專利名稱：：一種高效農(nóng)藥阿維菌素乳油用增粘增效劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種非締合型聚氨酯和植物油脂的組合物，更具體地說是涉及一種應(yīng)用于農(nóng)藥阿維菌素乳油，能夠提高農(nóng)藥藥液粘度和降低農(nóng)藥藥液表面張力，增強農(nóng)藥阿維菌素乳油的粘附力、鋪展力和滲透力的高效農(nóng)藥阿維菌素乳油用增粘增效劑組合物。
背景技術(shù)：
：阿維菌素(Avermectin，簡稱AVM)是日本科學(xué)家大村智等和美國Merck公司合作開發(fā)成功的一種16元大環(huán)內(nèi)酯類抗生素，是從阿維鏈霉菌的發(fā)酵產(chǎn)物中分離出來的。阿維菌素是一種新型抗生素，具有殺蟲譜廣、結(jié)構(gòu)新穎、高效、安全、低殘留、環(huán)境相容性好等特點。Abamectin的生物活性極高，可以用來防治多種動物寄生蟲和農(nóng)業(yè)害蟲害螨。阿維菌素能阻斷無脊椎動物的神經(jīng)傳導(dǎo)系統(tǒng)，有GABA(y-氨基丁酸)激動劑的作用，使中毒昆蟲麻痹、癱瘓而死亡。阿維菌素防治害蟲害螨主要通過胃毒和觸殺作用，無熏蒸作用，內(nèi)滲作用較小。阿維菌素的價格相對較高，劑型比較單一，主要是乳油和可濕性粉劑，潛在的抗藥性風(fēng)險等因素也在一定程度上限制了阿維菌素更為廣泛地應(yīng)用，多年前1.8%的阿維菌素乳油稀釋15000倍，目前已發(fā)展到稀釋2000-3000倍，抗藥性已逐漸增強，施藥量明顯增加。提高藥液的粘度、延長噴霧霧滴干燥時間，促進(jìn)藥劑吸收和葉面滲透，促進(jìn)藥劑在難以濕潤靶標(biāo)上的黏附、擴(kuò)散，促進(jìn)藥劑的溶解，減少霧滴飄移，溶解植物表皮蠟脂層，可有效的減少藥液的流失，有助于耙標(biāo)作物對農(nóng)藥的吸收，提高農(nóng)藥的直接作用效果。如市場銷售的添加了增粘劑的1.8%增粘型阿維菌素乳油，其一定程度上可提高藥液在作用物表面的粘附力和滯留時間，但因其采用具有一定粘度的小分子表面活性劑為增粘乳化劑，該產(chǎn)品增加藥液的粘度不明顯。市售農(nóng)用有機硅可有效的降低藥液表面張力和藥液與作用物表面的接觸角，是優(yōu)秀的桶混農(nóng)用增效劑，但因農(nóng)用有機硅為七甲基三硅氧烷聚氧乙烯醚化合物，該物質(zhì)在酸堿或水中均易引起重排，造成失效，再者在添加于乳油中，需要重新調(diào)整乳化性能，實驗證實存放1年后，效果降低50%以上，且乳化性能出現(xiàn)不合格。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種生產(chǎn)成本低、工藝切實可行、環(huán)保無污染和應(yīng)用性能優(yōu)良的高效農(nóng)藥阿維菌素乳油用增粘增效劑組合物。本發(fā)明的目的是這樣實現(xiàn)的-一種新型高效阿維菌素乳油用增粘增效劑，按重量百分比計，由5090%的蓖麻油聚氧乙烯醚磺酸銨與異氰酸酯的聚合物(A)與50-10%植物油或植物油或甲酯(B)混合組成。上述技術(shù)方案中，蓖麻油聚氧乙烯醚磺酸銨與異氰酸酯的聚合物(A)包括在50-130°C，優(yōu)選90-ll(TC，和強力攪拌下，異氰酸酯滴加入蓖麻油聚氧乙烯醚磺酸銨體系中，異氰酸酯的重量為聚氧乙烯醚磺酸銨重量的為5-40%，優(yōu)選9-22%;滴加完畢保溫2小時，縮合形成的粘度達(dá)50000-500000mpa.s(25°C)，優(yōu)選50000-150000mpa.s，且具有一定極性的高分子化合物聚合后所得的增粘劑分子量為5000-50000，優(yōu)選10000—35000。