，結構式為(E)_4_氯-a，a，a-三氟-N_(l-咪唑-l-基-a-丙氧亞乙基)鄰-甲苯胺甲基硫菌靈，分子式C15H15N3F3C10。氟菌唑是由日本曹達公司開發(fā)的咪唑類殺菌劑，為甾醇脫甲基化抑制劑，具有保護、治療和產出作用的內吸殺菌劑。適用于麥類、各種蔬菜、果樹及其他作物，對作物安全。甲基硫菌靈(carbendazim)，屬于苯并咪唑類殺菌劑，化學名稱為1，2_雙-(3_乙氧羰基-a-硫脲基)苯，分子式C12H14N404S2。甲基硫菌靈是一種廣譜性內吸殺菌劑，能防治多種作物病害，具有內吸、預防和治療作用。它在植物體內轉化為多菌靈，干擾菌的有絲分裂中紡錘體的形成，影響細胞分裂，用于防治作物白粉病、炭疽病、黑星病等。不管是氟菌唑還是甲基硫菌靈，還是其他高效殺菌劑，單一在同一種病害上反復使用，經過一定的時間后，藥效就明顯減退，甚至幾乎無效，這種現(xiàn)象，就是病菌產生了抗藥性?？顾幮缘漠a生，迫使農民不得不增加用藥量和用藥次數(shù)，這樣又恰好形成了一種惡性升級現(xiàn)象。當病菌受到一定劑量農藥作用后，有的死亡，其中不敏感的個體就存活下來，并繁殖后代，這樣的后代抗藥性就更強，對于防治農業(yè)上產生抗藥性的病害，一種方法是推出新的與現(xiàn)有品種無交互抗性的新成分，但是新成分開發(fā)成本高，開發(fā)周期長，而且永遠比不上病害產生抗藥性的速度，其他方法如作物布局調整等在實際操作過程中，很難起到明顯的效果。采用兩種不同殺菌機理的農藥復配是很好的方法，由于明顯提高了防效，并減少了用藥量，不同類別的有效成分作用點也不同，從而大大延緩了病害抗藥性的產生。根據多次藥效試驗、配方篩選報告得出，氟菌唑與甲基硫菌靈復配具有很好的協(xié)同增效作用，明顯提高了防治效果，是綜合防治白粉病、黑星病、斑點落葉病的重要手段。迄今為止尚未見有關氟菌唑與甲基硫菌靈復配的殺菌組合物的報道。
發(fā)明內容本發(fā)明的目的提出一種具有增效作用、使用成本低、防效好的含氟菌唑與甲基硫菌靈的殺菌組合物。本發(fā)明是通過以下技術方案實現(xiàn)—種含氟菌唑與甲基硫菌靈的殺菌組合物，其中氟菌唑與甲基硫菌靈重量百分比為120:801。所述的含氟菌唑與甲基硫菌靈的殺菌組合物，其中氟菌唑與甲基硫菌靈的重量百分比為115:7010。所述的含氟菌唑與甲基硫菌靈的殺菌組合物，其中氟菌唑與甲基硫菌靈的重量百3分比為510:6020。所述的含氟菌唑與甲基硫菌靈的殺菌組合物可制成可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑。所述的含氟菌唑與甲基硫菌靈的殺菌組合物有效活性成分含量為280%。組合物制成可濕性粉劑時包含如下組分含量氟菌唑120%、甲基硫菌靈180%、分散劑315%、濕潤劑212%、填料1083%。將氟菌唑、甲基硫菌靈、分散劑、濕潤劑、填料混合，在混合缸中混合均勻，經氣流粉碎機粉碎后再混合均勻，即可制成氟菌唑甲基硫菌靈可濕性粉劑產品。組合物制成水分散粒劑時包括如下組分含量氟菌唑120%、甲基硫菌靈180%、分散劑312%、濕潤劑28%、崩解劑08%、填料883%。將氟菌唑、甲基硫菌靈、分散劑、潤濕劑、崩解劑、填料等一起經氣流粉碎得到需要的粒徑，得到制粒用料。將料品定量送進流化床制粒干燥機內經過制粒及干燥后，制得氟菌唑甲基硫菌靈水分散粒劑產品。組合物制成懸浮劑時包括如下組分含量氟菌唑110%、甲基硫菌靈150%、分散劑312%、濕潤劑210%、消泡劑0.10.5%、增稠劑02%、抗凍劑08%、去離子水加至100%。將上述配方料中分散劑、濕潤劑、消泡劑、增稠劑、抗凍劑經過高速剪切混合均勻，加入氟菌唑、甲基硫菌靈，在球磨機中球磨23小時，使微粒粒徑全部在5iim以下，制得氟菌唑甲基硫菌靈懸浮劑產品。