專利名稱：一種防治植物卵菌病害的組合物的制作方法
技術領域：
本發明涉及一種含有異丙菌胺的殺菌組合物。
背景技術：
大量的農業生產實踐已經表明，長期專一施用一種活性化合物來防治有害真菌會導致真菌菌株的抗藥性，從而造成化合物徹底失去防治效果。
異丙菌胺，英文通用名iprovalicarb，化學名稱2-甲基-1-[(1-對甲基苯基乙基)氨基甲酰基]-(S)-丙基氨基甲酸異丙酯，是拜耳公司新開發的氨基酸類殺菌劑，影響氨基酸的代謝，與已知殺菌劑作用機理不同，與其它殺菌劑無交互抗性。異丙菌胺通過抑制孢子囊胚芽管的生長、菌絲體的生長和芽孢形成而發揮對作物的保護、治療作用。可有效防治卵菌綱病原菌引起的病害。但單獨使用不僅使用成本較高，而且存在抗性風險。
為了降低植物病原真菌產生抗藥性的風險，應用增效組合物來防治有害植物病原真菌是目前常采用的辦法之一。通過將異丙菌胺與其它具有保護性殺菌劑活性化合物進行組合應用，可以提高防效、避免抗性產生和延長藥劑的使用壽命。
發明內容
本發明的目的在于提供一種適合農業上使用的、對病害有出色防治效果的高效殺菌組合物。
通過大量的試驗研究，我們發現該目的可由以異丙菌胺(A)和一種硫代氨基甲酸酯類化合物(B)作為活性組分的組合物來實現。硫代氨基甲酸酯類化合物是一類保護性殺菌劑，目前尚無異丙菌胺與硫代氨基甲酸酯類化合物的復配報道。
本發明混合物具有協同增效作用，特別適用于防治有害真菌，尤其是禾谷類、蔬菜、水果、觀賞植物的卵菌病害。
異丙菌胺，化學名稱2-甲基-1-[(1-對甲基苯基乙基)氨基甲酰基]-(S)-丙基氨基甲酸異丙酯； 所述B中化合物有以下幾種 代森鋅(Zineb)化學名稱為乙撐雙二硫代氨基甲酸鋅； 代森錳(Maneb)化學名稱為乙撐雙二硫代氨基甲酸錳； 代森銨(Amobam)化學名稱為丙烯基雙二硫代氨基甲酸銨； 代森錳鋅(Mancozeb)化學名稱為乙撐雙二硫代氨基甲酸錳和鋅離子的配位絡合物； 代森聯(metriam)化學名稱為三[氨]乙烯雙(二硫氨基甲酸酯)鋅(2+))][四氫-1，4，7-二噻二氮芳辛-3，8-連二硫酮]，聚合體； 丙森鋅(Propineb)化學名稱為丙烯基雙二硫代氨基甲酸鋅。
本發明組合物中包含A和一種B中的化合物，甚至少量A或B對于實現協同增效也是足夠的，A和B質量比為80∶1-1∶100，優選20∶1-1∶40，進一步優選10∶1-1∶20。
當制備混合物時，優選純度高的活性化合物A和B，可以向其中加入其它對有害真菌、或其它害蟲如昆蟲、蜘蛛或線蟲有防治作用的活性化合物，或具有除草作用或生長調節作用的化合物或肥料。
優選組合物為 異丙菌胺+代森鋅； 異丙菌胺+代森錳； 異丙菌胺+代森銨； 異丙菌胺+代森錳鋅； 異丙菌胺+代森聯； 異丙菌胺+丙森鋅。
本發明組合物可以用已知的方法制備成適合農業使用的劑型，制劑中有效成分的總含量為5％-95％，優選10-90％，其余為農藥輔助劑成分。
可將本發明的殺真菌組合物配制為可直接噴霧的懸浮劑、可濕性粉劑、水分散粒劑。
組合物制劑以已知方式制備，例如可通過將活性化合物與助劑、溶劑和/或載體混合而制備，在助劑中通常包含至少一種表面活性劑，若需要的話可使用滲透劑、增效劑等以進一步改善組合物的使用性能。下面列出了幾種劑型所需的一些其它輔助成分。