上述技術(shù)方案中，蓖麻油聚氧乙烯醚磺酸銨鹽包括蓖麻油聚氧乙烯醚(n=0-60)與氨基磺酸在尿素催化作用下磺化，磺化度控制在60-100%，優(yōu)選80-90%，溫度控制在60-130°C，優(yōu)選90-110°C，反應(yīng)時間2-8小時，優(yōu)選3-4小時，降溫，甲醇或乙醇等低沸點極性溶劑助劑、脫溶劑后形成的化合物。上述技術(shù)方案中，蓖麻油聚氧乙烯醚包括以蓖麻油為起始劑，在氫氧化鈉或氫氧化鉀作用下，130-150'C與環(huán)氧乙垸聚合，形成的化合物；本發(fā)明使用的蓖麻油聚氧乙烯醚為聚合度0至60，優(yōu)選20-50，包含一種或多種不同聚合度的蓖麻油聚氧乙烯醚。所述的異氰酸酯包括二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)、聚合二苯基甲垸二異氰酸酯(聚合MDI)、甲苯二異氰酸酯(TDI)、多亞甲基多苯基異氰酸酯(PAPI)、脂肪族二異氰酸酯(ADI)、六次甲基二異氰酸酯(HDI)、異氟爾酮二異氰酸酯(HPDI)、二環(huán)已基甲烷二異氰酸酯(HMDI)等一種或多種。所述的植物油或甲酯(B)包含棕櫚核仁油、棕櫚油、椰子油、花生油、菜籽油、米糠油、高油酸葵花油和橄欖油、玉米油、棉籽油、燕麥油、紅花油、大豆油、芝麻油和葵花籽油及其甲酯化物如月桂酸甲酯、豆蔻酸甲酯、棕櫚酸甲酯、硬脂酸甲酯、油酸甲酯、反油酸甲酯、芥酸甲酯、亞油酸甲酯、a—亞麻酸甲酯、二十碳五烯酸甲酯、二十二碳六烯酸甲酯等一種或多種。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有如下有益效果本發(fā)明的農(nóng)藥阿維菌素乳油用增粘增效劑是一種具有極性和良好生物降解性的蓖麻油聚氧乙烯醚磺酸銨鹽異氰酸酯高分子聚合物和植物油及其甲酯、油酸甲酯的組合物。高分子聚合物為極性基團(tuán)異氰酸酰胺鍵連接蓖麻油聚氧乙烯醚磺酸銨鹽，形成星型共聚物。蓖麻油能夠很好的與植物表面產(chǎn)生親和作用，聚氧乙烯醚及其磺酸鹽增強了產(chǎn)品的水溶性，提高了產(chǎn)品的乳化穩(wěn)定性，降低了產(chǎn)品的表面張力，而星型結(jié)構(gòu)的高分子聚合物的水溶液粘滯力高，能夠有效提高藥液在植物表面的滯留時間。植物油，尤其植物油甲酯、油酸甲酯能夠延長噴霧霧滴千燥時間，促進(jìn)藥劑吸收和葉面滲透，促進(jìn)藥劑在難以濕潤靶標(biāo)上的黏附、擴(kuò)散，促進(jìn)藥劑的溶解，減少霧滴飄移，溶解植物表皮蠟脂層，可有效的減少藥液的流失，有助于耙標(biāo)作物對農(nóng)藥的吸收，提高農(nóng)藥的直接作用效果。圖1為制備蓖麻油聚氧乙烯醚磺酸銨與異氰酸酯的聚合物(A)的化學(xué)反應(yīng)方程式。具體實施例方式以下通過具體實施例進(jìn)一步對發(fā)明進(jìn)行描述，但不對本發(fā)明產(chǎn)生任何限制。實施例h蓖麻油聚氧乙烯醚磺酸銨鹽的合成在帶有攪拌器、溫度計、冷凝器、溶劑回收罐的100升不銹鋼反應(yīng)釜中，加入50公斤蓖麻油聚氧乙烯醚(n=35，江蘇鐘山化工有限公司生產(chǎn)，俗名BY-125)，開動攪拌，升溫至4(TC，0.5小時內(nèi)分批加入5公斤氨基磺酸和1.6公斤尿素，加完升溫至90-11(TC保溫2小時，降溫至6(TC，加入甲醇過濾除去氨基磺酸和尿素，濾液蒸出甲醇，即得到本發(fā)明的原料蓖麻油聚氧乙烯醚磺酸銨，產(chǎn)品記為B-1。實施例2蓖麻油聚氧乙烯醚磺酸銨的合成在帶有攪拌器、溫度計、冷凝器、溶劑回收罐的100升不銹鋼反應(yīng)釜中，加入10公斤蓖麻油聚氧乙烯醚(n=90，江蘇鐘山化工有限公司生產(chǎn)，俗名BY-140)、20公斤BY-125和30公斤蓖麻油，開動攪拌，升溫至40。