所述的分散劑選自聚羧酸鹽、木質素磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛縮合物硫酸鹽、烷基苯磺酸鈣鹽、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽、烷基酚聚氧乙烯嘧、脂肪胺聚氧乙烯嘧、脂肪酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯嘧中的一種或多種。所述的濕潤劑選自十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、拉開粉BX、潤濕滲透劑F、皂角粉、蠶沙、無患子粉中的一種或多種。所述的崩解劑選自膨潤土、尿素、硫酸銨、氯化鋁、檸檬酸、丁二酸、碳酸氫鈉中的一種或多種。所述的抗凍劑選自乙二醇、丙二醇、丙三醇中的一種或多種。所述的消泡劑選自硅油、硅酮類化合物、C10-20飽和脂肪酸類化合物、C8-10脂肪醇類化合物中的一種或多種。所述的增稠劑選自黃原酸膠、硅酸鎂鋁、聚乙烯醇、聚乙二醇中的一種或多種。所述的填料選自高嶺土、硅藻土、膨潤土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、輕質碳酸鈣中的一種或多種。本發(fā)明的組合物主要用于防治蔬菜及果樹的白粉病、黑星病、斑點落葉病。本發(fā)明的有益效果(l)本發(fā)明組合物有效活性成分氟菌唑與甲基硫菌靈屬于兩種不同作用機理的殺菌劑，兩者相互混配不會產生抵觸；(2)本發(fā)明組合物在一定范圍內對抗性病害具有很好的增效作用，防效高于單劑，用藥量小；(3)本發(fā)明不使用有機溶劑，不易產生藥害，便于運輸及儲藏。具體實施例方式下面結合實施例對本發(fā)明進一步的說明，實施例中的百分比均為重量百分比，但本發(fā)明并不局限于此。本發(fā)明實施例是采用室內毒力測定和田間試驗相結合的方法。先通過室內毒力測定，明確兩種藥劑按一定比例復配后的增效比值，在此基礎上，再進行田間試驗。實施應用例一實施配方例實施例l80%氟菌唑甲基硫菌靈可濕性粉劑氟菌唑20%、甲基硫菌靈60%、烷基苯磺酸鈣鹽2%、烷基酚聚氧乙烯嘧2%、十二烷基硫酸鈉2X、濕潤滲透劑F2%、白炭黑12%，混合物進行氣流粉碎，制得80%氟菌唑甲基硫菌靈可濕性粉劑。實施例260%氟菌唑甲基硫菌靈可濕性粉劑氟菌唑10%、甲基硫菌靈50%、聚羧酸鹽4%、皂角粉4%、白炭黑10%、高嶺土22%，混合物進行氣流粉碎，制得60%氟菌唑甲基硫菌靈可濕性粉劑。實施例334%氟菌唑甲基硫菌靈可濕性粉劑氟菌唑4X、甲基硫菌靈30X、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽5X、拉開粉BX4%、白炭黑15%、膨潤土42%，混合物進行氣流粉碎，制得34%氟菌唑甲基硫菌靈可濕性粉劑。實施例475%氟菌唑甲基硫菌靈水分散粒劑氟菌唑10%、甲基硫菌靈65%、聚羧酸鹽3%、木質素磺酸鹽3%、十二烷基硫酸鈉4%、硫酸銨2%、淀粉13%，混合制得75%氟菌唑甲基硫菌靈水分散粒劑。實施例568%氟菌唑甲基硫菌靈水分散粒劑氟菌唑8%、甲基硫菌靈60%、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛縮合物硫酸鹽7%、潤濕滲透劑F4%、尿素3%、淀粉18%，混合制得68%氟菌唑*甲基硫菌靈水分散粒劑。實施例640%氟菌唑甲基硫菌靈水分散粒劑氟菌唑5%、甲基硫菌靈35%、脂肪酸聚氧乙烯酯5%、無患子粉4%、丁二酸2%、硫酸銨2%、淀粉47%，混合制得40%氟菌唑甲基硫菌靈水分散粒劑。