懸浮劑，其潤濕分散劑可以為萘或烷基萘甲醛縮合物磺酸鹽(NO、NNO、MF)、木質素及其衍生物磺酸鹽(M-9、POLYFON等)、烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸鹽、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物、烷基酚聚氧乙烯基磷酸酯、羧甲基纖維素(CMC)、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚乙二醇(PEG)、縮合磷酸鹽等中的一種或幾種；增稠劑和穩定劑可以為黃原膠(XG)、聚乙烯醇(PVA)、硅酸鋁鎂等中的一種或幾種；抗凍劑可選自丙三醇、乙二醇等；消泡劑可選自硅油等。
可濕性粉劑，可選擇的稀釋劑或載體有白炭黑、輕質碳酸鈣、陶土、硅藻土、凹凸棒土等；潤濕劑可選自烷基苯磺酸鹽(如DBS-Na)、烷基萘磺酸鹽(如拉開粉)、烷基酚聚氧乙烯基醚硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物硫酸鹽、脂肪醇硫酸鹽、脂肪醇環氧乙烷加成物磺酸鹽、烷基胺基牛磺酸鹽；分散劑可選自萘磺酸鹽、萘或烷基萘甲醛縮合物磺酸鹽(NO、NNO、MF)、木質素及其衍生物磺酸鹽(M-9、POLYFON等)、聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物硫酸鹽(SOPA)、聚乙烯醇(PVA)、羧甲基纖維素(CMC)、明膠、阿拉伯膠等；滲透劑可選自滲透劑JFC、氮酮、噻酮、滲透劑T之中的一種或多種；還可按常規方式使用穩定劑、消泡劑、防結塊劑等其它助劑。
水分散性粒劑，其輔助劑成分選擇可參照可濕性粉劑，但是一般要加入硫酸胺、氯化鈣等崩解劑。
化合物A和至少一種化合物B的混合物，均呈現顯著的增效作用，尤其是對卵菌綱霜霉目(Peronosporaceae)真菌引起的病害。
組合物可以防治各種作物如棉花、蔬菜(如黃瓜、豆類、西紅柿、土豆和葫蘆科植物)、大麥、禾草、燕麥、香蕉、咖啡、玉米、水果類、稻、黑麥、大豆、小麥、觀賞植物、甘蔗以及種子中的病原真菌。尤其適合于防治下列植物病原性真菌葡萄生單軸霉(葡萄霜霉病)、霍爾斯單軸霉(Plasmopara halstei)(向日葵霜霉病)、假霜霉屬(Pseudoperonospora)(尤其是古巴假霜霉(Pseudoperonospora cubensis)(葫蘆科作物霜霉病)和律草假霜霉(PseudoperonosporaHumuli)(啤酒花霜霉病))、萵苣盤梗霉(Bremia lactucae)(萵苣霜霉病)、煙草色霜霉(Peronospora tabacinae)、實腐霜霉(Peronospora destructor)(洋蔥霜霉病)、寄生霜霉(Peronospora parasitica)(甘藍霜霉病)、(Peronospora viciae)(蠶豆霜霉病)，致病疫霉(Phytophthora infestans)(晚疫病)，大豆疫霉(Phytophthora megasperma)等。
優選將本發明組合物用于防治禾谷類、蔬菜、水果和觀賞植物中的霜霉病、疫病等。
具體實施例方式 為了使本發明的目的、技術方案及優點更加清楚明白，本發明用以下具體實施例進行說明，但本發明絕非只限于這些例子。本發明組合物的協同增效作用可通過下列試驗說明。
生物測定實例1本發明的復配組合物對黃瓜霜霉病的室內毒力測定 試驗對象黃瓜霜霉病菌(Pseudoperonospora cubensis) 本試驗采用盆栽法。選取長勢一致的兩片真葉期黃瓜苗，每個處理選用5盆供試瓜苗，編號備用。每個藥劑設置5個濃度梯度處理，以噴施等量清水的為空白對照。用Potter噴霧塔在50PSI壓力下噴霧，每處理5mL。藥劑處理24h后噴霧接種黃瓜霜霉病菌孢子囊懸浮液，孢子囊懸浮液的配置過程如下取采自田間的帶有霜霉病菌的黃瓜葉片，用毛筆蘸取10℃左右的蒸餾水洗下背面的孢子囊，配成濃度為3×105個/mL的孢子囊懸浮液。接種后將黃瓜苗置于人工氣候箱中(相對濕度100％，溫度15-20℃)培養，24h后保持溫度15-24℃、相對濕度90％左右保濕誘發，5d后調查記載發病情況，計算病情指數和防治效果。