C，0.5小時內(nèi)分批加入12.7公斤氨基磺酸和4.1公斤尿素，加完升溫至90-110。C保溫2小時，降溫至6(TC，加入甲醇過濾除去氨基磺酸和尿素，濾液蒸出甲醇，即得到本發(fā)明的中間體蓖麻油聚氧乙烯醚磺酸銨，產(chǎn)品記為B-2;實施例3蓖麻油聚氧乙烯醚磺酸銨異氰酸酯聚合物的合成在帶有攪拌器、溫度計在帶有攪拌器、溫度計的50升不銹鋼反應(yīng)釜中，加入30公斤B-1，開動攪拌，升溫至8(TC，開始連續(xù)滴加4.5公斤PAPI(煙臺萬華聚氨酯有限公司生產(chǎn))，溫度維持在100-120°C，保溫2小時，降溫至60°C，即得到本發(fā)明的中間體蓖麻油聚氧乙烯醚磺酸銨異氰酸酯聚合物，產(chǎn)品記為B-3。實施例4實施例3中4.5公斤PAPI更換為6.2公斤MDI(煙臺萬華聚氨酯有限公司生產(chǎn))，其它同前，制得的中間體產(chǎn)品記為B-4。實施例5實施例3中30公斤B-1更換為21公斤B-2，其它不變，制得的中間體產(chǎn)品記為B-5。實施例6公斤TDI，其它不變，制得的中間體產(chǎn)品記為B-6。實施例7將30公斤B-3與5公斤油酸甲酯充分混合，制得本發(fā)明的產(chǎn)品F-l，各項物理指標(biāo)及應(yīng)用數(shù)據(jù)見表1。實施例8將28公斤B-4與7公斤菜仔油充分混合，制得本發(fā)明產(chǎn)品F-2，各項物理指標(biāo)及應(yīng)用數(shù)據(jù)見表l。實施例9將31公斤B-5與4公斤月桂酸甲酯充分混合，制得本發(fā)明產(chǎn)品F-3，各項物理指標(biāo)及應(yīng)用數(shù)據(jù)見表1;實施例10將27公斤B-6與8公斤a—亞麻酸甲酯充分混合，制得本發(fā)明產(chǎn)品F-4，各項物理指標(biāo)及應(yīng)用數(shù)據(jù)見表1;表1增粘增效劑配制的農(nóng)藥乳油物理數(shù)據(jù)<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>效果提高4倍以上降低22%以上大田試驗藥效明顯提高注以上數(shù)據(jù)是基于配制1.8%阿維菌素乳油，1.8%阿維菌素乳油制劑配制原藥阿維菌素(8.2%，浙江錢江生化股份有限公司)22%，本發(fā)明產(chǎn)品35%，二甲苯補足至100%。空白為市售農(nóng)藥制劑產(chǎn)品。應(yīng)用性能是基于一畝稻田用藥30毫升，稀釋600倍施藥，由儀征農(nóng)資連銷有限公司在水稻田中實際應(yīng)用檢測，同樣施藥量，市場售商品相同時間內(nèi)仍有部分害蟲。權(quán)利要求1.一種新型高效阿維菌素乳油用增粘增效劑，其特征在于按重量百分比計，由50～90％的蓖麻油聚氧乙烯醚磺酸銨與異氰酸酯的聚合物(A)與50-10％植物油或植物油甲酯(B)混合組成。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種新型高效阿維菌素乳油用增粘增效劑，其特征在于所述的聚合物(A)為在50-13(TC和強力攪拌下，異氰酸酯滴加入蓖麻油聚氧乙烯醚磺酸銨體系中，異氰酸酯的重量為聚氧乙烯醚磺酸銨重量的5-40%;滴加完畢保溫2小時，縮合形成的粘度達(dá)50000-500000即a.s(25°C)的高分子化合物。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種新型高效阿維菌素乳油用增粘增效劑，其特征在于優(yōu)選的溫度90-110'C;異氰酸酯與聚氧乙烯醚磺酸銨重量比優(yōu)選為9-22%;縮合形成的粘度優(yōu)選為50000-150000mpa.s;聚合后所得的增粘劑分子量優(yōu)選為10000—35000。