實施例750%氟菌唑甲基硫菌靈懸浮劑氟菌唑6%、甲基硫菌靈44%、聚羧酸鹽2%、脂肪胺聚氧乙烯嘧4%、十二烷基苯磺酸4%、硅油0.1%、聚乙烯醇0.2%，去離子水加至100%，混合制得50%氟菌唑甲基硫菌靈懸浮劑。實施例825%氟菌唑甲基硫菌靈懸浮劑氟菌唑3X、甲基硫菌靈22X、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯嘧5X、拉開粉BX4%、硅酮類化合物O.1%、硅酸鎂鋁0.5%、乙二醇2%、去離子水加至100%，混合制得25%氟菌唑甲基硫菌靈懸浮劑。實施例910%氟菌唑甲基硫菌靈懸浮劑氟菌唑1%、甲基硫菌靈9%、脂肪胺聚氧乙烯嘧4%、蠶沙4%、硅酮類化合物0.1%、聚乙二醇0.5%、丙三醇4%、去離子水加至100%，混合制得10%氟菌唑甲基硫菌靈懸浮劑。實施應用例二氟菌唑與甲基硫菌靈混配對小麥白粉病室內毒力測定試驗藥劑均由陜西湯普森生物科技有限公司提供。將試驗藥劑分別設置5個劑量濃度處理，設無藥對照，每個濃度處理重復4次，參5照《農藥室內生物測定試驗準則殺菌劑》進行，在培養(yǎng)室內用事先接種并已充分發(fā)病的小麥苗上的白粉病菌新鮮孢子均勻抖落接到已經培養(yǎng)好的小麥苗上。待小麥白粉病病菌發(fā)病初期，用上述個濃度的藥液噴霧處理。每處理重復4次，每重復2杯，每杯4棵，放入20°C，16L:8D，60X相對濕度的光照培養(yǎng)箱中培養(yǎng)，定期觀察接種葉片和新生葉片的發(fā)病情況，待對照處理充分發(fā)病約8-10天后，開始記載個處理的發(fā)病情況，并計算病情指數(shù)及其防病效果。將濃度_防效轉化為相應的對數(shù)_機率值，求出毒力回歸方程，計算EC5。值。計算公式如下E(各級病葉數(shù)x相對級數(shù)值)病情指數(shù)=-調査總葉數(shù)X9對照病情指數(shù)一處理病情指數(shù)防治效果(％)=~-xioo對照病情指數(shù)根據Wadley法計算兩藥劑不同配比聯(lián)合增效比值(SR)，SR<0.5為拮抗作用，0.5《SR《1.5為相加作用，SR>1.5為增效作用。EC5。(理論值)SR=-EG。(觀察值)a+bEC5o(理論值)=-abA的EC5QB的EC50其中a、b分別為氟菌唑和甲基硫菌靈在組合中所占的比例A為氟菌唑；B為甲基硫菌靈；試驗結果如下表所示表1氟菌唑、甲基硫菌靈及其復配對小麥白粉病毒力測定6供試藥劑配比回歸方程(y=a+bx)EC50(mg/L)觀察值EC50(mg/L)理論值增效比值(SR)氟菌唑—y=1.8654+1.7918x1.05一一甲基硫菌靈一y=1.4892+4.0112x9.06—_氟菌唑*甲基硫菌靈1:1y=2.0345+2.3410x1.231.881.53氟菌唑，甲基硫菌靈1:4y=2.4451+2.1345x1.853.591.94氟菌唑-甲基硫菌靈1:7y=2.2657+2.0014x2.084.642.23氟菌唑-甲基硫菌靈1:10y=2.3321+1.9576x2.955.351.81氟菌唑"甲基硫菌靈1:13y=2.9842+1.8554x3.895.861.51由表l可知，氟菌唑與甲基硫菌靈復配對小麥白粉病毒力測定，氟菌唑毒力高于甲基硫菌靈毒力，其配比為i:i、i:4、i:7、i:io、i:13時增效比值分別為i.53、1.94、2.23、1.81、1.51，均表現(xiàn)為增效作用，所以氟菌唑與甲基硫菌靈比值在1:l至i:13之間時具有增效作用，當氟菌唑與甲基硫菌靈比值為i:7時增效比值最大，可作為最佳配比。實施應用例三氟菌唑、甲基硫菌靈及其復配防治黃瓜白粉病田間藥效本實驗安排在陜西省蒲城縣，試驗藥劑由陜西湯普森生物科技有限公司提供，于發(fā)病初期施藥，每7天施藥一次，共施藥2次，末次藥后7天、14天后觀察病情指數(shù)并計算防效。