黃瓜霜霉病分級標準 0級葉片無病斑； 1級病斑面積占整個葉片面積的5％以下； 3級病斑面積占整個葉片面積的6-10％； 5級病斑面積占整個葉片面積的11-25％； 7級病斑面積占整個葉片面積的26-50％； 9級病斑面積占整個葉片面積的50％以上。
病指和藥效計算方法
活性成分混合物的預期效力(即理論防治效果，％)使用Colby公式確定并與觀察到的效力比較 Colby公式E＝X+Y-X*Y/100 E當組合物中活性成分A使用濃度為a，活性成分B使用濃度為b時的組合物預期效力， X活性成分A使用劑量為a時的效力， Y活性成分B使用劑量為b時的效力。
當觀察到的防治效果超過預期防效時說明有增效作用。
毒力測定結果參見表1至表4。
表1單獨的活性化合物對黃瓜霜霉病的盆栽試驗測定結果
表2異丙菌胺與代森鋅復配對黃瓜霜霉病的盆栽試驗測定結果 試驗結果表明，異丙菌胺與代森鋅復配防治黃瓜霜霉病，在比例為80∶1-1∶100時具有增效作用。
表3異丙菌胺與代森錳復配對黃瓜霜霉病的盆栽試驗測定結果 試驗結果表明，異丙菌胺與代森錳復配防治黃瓜霜霉病，在比例為80∶1-1∶100時具有增效作用。
表4異丙菌胺與代森銨復配對黃瓜霜霉病的盆栽試驗測定結果 試驗結果表明，異丙菌胺與代森銨復配防治黃瓜霜霉病，在比例為80∶1-1∶100時具有增效作用。
表5異丙菌胺與代森錳鋅復配對黃瓜霜霉病的盆栽試驗測定結果 試驗結果表明，異丙菌胺與代森錳鋅復配防治黃瓜霜霉病，在比例為80∶1-1∶100時具有增效作用。
表6異丙菌胺與代森聯復配對黃瓜霜霉病的盆栽試驗測定結果 試驗結果表明，異丙菌胺與代森聯復配防治黃瓜霜霉病，在比例為80∶1-1∶100時具有增效作用。
表7異丙菌胺與丙森鋅復配對黃瓜霜霉病的盆栽試驗測定結果 試驗結果表明，異丙菌胺與代森聯復配防治黃瓜霜霉病，在比例為80∶1-1∶100時具有增效作用。
本發明殺菌組合物可以用已知的方法制備成適合農業使用的懸浮劑、可濕性粉劑或水分散粒劑。以下用具體實施例進行說明，配方中百分比均為質量百分比。本申請文件中活性成分指異丙菌胺與選自代森鋅、代森錳、代森錳鋅、代森銨、代森聯、丙森鋅的一種化合物，以下不再贅述。
一、懸浮劑加工及應用實例 將活性成分、潤濕分散劑、增稠劑、載體和水等各組分按配方的比例混合均勻，經研磨和/或高速剪切后得到懸浮劑。
制劑實施例116.2％異丙菌胺·代森鋅懸浮劑 異丙菌胺16％，代森鋅0.2％，甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物10％，木素磺酸鈉10％，黃原膠1％，硅油1％，丙三醇5％，水補足至100％。
該實施例應用于防治黃瓜霜霉病。將16.2％異丙菌胺·代森鋅懸浮劑按120g·a.i./ha(g·a.i./ha為每公頃有效成分使用量)用量加水稀釋噴霧，藥后7天和15天的防治效果分別為93.5％、90.2％。10％異丙菌胺懸浮劑按160g·a.i./ha和80％代森鋅可濕性粉劑按900g·a.i./ha，以同樣方法使用。10％異丙菌胺懸浮劑藥后7天和15天的防效分別為87.1％、86.2％；80％代森鋅可濕性粉劑藥后7天和15天的防效分別為84.7％、78.6％。異丙菌胺與代森鋅復配后增效作用明顯，對黃瓜霜霉病的防效明顯好于單劑。