4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種新型高效阿維菌素乳油用增粘增效劑，其特征在于使用的蓖麻油聚氧乙烯醚磺酸銨為蓖麻油聚氧乙烯醚(n=0-60)與氨基磺酸在尿素催化作用下，60-13(TC條件下部分磺化，磺化度控制在60-100%，反應(yīng)時間2-8小時；低沸點極性溶劑助濾，脫溶劑后形成磺酸銨鹽。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種新型高效阿維菌素乳油用增粘增效劑，其特征在于優(yōu)選的磺化溫度為90-ll(TC;優(yōu)選的磺化度為80-90%,優(yōu)選的反應(yīng)時間為3-4小時。6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的一種新型高效阿維菌素乳油用增粘增效劑，其特征在于使用的蓖麻油聚氧乙烯醚為以蓖麻油為起始劑，在氫氧化鈉或氫氧化鉀作用下，130-15(TC與環(huán)氧乙垸聚合，形成的化合物；使用的蓖麻油聚氧乙烯醚聚合度為0至60，包含一種或多種不同聚合度的蓖麻油聚氧乙烯醚。7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的一種新型高效阿維菌素乳油用增粘增效劑，其特征在于使用的蓖麻油聚氧乙烯醚的聚合度優(yōu)選為20-50。8.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種新型高效阿維菌素乳油用增粘增效劑，其特征在于異氰酸酯包括二苯基甲烷二異氰酸酯、聚合二苯基甲烷二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、多亞甲基多苯基異氰酸酯、脂肪族二異氰酸酯、六次甲基二異氰酸酯、異氟爾酮二異氰酸酯、二環(huán)已基甲烷二異氰酸酯中的一種或多種。9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種新型高效阿維菌素乳油用增粘增效劑，其特征在于植物油或甲酯(B)包含棕櫚核仁油、棕櫚油、椰子油、花生油、菜籽油、米糠油、高油酸葵花油和橄欖油、玉米油、棉籽油、燕麥油、紅花油、大豆油、芝麻油和葵花籽油及其甲酯化物如月桂酸甲酯、豆蔻酸甲酯、棕櫚酸甲酯、硬脂酸甲酯、油酸甲酯、反油酸甲酯、芥酸甲酯、亞油酸甲酯、a—亞麻酸甲酯、二十碳五烯酸甲酯、二十二碳六烯酸甲酯中一種或多種。10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種新型高效阿維菌素乳油用增粘增效劑，其特征在于聚合后所得的增粘劑分子量為5000-50000。全文摘要本發(fā)明公開了一種高效農(nóng)藥阿維菌素乳油用增粘增效劑組合物。按重量百分比計，由50～90％的蓖麻油聚氧乙烯醚磺酸銨與異氰酸酯的聚合物(A)與50-10％植物油或植物油甲酯(B)混合組成。本發(fā)明的組合物配制的1.8％阿維菌素乳油藥液粘度提高4倍、藥液表面張力降低22％以上，增強了農(nóng)藥阿維菌素乳油配制的藥液粘附力、鋪展力和滲透力，大田試驗明顯提高了農(nóng)藥藥效。文檔編號A01N43/90GK101589711SQ20091015786公開日2009年12月2日申請日期2009年7月9日優(yōu)先權(quán)日2009年7月9日發(fā)明者娟劉,王德新,秦敦忠申請人:長興德源環(huán)保助劑有限公司;南京擎宇化工研究有限公司;揚州斯培德化工有限公司