試驗結果如下所示表2氟菌唑、甲基硫菌靈及其復配復配防治黃瓜白粉病藥效試驗處理藥劑制劑用量末次藥后7天防效(％)末次藥后14天防效(％)實施例128克/畝90.4494.03實施例665克/畝91.3695.28實施例8110克/畝92.7295.6230%氟菌唑可濕性粉劑18克/畝80.2982.7450%甲基硫菌靈可濕性粉劑70克/畝64.1370.25試驗結果表明，氟菌唑與甲基硫菌靈復配后能有效防治黃瓜白粉病的產生，防效優(yōu)于對照單劑，用藥量小，在試驗用藥范圍內對作物安全。實施應用例四氟菌唑、甲基硫菌靈及其復配防治梨黑星病田間試驗本實驗安排在陜西蒲城縣城關鎮(zhèn)，試驗藥劑由陜西湯普森生物科技有限公司提供，于發(fā)病初期施藥，每10天施藥一次，共施藥3次，末次藥后7天、20天查看病情指數(shù)并計算防效。試驗結果如下所示表3氟菌唑、甲基硫菌靈及其復配防治梨黑星病藥效試驗<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>試驗結果表明，氟菌唑與甲基硫菌靈復配后對梨黑星病的防治具有明顯的增效作用，防效明顯優(yōu)于對照單劑，具有速效和長效的優(yōu)點，在本實驗用藥范圍內作物安全。實施應用例五氟菌唑、甲基硫菌靈及其復配防治蘋果斑點落葉病試驗本實驗安排在陜西省洛川縣，試驗藥劑由陜西湯普森生物科技有限公司提供，于蘋果斑點落葉病發(fā)病初期開始施藥，每七天施藥一次，共施藥5次，末次藥后7天、30天查看病情指數(shù)并計算防效。試驗結果如下所示表4氟菌唑、甲基硫菌靈及其復配防治蘋果斑點落葉病藥效試驗處理藥劑稀釋倍數(shù)末次藥后7天防效(%)末次藥后30天防效(%)實施例31200倍93.4493.00實施例52500倍95.2994.28實施例72000倍95.9596.7230%氟菌唑可濕性粉劑2500倍83.5588.7470%甲基硫菌靈可濕性粉劑400倍70.1373.06試驗結果表明，氟菌唑與甲基硫菌靈復配后對蘋果斑點落葉病的防治具有明顯的增效作用，防效均優(yōu)于對照單劑，具有速效和長效的優(yōu)點，在本實驗用藥范圍內作物安全。8權利要求一種含氟菌唑的殺菌組合物，其有效活性成分含有氟菌唑與甲基硫菌靈，其中氟菌唑與甲基硫菌靈的重量百分比為1～20∶80～1。2.根據權利要求1所述的含氟菌唑與甲基硫菌靈的殺菌組合物，其特征在于氟菌唑與甲基硫菌靈的重量百分比為115:7010。3.根據權利要求2所述的含氟菌唑與甲基硫菌靈的殺菌組合物，其特征在于氟菌唑與甲基硫菌靈的重量百分比為510:6020。4.根據權利要求1至3所述的含氟菌唑與甲基硫菌靈的殺菌組合物可制成可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑。5.根據權利要求4所述的含氟菌唑與甲基硫菌靈的殺菌組合物有效活性成分含量為280%。6.根據權利要求1至5所述的含氟菌唑與甲基硫菌靈的殺菌組合物主要用于防治作物白粉病、黑星病、斑點落葉病。全文摘要本發(fā)明公開了一種殺菌組合物，其有效活性成分含有氟菌唑與甲基硫菌靈，其中氟菌唑與甲基硫菌靈的重量百分比為1～20∶80～1，有效活性成分加入助劑及賦型劑制成可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑，主要用于防治作物白粉病、黑星病、斑點落葉病。文檔編號A01P3/00GK101755793SQ20091021852公開日2010年6月30日申請日期2009年10月26日優(yōu)先權日2009年10月26日發(fā)明者常新紅,張秋芳,曹巧利申請人:陜西湯普森生物科技有限公司