制劑實施例240％異丙菌胺·代森錳懸浮劑 異丙菌胺10％，代森錳30％，壬基酚聚乙醇醚6％，木素磺酸鈉10％，硅酸鋁鎂1％，膨潤土1％，乙二醇4％，水補足至100％。
該實施例應用于防治葡萄霜霉病。將40％異丙菌胺·代森錳懸浮劑按400g·a.i./ha加水稀釋噴霧，藥后7天和15天的防治效果分別為94.5％、93.2％。20％異丙菌胺懸浮劑按150g·a.i./ha和40％代森錳可濕性粉劑按2000g·a.i./ha，以同樣方法使用。20％異丙菌胺懸浮劑藥后7天和15天的防效分別為85.2％、84.3％；40％代森錳可濕性粉劑藥后7天和15天的防效分別為81.4％、76.6％。異丙菌胺與代森錳復配后增效作用明顯，對葡萄霜霉病的防效明顯好于單劑。
制劑實施例330％異丙菌胺·代森錳鋅懸浮劑 異丙菌胺20％，代森錳鋅10％，壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯8％，羧甲基纖維素1％，白炭黑1％，丙三醇4％，水補足至100％。
該實施例應用于防治萵苣霜霉病。將30％異丙菌胺·代森錳鋅懸浮劑按150g·a.i./ha加水稀釋噴霧，藥后7天和15天的防治效果分別為93.5％、92.2％。20％異丙菌胺懸浮劑按150g·a.i./ha和42％代森錳鋅懸浮劑按1800g·a.i./ha，以同樣方法使用。20％異丙菌胺懸浮劑藥后7天和15天的防效分別為84.1％、80.3％；42％代森錳鋅懸浮劑藥后7天和15天的防效分別為78.4％、72.5％。異丙菌胺與代森錳鋅復配后增效作用明顯，對萵苣霜霉病的防效明顯好于單劑。
制劑實施例495％異丙菌胺·代森銨懸浮劑 異丙菌胺1％，代森銨94％，壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯8％，黃原膠1％，白炭黑1％，乙二醇5％，水補足至100％。
該實施例應用于防治番茄晚疫病。將95％異丙菌胺·代森銨懸浮劑按400g·a.i./ha加水稀釋噴霧，藥后7天和15天的防治效果分別為91.5％、90.2％。20％異丙菌胺懸浮劑按150g·a.i./ha和30％代森銨水劑按500g·a.i./ha，以同樣方法使用。20％異丙菌胺懸浮劑藥后7天和15天的防效分別為84.3％、81.3％；30％代森銨水劑藥后7天和15天的防效分別為83.4％、80.5％。異丙菌胺與代森銨復配后增效作用明顯，對番茄晚疫病的防效明顯好于單劑。
制劑實施例55％異丙菌胺·丙森鋅懸浮劑 異丙菌胺1％，丙森鋅4％，壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯8％，黃原膠1％，白炭黑1％，乙二醇5％，水補足至100％。
該實施例應用于防治辣椒疫病。將5％異丙菌胺·丙森鋅懸浮劑按500g·a.i./ha加水稀釋噴霧，藥后7天和15天的防治效果分別為94.5％、93.2％。20％異丙菌胺懸浮劑按150g·a.i./ha和70％丙森鋅可濕性粉劑按1200g·a.i./ha，以同樣方法使用。20％異丙菌胺懸浮劑藥后7天和15天的防效分別為84.3％、81.3％；70％丙森鋅可濕性粉劑藥后7天和15天的防效分別為83.4％、80.5％。異丙菌胺與丙森鋅復配后增效作用明顯，對辣椒疫病的防效明顯好于單劑。
二、可濕性粉劑加工及應用實例 將活性成分、各種助劑及填料等按配方的比例充分混合，經超細粉碎機粉碎后，即得可濕性粉劑。
制劑實施例640.4％異丙菌胺·代森銨可濕性粉劑 異丙菌胺0.4％，代森銨40％，十二烷基硫酸鈉2％，木質素磺酸鈉5％，萘磺酸鹽3％，高嶺土補足至100％。
該實施例應用于馬鈴薯晚疫病。將40.4％異丙菌胺·代森銨可濕性粉劑按400g·a.i./ha用量加水稀釋噴霧，藥后7天和15天的防治效果分別為92.6％、90.3％。20％異丙菌胺懸浮劑按100g·a.i./ha和70％代森銨可濕性粉劑按500g·a.i./ha，以同樣方法使用。20％異丙菌胺懸浮劑藥后7天和15天的防效分別為76.1％、72.2％；70％代森銨可濕性粉劑藥后7天和15天的防效分別為86.4％、80.3％。異丙菌胺與代森銨復配后增效作用明顯，對馬鈴薯晚疫病的防效好于單劑。
制劑實施例740％異丙菌胺·代森聯可濕性粉劑 異丙菌胺10％，代森聯30％，月桂基硫酸鈉2％，木質素磺酸鈉5％，辛基酚聚乙醇醚5％，萘磺酸鹽3％，高嶺土補足至100％。
該實施例應用于辣椒疫病。將40％異丙菌胺·代森聯可濕性粉劑按400g·a.i./ha用量加水稀釋噴霧，藥后7天和15天的防治效果分別為96.1％、95.5％。20％異丙菌胺可濕性粉劑按150g·a.i./ha和70％代森聯水分散粒劑按1000g·a.i./ha，以同樣方法使用。20％異丙菌胺可濕性粉劑藥后7天和15天的防效分別為85.9％、84.6％；70％代森聯水分散粒劑藥后7天和15天的防效分別為82.3％、76.5％。異丙菌胺與代森聯復配后增效作用明顯，對辣椒疫病的防效明顯好于單劑。
三、水分散粒劑加工及應用實例 將活性成分、分散劑、潤濕劑和填料按配方的比例混合均勻，經氣流粉碎成可濕性粉劑，再加入一定量的水混合擠壓造料。經干燥篩分后得到水分散粒劑。
制劑實施例885％異丙菌胺·丙森鋅水分散粒劑 異丙菌胺15％，丙森鋅70％，烷基萘磺酸鈉4％，木質素磺酸鈉2％，十二烷基硫酸鈉4％，高嶺土補足至100％。
該實施例應用于防治黃瓜疫病。將異丙菌胺·丙森鋅水分散粒劑按700g·a.i./ha用量加水稀釋噴霧，藥后7天和15天的防治效果分別為96.7％、95.4％。40％異丙菌胺水分散粒劑按150g·a.i./ha用量，70％丙森鋅可濕性粉劑按1200g·a.i./ha，以同樣方法使用。40％異丙菌胺水分散粒劑藥后7天和15天的防效分別為84.2％、80.1％；70％丙森鋅可濕性粉劑藥后7天和15天的防效分別為83.6％、74.4％。異丙菌胺與丙森鋅復配后增效作用明顯，對黃瓜疫病的防效明顯好于單劑。
權利要求
1.一種殺菌組合物，其特征在于有效成分A為異丙菌胺，有效成分B選自化合物代森鋅、代森錳、代森銨、代森錳鋅、代森聯、丙森鋅中的一種。
2.根據權利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于有效成分A與B的質量比例為80∶1-1∶100。
3.根據權利要求2所述的殺菌組合物，其特征在于有效成分在殺菌組合物中的總質量百分含量為5％-95％。
4.根據權利要求3所述的殺菌組合物，其特征在于所述殺菌組合物的劑型是懸浮劑、可濕性粉劑或水分散粒劑。
5.權利要求1所述的殺菌組合物，應用于防治作物卵菌病害。
6.根據權利要求5所述的殺菌組合物的應用，其特征在于所述作物為水稻、小麥、果樹、棉花、蔬菜、油菜、花卉。
全文摘要
本發明涉及一種殺卵菌組合物，其有效成分為異丙菌胺(A)及一種保護性殺菌劑(B)，B為代森鋅、代森錳、代森銨、代森錳鋅、代森聯、丙森鋅中的一種，A與B的質量比例為80∶1-1∶100。
文檔編號A01N43/72GK101755777SQ20091021225
公開日2010年6月30日 申請日期2009年11月10日 優先權日2009年11月10日
發明者張洪, 張承來, 曲哲, 劉勝召, 曹明章, 孔建 申請人:深圳諾普信農化股份有限公司